CS234027B2 - Method of polymer preparation with three-dimensional structure type netted polyurethane - Google Patents
Method of polymer preparation with three-dimensional structure type netted polyurethane Download PDFInfo
- Publication number
- CS234027B2 CS234027B2 CS814946A CS494681A CS234027B2 CS 234027 B2 CS234027 B2 CS 234027B2 CS 814946 A CS814946 A CS 814946A CS 494681 A CS494681 A CS 494681A CS 234027 B2 CS234027 B2 CS 234027B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- polyol
- hours
- groups
- weight
- compound
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 35
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims description 33
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 51
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 49
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 28
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 23
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 21
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- -1 alkylene glycols Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims description 8
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 3
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012458 free base Substances 0.000 claims description 2
- 150000004000 hexols Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims 4
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims 4
- QWBBPBRQALCEIZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1C QWBBPBRQALCEIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- FKLJPTJMIBLJAV-UHFFFAOYSA-N Compound IV Chemical compound O1N=C(C)C=C1CCCCCCCOC1=CC=C(C=2OCCN=2)C=C1 FKLJPTJMIBLJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000000047 product Substances 0.000 claims 2
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(4-chlorophenyl)-2-(4-methylphenyl)sulfonylbutane-1,4-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)C(C(=O)C=1C=CC(Cl)=CC=1)CC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FCSKOFQQCWLGMV-UHFFFAOYSA-N 5-{5-[2-chloro-4-(4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl)phenoxy]pentyl}-3-methylisoxazole Chemical compound O1N=C(C)C=C1CCCCCOC1=CC=C(C=2OCCN=2)C=C1Cl FCSKOFQQCWLGMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N ethyl (e)-3-[3-amino-2-cyano-1-[(e)-3-ethoxy-3-oxoprop-1-enyl]sulfanyl-3-oxoprop-1-enyl]sulfanylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\SC(=C(C#N)C(N)=O)S\C=C\C(=O)OCC NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N 0.000 claims 1
- FBPFZTCFMRRESA-GUCUJZIJSA-N galactitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-GUCUJZIJSA-N 0.000 claims 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 claims 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims 1
- 229940098465 tincture Drugs 0.000 claims 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 206010052428 Wound Diseases 0.000 description 3
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000002560 therapeutic procedure Methods 0.000 description 3
- HSINOMROUCMIEA-FGVHQWLLSA-N (2s,4r)-4-[(3r,5s,6r,7r,8s,9s,10s,13r,14s,17r)-6-ethyl-3,7-dihydroxy-10,13-dimethyl-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl]-2-methylpentanoic acid Chemical compound C([C@@]12C)C[C@@H](O)C[C@H]1[C@@H](CC)[C@@H](O)[C@@H]1[C@@H]2CC[C@]2(C)[C@@H]([C@H](C)C[C@H](C)C(O)=O)CC[C@H]21 HSINOMROUCMIEA-FGVHQWLLSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- 239000003613 bile acid Substances 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- 101100334117 Caenorhabditis elegans fah-1 gene Proteins 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006679 Mentha X verticillata Nutrition 0.000 description 1
- 235000002899 Mentha suaveolens Nutrition 0.000 description 1
- 235000001636 Mentha x rotundifolia Nutrition 0.000 description 1
- 239000004909 Moisturizer Substances 0.000 description 1
- 206010030113 Oedema Diseases 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N [2-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1CN GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAJUEKDEXILITR-UHFFFAOYSA-T [NH4+].[N+](=O)([O-])[O-].[N+](=O)([O-])[O-].[N+](=O)([O-])[O-].[N+](=O)([O-])[O-].[N+](=O)([O-])[O-].[N+](=O)([O-])[O-].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+] Chemical compound [NH4+].[N+](=O)([O-])[O-].[N+](=O)([O-])[O-].[N+](=O)([O-])[O-].[N+](=O)([O-])[O-].[N+](=O)([O-])[O-].[N+](=O)([O-])[O-].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+] OAJUEKDEXILITR-UHFFFAOYSA-T 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002421 anti-septic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001266 bandaging Methods 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 125000006367 bivalent amino carbonyl group Chemical group [H]N([*:1])C([*:2])=O 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 210000001124 body fluid Anatomy 0.000 description 1
