CS236099B1 - Odpeňoveč alebo zmes odpeňovačov - Google Patents

Abstract

Odpeňovač alebo zmes odpeňovačov na báze organických zlúčenin pozostáva z destilačného zvyáku zo surového produktu výroby cyklohexanolu a/alebo cyklohexanonu oxidáciou cyklohexánu s číslom kyselosti 150 až 350 mg ΚθΗ/g a číslom zmydelnia 350 až 600 mg KGH/g a/alebo vedťajáích vyášievrúcich kyslíketých organických produktov z hydroformylócie propylénu oxidom uhoínatým s vodíkom, pozostávajúce z 50 až 100 % zo zmesi kyslíketých organických zlúčenín s teplotou varu 110 až 210 °C/2 kPa, pričom priemerné číslo ich zmydelnenia je v rozsehu 30 až 100 mg KOH/g

Description

Vynález sa týká odpeňovača alebo zmesi odpeňovaČov na báze vedlejších produktov z petrochemických procesov.

Známe sú odpeňovače na báze kyslíkatých organických zlúčenín, obsahujúcich v molekule karboxyiové alebo hydroxylové funkčně skupiny. Takými sú aspoň parciálně esterifikované polyoly, napr. parciálně esterifikovaný glycerol, sorbitol a pentaerytritbl (USA pat. 3 235 498), Sálej odpeňovače na báze kyseliny stearovej a metakrylovej (USA pat. 3 458 567). Významné, ale nákladné sú hlavně organokremičité zlúčeniny. K technicky dostupným patria produkty oxyetylácie kyseliny abietovej a olejověj, resp. oxyetylácie talového -oleja, ako aj produkty oxyetylácie alebo propoxylácie kyselin so 4 až 25 atomami uhlíka s 1 až 25 molmi alkylénoxidu samotné alebo častéjšie v kombinácii s organokremičitými zlúčeninami (USA pat. 2 991 248, 3 235 501 a 3 235 502). Poměrně rozšířené sú odpeňovače na báze polykomponentných zmesi (USA pat. 2 923 687, 3 180 836 a čs. autorské osveděenie 183 982), v ktořých významnými zložkami sú vyššie mastné kyseliny, rastlinné i minerálně oleje a produkty polyadície alkylénoxidov na vyššie mastné kyseliny alebo alkoholy, t Odpeňovacia účinnost je známa (USA pat. 3 697 438) aj u esterov polyglykolov s kyselinou olejovou a v zmesi s alkoholmi C_1g až C^g, propyiénglykolom, izopropylalkoholom a minerálnym olejom. I.ch kladom je netoxičnost, ale nedostatkom pomerae nižšia odpeňovacia účinnost. Naproti tomu vysokú odpeňovaciu účinnost na pěny vytvárané hlavně neionovými a aniónovými povrchovoaktívnymi látkami má odpeňovač na báze 50 až 99 hmot. uhTovodíkov a 1 až 20 # hmot. kyslíkatých organických zlúčenín

- 3 238 099 [čs. aut or sk é osve dčeni e ÍSldfF vyžaduje si vsak komponenty poměrně vysokéj čistoty. Je však zapotreby 5a* lej rozšířit sortiment odpeiíovačov na báze surovinové a technicky 1’aliko dostupných produktov.

Pódia tohto vynálezu odpeňovač alebo zmes odpeiíovačov na báze organických zlúčenín pozostáva z destilačného zvýšku zo surového produktu výroby cyklohexanolu a/alebo cyklohexanónu oxidáciou cyklohexánu s číslom kyslosti 150 až 350 mg KOH/g> číslom zmydelnenia 350 až 600 mg KOH/g a/alebo vedlajších vyššievrúcich kyslíkatých organických produktov z hydroformylácie propylénu oxidom uhoinatým s vodíkom.

Výhodou odpeňovača alebo zmesi odpeiíovačov podlá tohto vynálezu je surovinová dostupnost, lebo ide o technicky len nízko zhodnocované vedlajšie produkty z výroby cyklohexanónu oxidáciou cyklohexánu, ako aj nehydrogenované vyššievrúce vedlajšie produkty z výroby n-butyraldehydu a izobutyraldehydu hydroformyláciou propylénu oxidom uhoinatým s vodíkom (syntéznym plynom). 3alšou výhodou je možnost, bez ujmy na odpeňovacej účinnosti, oddělit z týchto vedlajších produktov nižšievrúce, teda těkavějšie podiely, napr. s t. v. do 100 °C/2 kPa. Tým získaný zvyšok má nižšiu tenziu pár, zníži sa jeho charakteristický zápach, najma však dosiahne pomeme vysoké teploty (body) horenia, vzplanutia ,a vznietenia tak, že trieda ich nebezpečnosti je IV a možu sa bez váčšieho technicko-bezpečnostného rizika aplikovat.

