CS234890B1 - SpOsc/o výroby OiO-Oimetyl-O-íS-aietyl-ú-iiitroíenylJtiofosfátu - Google Patents

Description

234890

Vynález sa týká přípravy O,O-dimetyl-O-- (3-metyl-4-nitrofenyl-tioíosfátu kondenzá-ciqu Ο,Ο-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4--nitrofenolátom sodným v přítomnosti chlo-rovodík viažuceho činidla. O,O-dlmetyl-O- (3-metyl-4-nitrof enyl) tio-fosfát sa používá ako účinný insekticid pre-dovšeťkým v pofnohospodárstve. Je omnohomenej jedovatý pre člověka a pro teplokrvnéživočichy ako O,O-dimetyl-O-(4-nitrofenyl)-tiofosfát. Najčastejšie sa O,O-dimetyl-O-(3--metyl-4-nitrofenyl)tiofosfát připravuje re-akciou O,O-dimetyl-chlórtiofosfátu s 3-me-tyl-4-nitrofenolom. Přípravu v přítomnostikyseliny viažuceho činidla alebo v přítom-nosti práškovej médi je popísaná napříkladv brit. pat. č. 670 030 a NSR pat, č. 814 297.Francúzsky pat. č. 1 266 417 popisuje přípra-vu 0,0-dimetyl-0-(3-meíyl-4-nitrofenyl)tlo-fosfátu v přítomnosti uhličitanu draselnéhoa práškovej médi v toluénovom prostředí re-akciou 0,0-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl--4-nitrofenolátom sodným alebo draselným.Franc. pat. č. 1 272 685 používá ako reakčnéprostredie chlórbenzén. Kondenzácia O,O-di-metilchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofeno-lom v bezvodom acetone za přítomnosti uhli-čitanu sodného pri teplote refluxu popisujeUSA pat. č. 2 520 393, brit. pat. č. 644 610,franc. pat. č. 957 803, přípravu O,O-dialkyl--O-(4-nitrofenyl-tiofosfátu reakciou O,O-di-alkyl chlórtiofosfátu s 4-nitrofenolom sod-ným v chlórbenzénovom, etanolickom při-padne vodnom prostředí popisuje Fletcherv J. Am. Soc. 70 3943 (1948). Přípravu 0,0--dimety l-O-(3-metyl-4-nltrof enyl jtiolosfátureakciou Ο,Ο-dimetylchlértiofosfátu s 3-me-tyl-4-nitrofenolom je popísaná v Schultz Be-richte der deutschen chem. Gesellschaft, 404322. Výrobu 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitro-fenyljtiofosfátu reakciou O,O-dimetylchlór-třofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolátom alkalic-kého kovu, alebo 3-metyl-4-nitrofenolom vpřítomnosti činidiel viažúcich kyseliny popi-suje čs. pat. č. 89 124. Insekticidný prípravokΟ,Ο-dlmetyl-O-(3-metyl-4-nitrof enyl) tiořos-fát a sposob jeho výroby reakciou O,O-di-lom alebo jeho alkalickou sofou je popísanýv jap. patentooh č. 28 075 a č. 30 541 (1959),ďalej v NSR patente č. 1 116 790, USA paten-te č. 3 091 565. Čistenie organofosforovýchpestisídov obecného vzorca

RlO \ P—X-Rs /11RžO x kde Ri a R2 je alkyl s 1 až 4 atómami C, je Oalebo S a R3 je aryl, připadne aryl substituo-vaný alkylom halogénmi a/alebo nitroskupi-nou, pričom sa nečistoty oddestilujú vodnouparou, popisuje čs. pat. č. 129 591. PřípravuO,O-dimety l-O- (3-metyl-4-nitr ofenyl) tiofos-fátu podlá čs. pat. č. 89 124 a č. 129 591,pričom sa počas reakcie voda azeotropicky oddestiluje popisuje čs. AO č. 211 804. Prípra-vu O,O-dimetyl-Ó-(3-metyl-4-nitrofenyl)tio-fosfátu reakciou 3-metyl-4-nitrofenolu s 0,0--dimetylchlórtiofosfátom v přítomnosti K2CO3v metyletylketóne, pričom reakčná zmesschladí a vylúčejiá sol1 sa odsaje popisuje G.Schrader, Die Entwicklung neuer insektizi-der Phosphorsadre Ester, Verlag ChemieGMBH Weinheim str. 293 (1963). V hoře uvedených literárnych odkazoch sanevenuje pozornost využitlu roztokov 3-me-tyl-4-nitrofenolátu sodného, ktoré odpadajúv procese jeho výroby, alebo jeho ďalšieho > spracovania.

Vyššie uvedené nedostatky sú odstránenésposobom výroby O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4--nitrofenyljtiofosfátu, podstata ktorého spo-čívá v tom, že O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-ni-trofenyl) tiof ostát se připravuje kondenzá-ciou 0,0-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4--nitrofenolátom sodným v prostředí aroma-tického uhfovodíka alebo aromatického u-hfovodíka a vody, v přítomnosti chlorovodíkviažúceho činidla. Kondenzácia sa robí vpřítomnosti roztoku 3-metyl-4-nitrofenolátusodného koncentrácie 0,5 až 40 % hmot.obsahujúceho hyroxid sodný a/alebo minerá-le soli a znečistěného organickými zlúčeni-nami síry, fosforu a/alebo chlóru.