- 239000010839 body fluid Substances 0.000 description 1
- 230000036760 body temperature Effects 0.000 description 1
- 244000309466 calf Species 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfoxide Natural products CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N epibromohydrin Chemical compound BrCC1CO1 GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 150000003944 halohydrins Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036039 immunity Effects 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 239000007937 lozenge Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000001333 moisturizer Effects 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 210000002784 stomach Anatomy 0.000 description 1
- 230000002522 swelling effect Effects 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/83—Chemically modified polymers
- C08G18/833—Chemically modified polymers by nitrogen containing compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/74—Synthetic polymeric materials
- A61K31/785—Polymers containing nitrogen
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/87—Polyurethanes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/22—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
- A61L15/26—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
- A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P1/00—Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
- C08G18/0809—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing cationic or cationogenic groups
- C08G18/0814—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing cationic or cationogenic groups containing ammonium groups or groups forming them
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Hematology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Birds (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
Předmětem vynálezu je způsob přípravy polymerů s trojrozměrnou strukturou typu zesilovaného polyurethaou, majícího dobrou bobtnntelnost, jehož podstata ' spočívá v tom, že se
t) uvede v reakci
a) polyolether, zvolený z množiny zahrcnijící oxyOLkylenové polyoly /I/ a jejich směěi, získaný kondenoaeí polyolu /II/ ut8tlujícíhu 2 až 6 skupin OH a s výhodou 3 až 6 skupin OH , s alkylenoayydem /III/ v moossví 1 až 20 molů sloučeniny /III/ na volnou skupinu OH sloučeniny /II/, s b) polyiootyírnátem /IV/ o^ahujícím alespoň 2 volné skupiny NCO v ooOeklje, přičemž se reakce provádí s takovým vzájenrným množstvím polyoletheru a polyi soky mátu /IV/, že hmoonnotní poměr volných skupin NCO pochhzzjjcích ze sloučeniny /IV/ k volným skupinám OH poohhzzjícíe zz jíoujernrn I 4í voz i 1 : 3 a 3 : 4, s výhodou mmei. I: 2 a 2 : 3, zz готОкг 1joOyyjeehhaoPlyoUu jVV vm^a^<ící^o volné skupiny OH,
2) načež se uvede ,v reakci akkoo získný pol;jlreOhιolpolyol /V/ s epiciOLorOy<d‘ioee /VI/a poly aminem /VII/ ntoz mměsi polarmiOnů : рШош4 počeV oonýýhV kkipOv HV souueonOny /V/ k počtu epoKydových skupin jpichlorOyOrinu je v poměru eoei I : I a I : 50 a počet volných skupin OH sloučeniny /V/ k počtu aminoskupio NH2 sloučeniny /VII/ je v poměru mezi I:Ia
1: 50.
Jakkžto příklady vhodných polyoletherů lze uvést polyolethery, které se získají reakcí polyolu, jakým je například деЯЬЛо1, ducitol, penOaaerttortol, kLSyleoglySoly, zejména jtOyleoglySol a propylenglykol, a obecně trioly, tetraoly, pentoly, hexoly, stejně jako jejich smOss, s alkylenoxidee (dále zkratka OA), zejména ethylenoxidee a propylenoxideo, v ο^^νί I až 20 skupin OA na jednu volnou skupinu polyolu II.
Jakožto přikladly vhodných polyisokyaoátů /IV/ lze zejména látky obsího ujci alespoň volné skupiny NCO, jejich snOsi a jejich předpolymery s polyoly, přičemž uvedené předpolymery o^ahuj ales^^ toě v^^né sapiny NCO v eooekita. Z ^užiteloýc0 potyiaolcyaoáta jsou mejvOodnějšínL 2,4-toljeo0ii8oSytoát, 2,6>-tul jeodii8oSytoát, Oifeoyloettyl(d.i8oSytoát, přičemž výhodnými polytaokyanáty jsou 2,4-tuljeoOiiooSytoát a' tulueoOiisokytoát, které jsou komerčně dostupné a obalují 80 % hmot. 2,4-íoooeru a 20 % hmot. 2,6-ioooeru.
Reakce stupoě i) je provádí při ta^ota mezi 20 a I50 °C, s výhodou při te^ota mezi I00 až 140 °C, po toto ale3poň jedné hodiny, s výhotou po toto 2 až 3 hodin, pod ateosférou dusíku. Pouuité moožtví sloučeniny /I/ a sloučeniy /IVV ve stupni I) jsou s výhodou ltkoýá, že poměr [nCO°-[oh] , kto [NCO] znamená celkový počet vol-nýto stojnim NCO, pocházejících ze sloučeniny /IV/ a OH znamená celkový počet volných skupin OH pochOzzeícícO ze sloučeniny /I/, je nozi I : 3 a 3 : 4, obvzláStě s výhodou mezi I : 2 a 2 : 3.
V následujícím textu budou sloučeniny /V/ získané při výše uvedeném poměru I : 3 nebo : 4 označeny jako polyurethaopolyol I ; 3 resp. polyurethtnpolyol 3 : 4.
