CS236099B1 - Odpeňoveč alebo zmes odpeňovačov - Google Patents

Description

Vynález sa týká odpeňovača alebo zmesi odpeňovaČov na bázevedlajších produktov z petrochemických procesov.

Známe sú odpeňovače na báze kyslíkatých organických zlúče-nín, obsahujúcich v molekule karboxylové alebo hydroxylové funkč-ně skupiny. Takými sú aspoň parciálně esterifikované polyoly,napr. parciálně esterifikovaný glycerol, sorbitol a pentaerytri-tbl (USA pat. 3 235 498), Sálej odpeňovače na báze kyseliny ste-arovej a metakrylovej (USA pat. 3 458 587). Významné, ale ná-kladné sú hlavně organokremičité zlúčeniny. K technicky dostup-ným patria produkty oxyetylácie kyseliny abietovej a olejověj,resp. oxyetylácie talového -oleja, ako aj produkty oxyetyláciealebo propoxylácie kyselin so 4 až 25 atomami uhlíka s 1 až 25molmi alkylénoxidu samotné alebo častéjšie v kombinácii s orga-nokremičitými zlúčeninami (USA pat. 2 991 248, 3 235 501 a3 235 502). Poměrně rozšířené sú odpeňovače na báze polykompo-nentných zmesí (USA pat. 2 923 687, 3 180 836 a čs. autorskéosvedčenie 183 982), v ktořých významnými zložkami sú vyššiemastné kyseliny, rastlinné i minerálně oleje a produkty polya-dície alkylénoxidov na vyššie mastné kyseliny alebo alkoholy, tOdpeňovacia účinnost je známa (USA pat. 3 697 438) aj u este-rov polyglykolov s kyselinou olejovou a v zmesi s alkoholmiC1g až C^g, propyiénglykolom, izopropylalkoholom a minerálnymolejom. I.ch kladom je netoxičnost, ale nedostatkom pomerae niž-šia odpeňovacia účinnost. Naproti tomu vysokú odpeňovaciu účin-nost na pěny vytvárané hlavně neionovými a aniónovými povrcho-voaktívnymi látkami má odpeňovač na báze 50 až 99 hmot. uhl’o-vodíkov a 1 až 20 # hmot. kyslíkatých organických zlúčenín - 3 - 238 099 [čs. aut or sk é osvedčeni e JtSíW vyžaduje si vsak komponenty pomeme vysokéj čistoty. Je však zapotreby 5a- * lej rozšířit sortiment odpeňovačov na báze surovinové a tech-nicky 1’aliko dostupných produktov.

Podlá tohto vynálezu odpeňovač alebo zmes odpeňovačov nabáze organických zlúčenín pozostáva z destilačného zvýšku zosurového produktu výroby cyklohexanolu a/alebo cyklohexanónuoxidáciou cyklohexánu s číslom kyslosti 150 až 350 mg KOH/g>číslom zmydelnenia 350 až 600 mg KOH/g a/alebo vedlajších vyš-šievrúcich kyslíkatých organických produktov z hydroformyláciepropylénu oxidom uholnatým s vodíkom. Výhodou odpeňovača alebo zmesi odpeňovačov podlá tohto vy-nálezu je surovinová dostupnost, lebo ide o technicky len nízkozhodnocované vedlajšie produkty z výroby cyklohexanónu oxidácioucyklohexánu, ako aj nehydrogenované vyššievrúce vedlajšie pro-dukty z výroby n-butyraldehydu a izobutyraldehydu hydroformylá-ciou propylénu oxidom uholnatým s vodíkom (syntéznym plynom).3alšou výhodou je možnost, bez ujmy na odpeňovacej účinnosti,oddělit z týchto vedlajších produktov nižšievrúce, teda těkavěj-šie podiely, napr. s t. v. do 100 °C/2 kPa. Tým získaný zvyšokmá nižšiu tenziu pár, zníži sa jeho charakteristický zápach, najmavšak dosiahne pomeme vysoké teploty (body) horenia, vzplanutia ,a vznietenia tak, že trieda ich nebezpečnosti je IV a možu sabez váčšieho technicko-bezpečnostného rizika aplikovat.