Roztok 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného sapřidává počas kondenzácíe. Voda sa z reakč-nej zinesi oddestiluje spolu s aromatickýmuhlovodíkom, od ktorého sa po skondenzova-ní oddestiluje aromatický uhlovodík, sa opá-tovne přidá k reakčej zmesi.

Postupom podlá vynálezu sa dosiahne lep-šíc využitie 3-metyl-4-mtrofenolátu sodného,ktorý sa přidává v kryštalickej formě a týmsa dosiahne aj vyšší výťažok. Pri reakcii sapriamo využije roztok 3-metyl-4-nitrofenolá-tu sodného odpadajúci pri jeho výrobě, aleboďafšom spracovaní. Spracovanie roztokov 3--metyl-4-nitrofenolátu sodného z výroby 0,0--dimetyl-O- (3-metyl-4-nitrof enol) tiof osf át súobyčajne nízkých koncentrácií a vyznačujúcsa nepříjemným zápachom, čo obmedzujeich využívanie. Přitom tieto vlastnosti nero-bia pro výrobě O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-ni-trofenyl) tiof osf átu ťažkosti. Využitím rozto-kov 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného sa znížimnožstvo odpadných vod a obsah derivátov3-metylfenolu v nich, čím sa zlepší životné 5 prostredie. Prevedenie vynálezu je jednodu-ché a vyžaduje si iba minimálně náklady adá sa previesť na súčasnom výrobnom zaria- f·dění. Příklad 1

Do trojhrdlej banky opatrenej miešadlomspátným chladičom, teplomerom a deliacimlievikom, sa dalo 500 ml toluénu, 77 g tech-nického 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného ob-sahujúceho 76,2 % hmot. 3-metyl-4-nitrofe-nolátu sodného a 10 g technického K2CO3.Zmes sa vyhriala do mierneho varu. Delia-

Claims (3)

1. S cim lievikorn sa k reakčnej zmesi přidalo185 ml 29,6 % hmot. toluénového roztokuΟ,Ο-dimetylchlórtiofosfátu. Potom sa delia-cim lievikorn přidávalo počas 1 hod. 50 ml4,2 °/o hmot, vodný roztok 3-metyl-4-ni.trofe-nolátu sodného obsahujúci 0,3 % hmot. hyd-roxidu sodného, 0,2 % hmot. NazSCU, 0,07 %hmot. organického fosforu, 0,06 °/o hmot.organické] síry a 0,01 % hmot. organického » chlóru. Počas pridávania vody sa azetropicky oddestilovala a po skondenzovaní sa oddělilaod toluénu, ktorý sa vracal naspat do banky. 5 Po ukončení pridávania vodného roztoku 3- -metyl-4-nitrofenolátu sodného sa oddestilo-vala voda a zmes sa nechala hodinu dorea-govať pri teplote 10.8 °C. Potom sa zmes o-chladila a oddělila od kryštálov soli. VýťažokO,O-dimetyl-O- (3-metyl-4-nltrofenyl jtiofos-fátu vzhfadom na krystalický 3-metyl-4-nitro-fenolát sodný bol 89,2 %. Příklad 2 Postupovalo sa pódia příkladu č. 1 s týmrozdielom, že sa přidalo 10 ml roztoku 3-me- 234890 8 tyl-4-nitrofenolátu sodného s hmotnostnýmobsahom 35,2 % 3-metyl-4-nitrofenolátu sod-ného 0,3 % NaOH, 0,02 % organického fos-foru a 0,01 % organické] síry, pričom sa roz-tok přidal naraz. Výťažok na krystalický3-metyl-4-nitrofenolát sodný bol 86,2 %. P r í k 1 a d 3 Postupovalo sa podfa příkladu č. 1 s týmrozdielom, že sa počas dvoch hodin k reakč-nej zmesi přidával 100 ml 0,7 % hmot. vodnýroztok 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného obsa-hujúci 0,4 % hmot. NažCO3, 0,05 % hmot.organického fosforu, 0,05 % organické] sírya 0,02 % hmot. organického chlóru. VýťažokO,O-dimetyl-O- (3-metyl-4-nitrofenyl ] tiofos-fátu bol 85,9 %. Vynález možno využit pri výrobě O,O-di-metyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu kon-denzáciou Ο,Ο-dimetylchlórtiofosfátu s 3-me-tyl-4-nitrofenolátom sodným. Využije sa roz-tok 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného odpada-júci pri výrobě 3-metyl-4-nitrofenolátu sod-ného, alebo jeho spracovaní. PREDMET

   1. Sposob výroby O,O-dimetyl-O-(3-metyl--4-nitrofenyljtiofosfátu kondenzáciou 0,0-di-metylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolá-tom sodným v přítomnosti chlorovodík via-žúceho činidla, v prostředí aromatického u-hfovodíka alebo uhfovodíka a vody, vyzna-čujúci sa tým, že kondenzácia sa robí v pří-tomnosti roztoku 3-metyl-4-nitrofenolátu sod-ného, koncentrácie 0,5 až 40 % hmot. obsa-hujúceho hydroxid sodný a/alebo minerálně VYNÁLEZU soli a znečistěného organickými zlúčeninamisíry, fosforu a/alebo chlóru.
2. 2. Sposob podl'a bodu 1, vyznačujúci satým, že sa roztok 3-metyl-4-nitrofenolátusodného přidává počas kondenzácie.
3. 3. Sposob podfa bodov 1 a 2, vyznačujúcisa tým, že voda sa z reakčnej zmesi oddesti-luje s aromatickým rozpúšťadlom, od ktoréhosa po skondenzovaní oddělí.