Po ukončení stupně I) a před započetím stupně 2) se provede о^сЬНо^о! polyurethanpolyolu /V/ rozpouštědlem zvoleiým zejména ze skupiny zahrnoujc! vodu a klasická organická rozpouštědla, jakými jsou například aceton, tetrahydrofurao, dieethylforeamid, 'halogenovaná rozpouštědla, zejména О^О^го^ю, chloroform, tetracOloreetOao a jejich skOsí. S výhodou se použije dLchloretOao, dimethylformaoiO nebo voda, přičemž nejvýhodnOji se pobije Oienttylformanid.
NiabobHoiáioX se provede do té míry, že polyurethanpolyol /V/ nabude 2- až 20oáíotSu, s výhodou 5- až 10JOιásutkιjJ1 svého původního objemu. Nabobtnání se provádí za míchání. Potom, co se bobtnáním dosáhlo požadovaného objemu, oabobtnιkLý polyuretOampolyol se rozemele na co možná nejoenší částečky, načež se vysuší k eliminaci rozpol tě(d.a, kterým bylo provedeno ЬоЬНойгоО-.
Aniž by se vybočilo z rámce vynálezu, může být epichlorhydrLn, který je výhodnou sloučeninou stupně 2, nahražen ekvivalentní sloučeninou, jakou je například epibromhcdin, haLogenhydriny·a obecně bifUnkční sloučeniny, popsané ve výše uvedených francouzských patentových pubbikacích.
Jakožto příklady polyamidů použitelných ve stupni 2) lze zejména uvést OLifatické diam.iny, aromatické diaminy a aralkyldiaminy, zejména hexamettylendiari.n, fenylendiímin a xylylen diamin, přičemž výhodným di aminem je htxαmee^hΓltndiαmin. Amnosloipiny -NH2 sloučeniny /VII/ mohou být případně kvarternizovány na skupiny -NH^.
Ve stupni 2) se uvede do reakce bu3 epichlorbydrin před polyaminem, nebo polyamin před epichlorhyrdrinem a/nebo obě tyto sloučeniny současně s polyurethtnpolyolem /V/. Z praktického hlediska se přednostně používá epichlorhydrinu před pslytmiotm·
Reakce stupně 2) se proviádí při teplotě mezi 20 a Ю0 °C (výhodně mezi 40 a 80 °C, obvzláětě s výhodou mezi 60 a 70 °C) po dobu 2 minut až 2 hodin a za míchání až do okamžiky kdy reakční směs zgelovaaí, načež se reakční směs dále zahřívá (míchání již není nutné) os teplotu 60 až 70 °C po dobu 4 až 8 hodin až do okamžiku, kdy · slouče^-ny /VI/ a /VII/ již nejsou přítomné v reakční směsi.
Stupen 2) se provádí v přítomnost rozpouštědla zvoleného ze skupiny zahrnující vodu, klasická organická rozpo^těcHa, jakými jsou například aceton, dimethylformamid, tetrihiydrofuran, halogenové rozpouutěcHa, zejména dichlorethan, chloroform a tetrachHormethan, a jejich sméěi. Výhodnými rozpouštědly jsou dichlorethto a voda.
Takto získaný produkt se odsaje a vysuší při teplot 40 až 80 °C (s výhodou při teplotě 50 °C) po dobu 24 až 72 hodin (výhodně po dobu 48 hodin). Sušení může být provedeno za vakua nebo za atmosférického tlaku.
Pokusy s absorpcí vody byly provtdtny na ex^^ment^ním zřízení, které umožňuje rychle změěit absorpci vody v závislosti na čase. Toto zařízení je schematicky zobrazeno na připojeném obrázku 1. Zařízení sestává z ΉΙ^ο^ kelímku £ (skleněný filtrační kelímek s fritou č. 3), který má průměr 2 rovný 20 mm a který je umístěn v nádržce £ naplněné destilovanou vodou X, přičemž horní povrch skleněné frity X je umístěn 1 cm pod hladinou 6 destilované vody· Za těchto podmínek · je fiirrační kelímek vystaven odspoda tlaku vody 100 Pa, což je dostatečný tlak k vyvolání prosakování vody skrze skleněnou · fritu. 0,5 g testovaného práškového · polymeru se umístí na horrní povrch skleněné frity £. Potom se ííM mnžžtví absorbované vody zvážením celého kelímku (kelímek, polymer a absorbovaná voda) každých 10 sekund.
Obrázek 2 ukazuje výsledky získané touto technikou pro produkty z příkladů 9 a 10, pro produkt ze srovnávacího příkladu A a pro referenční produkt B, který je obchodně dostupným nadouvadlem, prodávaným pod označením Djbbisan.
