CS236482B2 - Method of 2-(2-or 3-thienyl)ethylamines production - Google Patents

Method of 2-(2-or 3-thienyl)ethylamines production Download PDF

Info

Publication number
CS236482B2
CS236482B2 CS824901A CS490182A CS236482B2 CS 236482 B2 CS236482 B2 CS 236482B2 CS 824901 A CS824901 A CS 824901A CS 490182 A CS490182 A CS 490182A CS 236482 B2 CS236482 B2 CS 236482B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
compound
process according
catalyst
mpa
Prior art date
Application number
CS824901A
Other languages
English (en)
Inventor
Gilles Anne-Archard
Alain Heymes
Gerard Valette
Original Assignee
Sanofi Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sanofi Sa filed Critical Sanofi Sa
Publication of CS236482B2 publication Critical patent/CS236482B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/14—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen
    • C07D333/20—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/22—Radicals substituted by doubly bound hetero atoms, or by two hetero atoms other than halogen singly bound to the same carbon atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu výroby 2-(2-tieityl)etylaminů a 2-(3-tlenyl)etylaminů· Tyto látky jsou známé a jsou cennými meziprodukty pro výrobu sloučenin pro chemický a farmaceutický průmts.
Tyto látky je možno vyjádřit obedým vzorcem I
- CH - NH2 (I) přímým nebo rozvětvetyrn řetězem o 1 ež 4 atomech až dosud připravovány různým způsobem:
< 1L S -2 C“2 kde
R znamená atom vodíku a
Rg znamená atom vodíku, nebo alkyl s uhlíku.
Sloučeniny obecného vzorce I tyly
- redukcí 2-betl-nierovinyl nebo -3-liea-nieсovintleiofenů působením litlumaluminiumhydrídu, jek tylo popsáno v publikacích: R. T. Gilsoorf a F. P. Nord, J. Org. Chem., £5,
807 (1950), E. Camppagni a W. C. t!c. Cartty, J. Am. Chem. Soc. £6. 4 466 (1954) nebo elektrochemicky (francouzský patent č. 78 01 9912),
- redukcí 2-(2^1ι^1)- a 2-(3-eientl)lCieonitсilů působením litUurlθluminlumhydridl podle publikace B. F. Crowe a F. F. Nord, J. Org. Chem. JJ 81 (1950), E. Campalgne a
W. C. Mc. Cartty, podle svrchu uvedené citace nebo působením ama^emu sodíku podle pubHkací F. F. Blicke a J. H. ВггскИаИег, J. Am. Chem. Soc., 64» 477 (1942),
- CurtiusoTým odbouráním·kyselin·3-(2-eiinyl)- nebo 3-(3-tienyl)сoop0onových podle publiklcí G. Barger a A. Ρ. T- Bssou, J. Chem. Soc·, 2 100 (193β)» E. Cernmpigne e W. C. líc. · Certhy podle svrchu uvedené citace,
- z halogenovaných nebo iсylsllOonovaných derivátů l-Gl-tieny!)- nebo 2-(3-tienyl)etano^ přímou minecí podle pubHkací F. F. Blicke a J. H. BirckhaHer, podle svrchu uvedené citace nebo podle francouzského patentu č. 75 03 142 nebo přes ft^aimid podle francouzského patentu č. 75·03 142.
Věechny tyto postupy se prováděj.obtížně a nepostytuuí dobré výtěžky, nutné k provádění postupu v průmyslovém mžitku.
Předmětem vynálezu je jednoduchý a hospodárný způsob.výroby sloučenin obecného·vzorce I.
Jeko výchozí látky se užívají sloučeniny obecného vzorce IV
CH = c(r2) = no2 (IV) kde
Ri a mají význam, uvedený v obecném vzorci I přičemž tyto látky je možno získat různými známými způsoby, například kondenzací sloučenin obecného vzorce II r2 - ch2 - N0? kde
Ro má svrchu uvedený význam, s karbonylovým derivátem obecného vzorce III
Rff -ÍH1» sx (II) (III.) kde má význam uvedený v obecném vzorci X, s postup se provádí známým způsobem za vzniku sloučenin obecného vzorce IV