Vedlajšie produkty z výroby cyklohexanolu a cyklohexanónukatalytickou oxidáciou cyklohexánu nemajú vobec obsahovat, toboŽnie pozoruhodnéjšie množstvá cyklohexanónu alebo cyklohexanolu,lebo tým nielenže sa stráca Část. cenného hlavného produktu, alenavýše sú z hladiska odpeňovania takmer· alebo vobec neúčinné(napr. cyklohexanol má odpeňovaciu účinnost 0 ?o).

Podobné aj vyššievrúce v technologickom procese oxosynté-zy zámeme nehydrogenované vedla jšie produkty z hydroformylácie * propylénu syntéznym plynom majú byt zbavené n-butyraldehydu,izobutyraldehydu a v podstatě aj butanolu a izobutanolu. Ich prí- * tomnost nielenže by bola stratou medziproduktu pre finálně vy- 238 888 robky (2-etylhexanol, n-butanol, izobutanol) oxoprocesu, alesvojím nepříjemným zápachom by výrazné obmedzovali možnostiaplikácie odpeňovača.

Odpeňovač alebo zmes odpeňovačov podlá tohto vynálezu možnoaplikovat aj v kombinácii s inými odpeňovačmi, možno ich rieditrozpúšťadlami, ako napr. vyššími ropnými frakciami. Okrem toho,odpeňovač alebo zmes odpeňovaěov podlá tohto vynálezu možno ra-finovat, odfarbovat, sfarbovat či parfumovat. Salšie podrobnos-ti, týkajúce sa zloženia odpeňovača alebo zmesi odpeňovačov pod-lá tohto vynálezu, ako aj odpeňovacej účinnosti i áalšie výhodysú zřejmé z príkladov. Příklad 1

Ako odpeňovač sa použijú destilačné zvyšky zo surového pro-duktu katalyzovanej oxidácie cyklohexanónu na cyklohexanola cyklohexanón (MEK) týchto fyzikálno-chemických vlastností:hustota pri teplote 20 °C = 1137,4 kg.m”3, pri 30 °C « 1131,2kg.m“3 a pri 50 °C = 1117,7 kg.m”3} dynamická viskosita priteplote 30 °C « 0,6268 Pa.s a pri 50 °C 0,1209 Pa.s} teplotatuhnutia -26 až -29 °Cj číslo zmydelnenia = 416,2 mg KOH/g}číslo esterové = 153«3 mg KOH/g} brómové číslo = 20,9 g Br2/1OG g} hmot. OH = 5,72} obsah vody « 6,4 hmot.} popol = 0,27 % hmot.,pozostávajúci hlavně zo zlúčenín Co, Cr,' Sn, K, Na, Pe, Ca, Mg.

Tieto destilačné zvyšky (MEK) sa číalej destilujú za zniče-ného tlaku, získá sa frakcia o t. v. 30 až 100 °C/2 kpa (MEK fr. 30 až 100 °C/2 kPa) a zvyšok s t. v. nad 100 °C/2 kPa (MEK nad100 °C/2 kPa), ktorý má tieto fyzikálno-chemické parametre: tep-lota (bod) vzplanutia = 204 °C} teplota (bod) horenia 226 °C;teplota (bod) vznietenia « 384 °C} brómové číslo = 21,8 g Br2/l00 g}CHO = 1,31 hmot.} OI-I as 0,0 % hmot.} číslo kyslosti « 197,0 mgKOH/g} číslo zmydelnenia = 430,3 mg EOH/g·