Na obr. 2 je hmoonost obsorbované vody vyjádřená · ve vztahu k hmottnsti polymeru vynesena v závvslosti na čase v sekundách. Původní hmoonc>st je označena symbolem p. Její násobky jsou vyneseny na ose y. Cos je vynesen na ose x v sekundách.
V následujícím textu bude pro zjednodušení pro hmoonost absorbované vody, vztaženou k hmootnssi polymeru, použito výrazu
Stanovení plttmOfiity se provádí rovněž technikou, která byla popsána výše pro stanovení h7drt0flity·
Polymer získaný způsobem podle vyndezu má h/<do0iiitu 1 500 až 4 000 % hmotnostních (absorbuje 15- až 40násobek své hmotnosti vody) a plasmotilitu 1'200 až 2 500 % hmotnostních (absorbuje 12- až 25niásobek své hmotnosti plasma), zatímco produkty ze srovnávacích příkladů mojí hf<dotilitu 1 100 % hmotnostních (produkt A) a 500 % hmoonnstních (produkt A bis) a referenční produkt B má hycdotilltu 400 až 600 % ЬпоОпоо!1о1^ (průměrné 500 %· Tyto hodnoty byly stanoveny výše popsanou technikou.
Polymer po&Le vynálezu je stabilní vůči účinku tepla· Nerozkládá se ani při teplotě až 200 °C nebo více·
2ejména se ^rozkládá při vystavení teplotě 150 °C po dobu 1 hodi^· Lze ho sterilizovat teplem, ultoafilSvýO zářením a parou ethyleosxidu·
Polymer podle vynálezu mlže o0t formu gelu, prášku, baliček nebo korstalů·
Polymer podle vynálezu, který byl rozeOet ve vodě poskytuje gel, který má tixotropoí vlastnosti· V této foomě riiže být použit jako kožní hydratační činidlo· Uvedený gel riůže být rovněž pouuít v tenké vrstvě jako podlkLad poo líčidla a prostředek proti odstraňování vrásek· Gel OůŽe být rovněž pouuít v obvazech, zejména v případě Žárlivých otoků, nebo když se chce například snížit lokální tělesná teplota (například ovázáním obvazu, obsáh^ícího uvedený gel, okolo lýtek)·
Polymer ve formě prášku, kCiček nebo krystalů mlže být pouuít přímo na rány, lOiže být podáván pertoálně (činidlo blskijící žlučové kyseliny nebo/a anarexigeoní prostředek) anebo mlže být pouuít jakožto isotsměnič·
Nejlepší forma provedení způsobu pode vynálezu je popsána v následujícím textu·
Ve stupni 1) se kondenzuje polyoletheo /I/, který se předběžně sušil při topto^ 120 °C za vakua po dobu 3 hodin a kteoý má molekulovou hmotnost ekvivalentní 100 až 160 a hydroxylové číslo 475 až 505 mg K)OHg, s polyisokyamáteo /IV/, s výhodou s 2,4-tolueodiioolyaoZteo nebo komerčně dostupný^ toluendisokly/innáteo obsahujícím 80 % ЬооОпоо1п!^ 2,4-soooeru a 20 % hmotnostním ^^Ιοοοβο^ při toptoto 100 až 14° °C ^'doto 2 až 3 hodin pod Biosférou dusíku v přítomnosti přebytku volných skupin OH pocház^ících ze sloučeniny /1/ vzhledem k volným skupinám NCO pocházejícím ze sloučeniny /IV/, v miotství 1 skupiny NCO oa 3 skupiny OH k získání polyurethanpolyolu 1 : 3 a 3 skupin NCO na 4 skupiny OH k získání polyurethanpolyolu 3 : 4· Z polyurethaaplyslů 1 : 3 až 3 : 4 jsou oejiajíoavVtδí polyuoethaopolysly 1 : 2 - 2 : 3·
Takto získaný polyurethaopolyol /V/ se potom zbobtná di^met^hylOrm^imi^d^m do té oíioy, že polymer nabude 2-až 20oáiBobek, s výhodou 5- až 1OnOsobek svého původního objemu· Po o^obtnání se polyu*ethanpo0yol rozemele a vysuší při topls^ 50 °C к e^oioaci dioottylformamidu·