Rř-f jJ-CH = C (fi2) NOg (IV) ' VS'' kde
R, a R? mají svrchu uvedený význam.
Způsobem podle vynálezu je možno získat sloučeniny obecného vzorce I tak, že se podrobí katalytické hydrogenaci při tlaku vodíku 0,1 až 10 MPa, s výhodou 0,5 ož 2,5 MPe při teplotě 20 ež 100 °C, s výhodou 30 až 60 °C, sloučenina obecného vzorce IV
(IV) kde a R? mají svrchu uvedený význam, za vzniku sloučeniny obecného vzorce V
(V) kde
Xij ε Rg n?8jí svrchů uvedený . význam, a · teto látka se po izolaci převede druhou katalytickou tydrogenací v organickém alkalCckérn prostředí za tlaku vodíku 0,1 'až 10 MPa, . .a výhodou 0,5 až 2,5 MPa při teplotě 20 až 100 °C, t výhodou 40 až 80 °C na sloučeninu obecného vzorce I.
Obecně je možno získávání sloučenin typu aryletylaminoderivátů znázzrnit následujícím reakčním · schématem:
Ar - CH = C - NO.
katalyzátor kde
Ar značí aryl.
Jde o katalytickou tydrogenací beta-nitrovinylarylových sloučenin, která je zásadně známa, avSek nebyla jeětě nikdy použita v případě, že jako aromatický zbytek byl užit tiofen. Byla popsána pouze hydrogenece 2-Setl“nitrlviiyltilfenu, která však tyla vždy omezena na získání oximu 2-(2^tie.iyl)aieteldβhydu za přítomnooti palladia', jak tylo popsáno v publikacích L. Kh. Freidlin, E. F. Lltvin a V. M, Chursina, Khimiya'G. a Sced. £, 22 (1967), Chem. Abbt. &£, 73 465 y. V tomto případě bylo nutno užít 0,200 g kovového palladia na 0,775 g hydrogenoveného su1^s^l^.rátu, což vylučuje jakékoliv použití tohoto postupu v průmyslovém měřítku, protože podíl palladia je dokonce vyáěí než 2 5 %, vztaženo ne s^birát^
Oprooi tomu při provádění způsobu podle vynálezu k získání 2-(2-tieryDetyearninů nebo 2-(3-tienyl)etyaaminů je mnooství katalyzátoru, pouuité vzhledem k substrátu daleko menší a·způsob podle vynálezu je tedy možno užít jako hospodárný způsob v průmyslovém měřítku.
Způsob se vyznačuje tím, že se redukce provádí ve dvou stupních.
J prvním stupni se sloučenina obecného vzorce 1‘/ hydrogenuje v nealkaickkém prostředí
- v prostředí rozpouutědla, kterým může být alkohol, například metanol, etanoíl, is^^opano! nebo orgenická kyselina, například kyselina mravenní, kyselina octová, kyse.lina· ρrlp.ioiová nebo s výhodou v prostředí dvou rozpouštědel, která se volí ze svrchu uvedených látek, může být například ·složeno z metanolu nebo etanolu a kyseliny octové,
- za přítomnooti kovového katalyzátoru, a to palladia, platiny, ruthénia, rhodia nebo iridia.
Kov se s výhodou ředí deseti- až stonásobným množstvím nosiče, například uhlíkem, hliníkem nebo síranem bernatým a užívá se v innoožtví 1 až 10 %, vztaženo ne hydrogenovaný subbtrát, což odpovídá 1/10 000 a 1/100·čistého palladia,
- obvykle se užívá tlak vodíku 0,1 ·až 10 MPa, t výhodou 0,5 až 2,5 MPa,
- 'teplota se ^^kle poh^uje . v rozmezí 20 až 100 °C t výhodou 3° až 60 °C
- postup trvá obvykle 30 minut až několik hodin.
Ve druhé™ stupni se sloučenina obecného vzorce V, izolovaná z reakčního prostředí příslušným způsobem po oddělení katalyzátoru hydrogenuje
- v rozpouštědle, například Plkcr-olu jeko metanolu, etanolu nebo isopropanolu, přičemž tento alkohol s výhodou obsahuje rozpuštěný amoniak, aby nedošlo к tvorbě sekundárních aminů,
- ze přítomnosti kovového katalyzátoru, zejména niklu jako Raneyova niklu nebo niklu na nosiči, například na kysličníku křemičitém nebo hlinitém, množství užitého kovu je ež 10%, vztaženo na hydrogenovaný substrát,