Vedlajšie produkty z výroby cyklohexanolu a cyklohexanónu katalytickou oxidáciou cyklohexánu nemajú vobec obsahovat, toboŽ nie pozoruhodnéjšie množstvá cyklohexanónu alebo cyklohexanolu, lebo tým nielenže sa stráca Část. cenného hlavného produktu, ale navýše su z hladiska odpeňovania takmer· alebo vobec neúčinné (napr. cyklohexanol má odpeňovaciu účinnost 0 %).

Podobné aj vyššievrúce v technologickom procese oxosyntézy zámeme nehydrogenované vedla jšie produkty z hydroformylácie * propylénu syntéznym plynom majú byt zbavené n-butyraldehydu, izobutyraldehydu a v podstatě aj butanolu a izobutanolu. Ich prí* tomnost nielenže by bola stratou medziproduktu pre finálně vy4

23β na robky (2-etylhexanol, n-butanol, izobutanol) oxoprocesu, ale svojím nepříjemným zápachom by výrazné obmedzovali možnosti aplikácie odpeňovača.

Odpeňovač alebo zmes odpeňovaěov podlá tohto vynálezu možno aplikovat aj v kombinácii s inými odpeňovačmi, možno ich riedit rozpúštadlami, ako napr. vyššími ropnými frakeiami. Okrem toho, odpeňovač alebo zmes odpeňovaěov podl’a tohto vynálezu možno rafinovat, odfarbovat, sfarbovat či parfumovaf. Salšie podrobnosti, týkájuce sa zloženia odpeňovača alebo zmesi odpeňovaěov podlá tohto vynálezu, ako aj odpeňovacej účinnosti i áalšie výhody sú zřejmé z príkladov.

Příklad 1

Ako odpeňovač sa použijú destilačné zvyšky zo surového produktu katalyzovanej oxidácie cyklohexanónu na cyklohexanol a cyklohexanón (MEK) týchto fyzikálno-chemických vlastností: hustota pri teplote 20 °C = 1137,4 kg.nT³, pri 30 °C « 1131,2 kg.m“³ a pri 50 °C = 1117,7 kg.m”³} dynamická viskozita pri teplote 30 °C « 0,6268 Pa.s a pri 50 °C 0,1209 Pa.s) teplota tuhnutia -26 až -29 °Cj číslo zmydelnenia = 416,2 mg KOH/g} číslo esterové = 153«3 mg KOH/g} brómové číslo = 20,9 g Br₂/1OG g} hmot. OH = 5,72} obsah vody « 6,4 hmot.} popol = 0,27 % hmot., pozostávajúci hlavně zo zlúčenín Co, Cr,' Sn, K, Na, Pe, Ca, Mg.

Tieto destilačné zvyšky (MEK) sa číalej destilujú za zničeného tlaku, získá sa frakcia o t. v. 30 až 100 °C/2 kpa (MEK fr.

až 100 °C/2 kPa) a zvyšok s t. v. nad 100 °C/2 kPa (MEK nad 100 °C/2 kPa), ktorý má tieto fyzikálno-chemické parametre: teplota (bod) vzplanutia = 204 °C} teplota (bod) horenia 226 °C; teplota (bod) vznietenia β 384 °C} brómové číslo = 21,8 g Br₂/l00 g} CHO = 1,31 hmot.} OH β 0,0 % hmot.} číslo kyslosti « 197,0 mg KOH/g} číslo zmydelnenia = 430,3 mg EOH/g·