Odpeňovacia účinnost všetkých troch vzoriek sa stanoví na

roztoku uvedeného tenzidu sa opatrné vleje do odmemého valca - 5 ,- 238 099 o objeme 500 cm^ a uzatvoří zábrusovou zátkou. Štandardný roz-tok sa speňuje pri teplote 20 + 2 °C prevracaním valca o 180 °Cfrekvenciou 50-krát/min. Zmeria sa výška pěny a nespeneného roz-toku po uplynutí 1 min po ukončení speňovania. Penivóst standar-du P- (v $) sa vypočítává zo vztahu P~ « · 100, v ktorom a s » výška pěny (cm), b = výška nespeneného roztoku (cm). Odpeňova-cia účinnost přípravku - odpeňovača sa stanovuje podobné, ales tým rozdielom, že k 100 cm^ štandardhého roztoku sa přidá od-peňovač v množ štve 0,05 g (1 kvapka) a stanoví sa penivóst PQ(v $) standardu spolu s odpeúovačom. Týmto póstupomstanovená odpeňovacia účinnost destilačnýchzvyškov (MEK) je 59,5 $} frakcie o t. v. 30 až 100 °C/2 KPa(MEK fr. 30 až 100 °C/2 KPa) je 0 $, ale zvyšku s t. v. nad100 °0/2 kPa (MEK nad 100 °C/2 kPa) je 74,4 $. Příklad 2

Ako odpeňovač sa použijú tažké podiely ž destilácie alde-hydov, resp. surového oxoproduktu vyrobeného hydroformyláciou pro-pylénu oxidom uholhatým a vodíkom, teda po oddestilovaní n-butyr-aldehydu (ktorý ide na aldolizáciu a hydrogenáciu na výrobu 2-e-tylhexanolu ako hlavného produktu, ako aj na hydrogenáciu n-bu-tyraldehydu na n-butanol) a izobutyraldehydu (ktorý ide na hydro-genáciu), destilačný zvyšok kyslíkatých organických próduktov,zvlášt po ich hydrolýze hydroxidom sodným a regenerácii kobal-tového katalyzátora, resp. tiež regenerácii kyselin Οθ, pozostá-vajúci z kyslíkatých organických zlúčenín, označované tiež akoOKO-TP (oxo-tažké podiely po hydrolýze lúhom). Ich priememá mo-lekulová hmotnost = 199,4 g.mol } bromové číslo = 21,59 gBr2/l00 gj CHO volné = 5,36 $ hmot.} CHO viazané = 5,38 $ hmot.}číslo kyslosti = Oj68 mgK0H/g. Odpeňovacia účinnost OKO-TP je51$. V Salšom sa z OKO-TP vydestilujú predné nižšievrúce podiely,pričom z nich pri teplote varu 25 až 100 °C/2 KPa vydestiluje29 $ hmot. Táto frakcia (OKO-TP 25 až 100 °0/2 kPa) má odpeňova-ciu účinnost 50,3 $, pričom zvyšok (OKO-TP nad 100 °C/2 KPa) máodpeňovaciu účinnost 51,3 $· Tento zvyšok vákuovej destilácie má - 6 - 238 098 teplotu (bod) horenia 116 °Cj teplotu vzplanutia 102 °C> teplo-tu (bod) vznietenia 195 °C} bromové číslo = 22,7 g Brg/lOO g} OH = 1,0 $ hmot.} CHO = 1,29 $ hmot.} ČÍ3I0 kyslosti = 1,41 mgK0I]/g a číslo zmydelnenia = 74,3 mg KOH/g.

Claims (2)

1. - 7 - P E E D Μ E T VYIlXLEZU 238 098 1 · Odpeňovač alebo zmes odpeňovačov na báze organických zlú-čenín, vyznačuj úci sá tým, že pozostáva z desti-lačného zvyšku zo surového produktu výroby cyklohexanolu a/alebocyklohexanonu oxidáciou cyklohexánu s číslom kyslosti 150 až350 mg KOH/g, číslom zmydelnenia 350 až 60Ó mg KOH/g a/alebovedlajších vyššievrúcieh kyslíkatých organických produktov z hyd-roformylácie propylénu oxidom uholnatým s vodíkom.
2. 2. Odpeňovač alebo zmes odpeňovačov podlá bodu 1, v y z n a-č u j ú c i s a t ý m, že vedlajšie vyŠŠievrúce kyslíkaté or-ganické produkty z hydroformylácie propylénu oxidom úhoXnatým a . vbdíkom pozostávajú z 50 až 100 ý> zo zmesi kyslíkatých organickýchzlúčenín s teplotou varu 110 až 210 °C/2 kPa, pričom priememéčíslo ich zmydelnenia je v rozsahu 30 až 100 mg KOH/g.