- při tlaku vodíku v rozmezí 0,1 až 10 MPa, s výhodou 0,5 ež 2,5 taPa,
- postup s® provádí při teplotě 20 až 100 °C, s výhodou 40 ež 80 °C,
- hydrogenace trvá 30 minut až několik hodin.
Takto získané sloučeniny obecného vzorce I je možno izolovat a čistit běžným způsobem. К provedení těchto postupů může být výhodné převést volnou sloučeninu obecného vzorce I na sůl, například na adiční sůl s kyselinou reakcí s anorganickými nebe organickými kyselinami. Z těchto solí j® možno uvolnit sloučeniny obecného vzorce I zzxámým způsobem.
Mezi produktem je sloučenina obecného vzorce V Rf£4-CH2- e s
N - OH kde
R| a Rp mají svrchu uvedený význam.
Vynález bude osvětlen následujícími příklady.
Příklad l
Způsob výroby hydrochloridu 2-(2-tienyl)etylaminu
a) Oximy 2-tienylaceteldehydu
100 g (0,645 molu) 2-(2~tienyl)nitroetylenu v roztoku v« 2 litrech směsi kyseliny octové a etanolu v poměru 75:25 se hydrogenuje v autoklávu při teplotě 35 °C a tlaku 2 MPa za přítomnosti 5 g palladia na aktivním uhlí až do ukončení absorpce, což trvá přibližně 2 hodiny. Koncentrace palladia na aktivním uhlí je 5 %. Po odfiltrování katalyzátoru a jeho promytí etanolem se získaný roztok odpaří ve vakuu při teplotě 50 °C. Olejovitý zbytek se rozpustí v 500 ml metylenchloridu a roztok s® postupně promývá vodným, roztokem hydroxidu sodného o koncentraci 1N я vodou a pak se odpaří dosucha, čímž se získá 97 g oximu (směs syn 4 anti) 2-tienylacetaldehydu ve formě žlutooranžové olejoví.té kapaliny, která s® užije jako taková v následujícím stupni.
b) Směs svrchu získaných oximů v roztoku ve 2 litrech metanolu, nasyceného amoniakem se hydrogenuje v autoklávu při teplotě 60 °G při tlaku 2 KPa . ze přítomnosti 10 g Raneyova niklu až do konce absorpce, což trvá přibližně 20 hodin. Katalyzátor se odfiltruje a promyje metanolem, získaný roztok se odpaří a olejovitý zbytek se smísí s 500 ml toluenu. Organická fáze se extrahuje vodným rozookem kyseliny chlorovodíkové o koncentraci 1N0 Kyselá vodná fáze se alkaiizuje vodným roztokem hydroxidu sodného o 1N a pak se extrahuje toluenem. Organická fáze se oddděí a smísí' s roztokem plynného chlorovodíku v isopropyléterui čímž vznikne sraženina, která se odfiltruje a usuší. Tímto způsobem se získá 68 g hydrochloridu 2-(2-tienyl)elytθminu ve formě bílých krystalů o teplotě tání 202 °C. Výtěžek je 65 %| vztaženo na
Analýza pro C^H^IN.HC1 (molekulová hmonnot: 163,67):
vypočteno: 44,03 % C, 6,15 % H, 8,55 % N;
nalezeno: 43,98 % C, 6,16 % H, 8,54 % N.
P ř í k 1 ad 2
Hyldoohlorid
Postupuje se způsobem, popsaným v příkladu 1, avšak místo 5% palladia na aktivním uhlí se užije 5% rubidia na aktivním uHí, čímž se ve výtěžku 66 % získá výsledný hydrochlorid o teplotě tání 216 °C.
Analýza pro CjHgNS.HC! (mooekulová hmoonnot: 163,67):
vypočteno: 44,03 % C, 6,15 % H, 8,55 % N;
nalezeno: 43,92 % C, 6,18 % H, 8,50 % N.
Příklad 3
Hy1doohlorif 1 -mey
Postupuje se způsobem, popsaným v příkldu 1, avšak mósto 5% palladia na aktivním uhlí se užije % platina na aktivním uhlí, čímž se ve výtěžku 81 % získá výsledný hydrochlorid o teplotě tání. 138 °C>
Analýza pro ůyH-jNS.HCl (mc>oekulová i^onto!: 177,69):
vypočteno: 47,3 1 % C,, 6,80 % H, 7,08 % N; nalezeno: 47,55 %C , 6,85 % H, 7^9^2 % N.
Severografia, n. p., MOST
Cena 2,40 Kčs