Odpeňovacia účinnost všetkých troch vzoriek sa stanoví na

roztoku uvedeného tenzidu sa opatrné vleje do odmemého valca

- 5 ,238 099 o objeme 500 cm^ a uzatvoří zábrusovou zátkou. Štandardný roztok sa speňuje pri teplote 20 + 2 °C prevracaním valca o 180 °C frekvenciou 50-krát/min. Zmeria sa výška pěny anespeneného roztoku po uplynutí 1 min po ukončení speňovania. Penivóst standardu P- (v #) sa vypočítává zo vztahu P~ « · 100, v ktorom a s « výška pěny (cm), b = výška nespeneného roztoku (cm). Odpeňovacia účinnost přípravku - odpeňovača sa stanovuje podobné» ale s tým rozdielom, že k 100 cm^ štandardného roztoku sa přidá odpeňovač v množ štve 0,05 g (1 kvapka) a stanoví sa penivóst P_Q (v ¢) standardu spolu s odpeňovaČOm.

Týmto postupom stanovená odpeňovacia účinnost destilačných zvyškov (MEK) je 59»5 #} frakcie o t. v. 30 až 100 °0/2 kPa (MEK fr. 30 až 100 °C/2 kPa) je 0 #, ale zvyšku s t. v. nad 100 °0/2 kPa (MEK nad 100 °C/2 kPa) je 74,4 %.

Příklad 2

Ako odpeňovač sa použijú ťažké podiely ž destilácie aldehydov, resp. surového oxoproduktu vyrobeného hydrofonnyláciou propylénu oxidom uholhatým a vodíkom, teda po oddestilovaní n-butyraldehydu (ktorý ide na aldolizáciu a hydrogenáciu na výrobu 2-etylhexanolu ako hlavného produktu, ako aj na hydrogenáciu n-butyraldehydu na n-butanol) a izo butyraldehydu (ktorý ide na hydrogenáciu), destilačný zvyšok kyslíkatých organických próduktov, zvlášť po ich hydrolýze hydroxidom sodným a regenerácii kobaltového katalyzátora, resp. tiež regenerácii kyselin Cg, pozostávajúci z kyslíkatých organických zlúčenín, označované tiež ako OXO-TP (oxo-tažké podiely po hydrolýze lúhom). Ich priemerná molekulová hmotnost = 199 »4 g.mol } bromové číslo = 21,59 g Br₂/l00 gj CHO volné = 5»35 % hmot.} CHO viazané = 5»38 % hmot.} číslo kyslosti = Oj68 mg K0H/g. Odpeňovacia účinnost OXO-TP je 51. 5*. V Salšom sa z OXO-TP vydestilujú pre dne nižšievrúce podiely, pričom z nich pri teplote varu 25 až 100 °C/2 kPa vydestiluje 29 5$ hmot. Táto frakcia (OKO-TP 25 až 100 °0/2 kPa) má odpeňovaciu účinnost 50,3 $» pričom zvyšok (OXO-TP nad 100 °C/2 kPa) má odpeňovaciu účinnost 51 »3 $· Tento zvyšok vákuovej destilácie má

238 098 teplotu (bod) horenia 116 °Cj teplotu vzplanutia 102 °C) teplotu (bod) vznietenia 195 °C) bromové číslo = 22,7 g Brg/lOO g}

OH = 1,0 % hmot.} CHO = 1,29 % hmot.} ČÍ3I0 kyslosti = 1,41 mg K0I]/g a číslo zmydelnenia = 74,3 mg KOH/g.

Claims (2)

1. P E E D Μ E T VYIlXlEZU

   238 098

   1 · Odpeňovač alebo zmes odpeňovačov na báze organických zlúčenín, vyznačuj úci sá tým, že pozostáva z destilačného zvyšku zo surového produktu výroby cyklohexanolu a/alebo cyklohexanonu oxidáciou cyklohexánu s číslom kyslosti 150 až 350 mg KOH/g, číslom zmydelnenia 350 až 60Ó mg KOH/g a/alebo vedlajších vyššievrúcieh kyslíkatých organických produktov z hydroformylácie propylénu oxidom uholnatým s vodíkom.
2. 2· Odpeňovač alebo zmes odpeňovačov podlá bodu 1, v y z n ač u j ú c i s a t ý a, že vedlajšie vyŠŠievrúce kyslíkaté organické produkty z hydroformylácie propylénu oxidom uholhatým a . vb díkom pozostávajú z 50 až 100 # zo zmesi kyslíkatých organických zlúčenín s teplotou varu 110 až 210 °C/2 kPa, pričom priememé číslo ich zmydelnenia je v rozsahu 30 až 100 mg KOH/g.