Claims (9)

1. Způsob výroby 2-(2- nebo 3-tienyl)etyl8minů obecného vzorce I (I), kde znamená atom vodíku a
R2 znamená atom vodíku nebo alkyl s přímým nebo rozvětveným řetězcem 6 1 až 4 atomech uhlíku, vyznačující se tím, že se podrobí katalytické hydrogenaci při tlaku vodíku 0,1 až 10 MPa, s výhodou 0,> až 2,5 MPa při teplotě 20 až 100 °C, s výhodou 30 až 60 °C, sloučenina obecného vzorce IV (IV) kde a R2 mají svrchu uvedený význam, za vzniku sloučeniny obecného vzorce V
Rf-jf i]- CH2 - C = N - ОН (V)
K2 kde a Rg jí svrchu uvedený význam, a tato látka se po izolaci převede druhou katalytickou hydrogenaci v organickém alkalickém prostředí za tlaku vodíku 0,1 ež 10 MPa, s výhodou 0,5 ež 2,5 MPa při teplotě 20 8ž 100 °C, s výhodou 40 až 80 °C na sloučeninu obecného vzorce I.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se první hydrogenace provádí v alkoholu, zvláště metanolu, etanolu nebo isopropanolu nebo v organické kyselině, zejména mravenčí, octové nebo propionové nebo účelně ve směsi alkoholu a kyseliny·
3. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že katalyzátor v prvním stupni hydrogenace sestává z kovu, a to paladia, platiny, rutenia, rhodia nebo iridia na inertním nosiči.
!3ο4<32
4. Způsob podle bodu 3, vyznačující se tím, že se jeko inertního nosiče užije aktivního uhlí, kysličníku hlinitého nebo sířenu bažinatého.
5» Způsob podle bodu 3, vyznačující se tím, že se kovová složke katalyzátoru užije v množství 1:10 000 ež 1:100, vztaženo na substrát.
6. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako katalyzátor ve druhém stupni hydrogenace užije Raneyův nikl nebo katalyzátor s obsahem niklu ne inertním nosiči.
7. Způsob podle bodu 6, vyznačující se tím, že se jako inertní nosič užije kysličníku hlinitého nebo křemičitého.
8. Způsob podle bodu 7, vyznačující se tím, že se kovová složka katalyzátoru užije v množství 1 až 10 %, vztaženo na substrát.
9. Způsob pdle bodu 8, vyznačující se tím, že se druhá hydrogenace provádí v organickém rozpouštědle jako alkoholu, zvláště metanolu, etanolu nebo isopropenolu za přítomnosti rozpuštěného amoniaku.
CS824901A 1981-06-30 1982-06-29 Method of 2-(2-or 3-thienyl)ethylamines production CS236482B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8113066A FR2508456A1 (fr) 1981-06-30 1981-06-30 Procede de preparation de (thienyl-2)-2 ethylamines et (thienyl-3)-2 ethylamines

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS236482B2 true CS236482B2 (en) 1985-05-15

Family

ID=9260133

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS824901A CS236482B2 (en) 1981-06-30 1982-06-29 Method of 2-(2-or 3-thienyl)ethylamines production

Country Status (24)

Country Link
EP (1) EP0069002B1 (cs)
JP (1) JPS5810575A (cs)
KR (1) KR840000539A (cs)
AR (1) AR231444A1 (cs)
AT (1) ATE15369T1 (cs)
AU (1) AU556916B2 (cs)
CA (1) CA1205811A (cs)
CS (1) CS236482B2 (cs)
DD (1) DD202711A5 (cs)
DE (1) DE3266028D1 (cs)
DK (1) DK153793C (cs)
ES (1) ES8305348A1 (cs)
FI (1) FI822318A7 (cs)
FR (1) FR2508456A1 (cs)
GR (1) GR77203B (cs)
HU (1) HU186867B (cs)
IE (1) IE53278B1 (cs)
IL (1) IL65984A (cs)
NO (1) NO155345C (cs)
NZ (1) NZ200856A (cs)
PT (1) PT75156B (cs)
SU (1) SU1148562A3 (cs)
YU (1) YU142982A (cs)
ZA (1) ZA824618B (cs)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ214698A (en) * 1984-12-31 1988-08-30 Merrell Dow Pharma Thiophene derivatives and pharmaceutical compositions containing such
FR2608607B1 (fr) * 1986-12-23 1989-04-28 Sanofi Sa Procede de preparation de thienylethylamines et dithienylethylamines ainsi obtenues
ZA881227B (en) * 1987-02-26 1988-10-26 Merrell Pharma Inc Heterocyclyl-2-propyn-1-amines
FR2622191B1 (fr) * 1987-10-22 1991-06-21 Sanofi Sa Procede de preparation de la n-(chloro-2 benzyl)-2 ethylamine et produits intermediaires dans cette preparation
US4906756A (en) * 1988-05-10 1990-03-06 Syntex (U.S.A.) Inc. 2-(2-nitrovinyl)thiophene reduction and synthesis of thieno[3,2-c]pyridine derivatives
US5191090A (en) * 1990-01-25 1993-03-02 Syntex (U.S.A.) Inc. Preparation of 2-(2'-thienyl)ethylamine derivatives and synthesis of thieno[3,2-c]pyridine derivatives therefrom
FR2664276B1 (fr) * 1990-07-04 1992-10-23 Sanofi Sa Derive thienyl-2 glycidique, son procede de preparation et son utilisation comme intermediaire de synthese.
US5208252A (en) * 1992-07-24 1993-05-04 Ortho Pharmaceutical Corporation Aminoethylthiophene derivatives
GB201818117D0 (en) * 2018-11-06 2018-12-19 Syngenta Participations Ag Enantioselective process

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2623174A1 (de) * 1976-05-22 1977-12-01 Basf Ag Verfahren zur herstellung von primaeren aminen

Also Published As

Publication number Publication date
IE53278B1 (en) 1988-09-28
SU1148562A3 (ru) 1985-03-30
PT75156A (fr) 1982-07-01
GR77203B (cs) 1984-09-11
FI822318L (fi) 1982-12-31
DE3266028D1 (en) 1985-10-10
AU556916B2 (en) 1986-11-27
JPS5810575A (ja) 1983-01-21
FI822318A0 (fi) 1982-06-29
JPH039914B2 (cs) 1991-02-12
AU8475282A (en) 1983-01-06
CA1205811A (en) 1986-06-10
EP0069002A1 (fr) 1983-01-05
NO822228L (no) 1983-01-03
DK153793B (da) 1988-09-05
IL65984A0 (en) 1982-09-30
ES514220A0 (es) 1983-04-01
NZ200856A (en) 1985-11-08
DD202711A5 (de) 1983-09-28
FI822318A7 (fi) 1982-12-31
ES8305348A1 (es) 1983-04-01
AR231444A1 (es) 1984-11-30
NO155345B (no) 1986-12-08
DK291782A (da) 1982-12-31
ZA824618B (en) 1983-04-27
FR2508456B1 (cs) 1983-09-09
NO155345C (no) 1987-03-18
HU186867B (en) 1985-10-28
PT75156B (fr) 1984-02-21
FR2508456A1 (fr) 1982-12-31
KR840000539A (ko) 1984-02-25
YU142982A (en) 1984-12-31
IL65984A (en) 1985-09-29
ATE15369T1 (de) 1985-09-15
DK153793C (da) 1989-01-23
EP0069002B1 (fr) 1985-09-04
IE821314L (en) 1982-12-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6094961A (ja) ピセナドール前駆体の製造法およびその新規な中間体
CS236482B2 (en) Method of 2-(2-or 3-thienyl)ethylamines production
KR960000758B1 (ko) 광학적 활성 히드록시벤질아민 유도체 및 그의 제조방법
JP2008526728A (ja) ナトリウムトリアセトキシボロヒドリドを用いた還元による、プラミペキソール及びその光学異性体混合物の新規製造方法
CZ286450B6 (en) Process for preparing o-aminophenylcyclopropyl ketone
CN110117220A (zh) 一种环烷氨基苯酚类中间体的制备方法
JP2021516221A (ja) 特定のメソイオン性殺虫剤の調製のためのプロセス及び中間体
US3467710A (en) Beta-(4- or 5-phenyl-1-naphthalene) ethylamines
US3450709A (en) Process for the preparation of ring-substituted 2-aminoimidazoles
Andrisano et al. Reactivity of Mannich bases. Part X. The mechanism of the reaction between β-amino-ketones and thiophenols
US4506099A (en) Process for producing substituted 1,11-diaminoundecanes
US20030065223A1 (en) Process for preparing vanillylamine hydrochloride
US6307103B1 (en) Process for the preparation of 1,1,1-trifluoro-2-aminoalkanes
SK6952001A3 (en) Processes for the preparation of (p-chlorophenyl)propanol derivatives
JP2002155058A (ja) １位置換ヒダントイン類の製造方法
Vidal Reaction of ethylene dibromide with triethylamine and the restoring action of some alkanebis (triethylammonium) ions upon sodium-deficient nerve fibers
JPH05339236A (ja) ２，３−ジアミノピリジン類の製造方法
US4510308A (en) Process for preparing carboline derivatives
JP2767295B2 (ja) インドール―３―カルボニトリル化合物の製造方法
US4568749A (en) Certain 5-aryl-2-[(4-aryl)-4-hydroxybutyn-2-yl]-1,2,3,4-γ-carbolines
EP1044960B1 (en) Process for the preparation of 1,1,1-trifluoro-2-aminoalkanes
BR112020014651B1 (pt) Processo e intermediários para a preparação de determinados pesticidas mesoiônicos
DK153756B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af 6-demethyl-6-desoxy-6-methylen-5-hydroxytetracyclin ved 11a-dehalogenering af 11a-chlor eller 11a-brom-6-demethyl-6-desoxy-6-methylen-5-hydtoxytetracyclin
CA2461574C (en) Process for preparing vanillylamine hyrochloride
FI72976C (fi) Anvaendning av norskopin.