Ve stupni 2) se uvede v reakci v rozpo^tě^e zvoleném ze skupiny zahrnujícím vodu a dichlorethan 1 až 20 dílů á:motnostnícá polyurethanpolyolu /V/ s 30 až 60 díly hmotnostním epichlsohydoinu a 40 až 100 díly hmotnostními polyaOinu, s výhodou hexametthyleodiaminu, při teplotě 60 až 70 °C za oích^í po dobu 20 až 60 °nut až do olkaoHku, kdy oeaftfaí směs zhoustne· Výhodný hmoOmostní poměr polyurethanppOyolú, epicálsráydriou a hexameethlecdiaoiou je 1 : 3 : 6 až 1 : 6,6 s 10· ReOcční směs se po zho^tmU! zahřívá při teplotě 60 až 70 °C po dobu 4 až 8 hodio, přičemž již cení nezbytné reakční směs míchat· Polyamio se pouuije bu3 ve formě voloé báze oebo ve formě hy^dOclh-oridu, zejména získaného převedením vsloé báze na sůl, působením 10 N kyseliny chlorovodíkové až k dosažení hodnoty pH 1 až 3· Ztokaný pslymer se ioluje oděním k^]^sa_i^oy a vysu^ním v sušároě při topls^ 50 °C po dobu 48 hodio· Výtěžek čioí 60 až 80 %
Produkt získaný podle nejlepší formy provedení způsobu podle vynálezu z polyurethanpolyolu 1. : 2 nebo 2 : 3, toluendiisokyanátu a hexamethylendiaminu, který má označení HP 102, je krystalickou látkou, tající při teplotě asi 240 °C a mající hustotu 1,1 g/cm\
Tato látka může být po upotřebení regenerována odstředěním a vysušením v sušárně výše uvedeným způsobem a potom sterilizací.
Ze srovnání NMR-spekter (rozpouštědlem je dimethylsulfoxid) a infračervených spekter (pastilka získaná důkladným smíšením studovaného polymeru s bromidem draselným a následným slisováním) produktu HP 102 a neferenčního produktu В vyplývá několik strukturních diferencí. Charakteristické píky jsou uvedeny v následující tabulce I. Infračervené spektrum produktu HP 102 je zobrazeno na obrázku 3 (propustnost v procentech je zde uvedena v závislosti na kmitočtu v cm“* 1).
Tabulka I
| Produkt | NMR-spektrum | Infračervené spektrum | Poznámky |
| HP 102 | 8-10 ppm * 3 ppm | 800 cm-' 3 000-3 200 cm“' 1 200-1 250 cm“’ | aromatický kruh vazba OH vazba C-0 (epoxid) nepřítomnost vazby c=o |
В 3,5 ppm
4,3 ppm
0,6-1 ppm nepřítomnost aromatického kruhu při
8-10 ppm a 800 cm další rozdíly š produktem HP 102
Vynález bude v následující Části popisu objasněn formou příkladů provedení, přičemž uvedené příklady mají pouze ilustrativní charakter a vlastní rozsah vynálezu, daný definicí předmětu vynálezu, nikterak neomezují.
Příklad 1
1) 100 g polyolpolyetheru se suší při teplotě 120 °C po dobu 3 hodin (uvedený polyolpolyether má molekulovou hmotnost ekvivalentní 100 až 160 a hydroxylové číslo 475 až 505 mg KOH/g a rezultuje z reakce zahrnující kondenzaci sorbitolu s propylenoxidem), načež se usušený polyolether uvede v reakci se 40 g toluendiisokyanátu (směs 80 % hmot. 2,4-isomeru a 20 A hmot. 2,6-isomeru) při teplotě 100 až 140 °C po dobu 1 až 3 hodin.
Získá se 130 g polyurethanpolyolu 1 : 2 v pevném stavu, který se nechá stát po dobu 12 hodin při teplotě 15 až 25 °C. Tento polyurethan se potom nabobtná působením dimethylformamidu až do té míry, že nabude 1Onásobek svého původního objemu, načež se rozemele na co možná nejmenší částice. Tyto Částice se vysuší, promyjí vodou, zfiltrují, rozmíchají s dostatečným objemem alkoholu (CH^OH nebo CgH^OH), znovu zfiltrují, rozmíchají s vodou a potom vodou promývají tak dlouho až se dosáhne eliminace alkoholu a rozpouštědla, použitého к nabobtnání (dimethylformamid)·
2) Takto zpracovaný polyurethan (50 g) ae potom uvede v reakci ve vodě a při teplotě °C s 200 g epichlorhydrinu a potom a 300 g hexamethylendi aminu, přičemž doba zhoustnutí reakční směsi činí 20 minut, načež se reakční směs po zhoustnutí zahřívá na teplotu 70 °C ještě po dobu 4 hodin. Získá se konsistentní gel, který za míchání vykrystalizuje v nabobtnalém stavu. Produkt se odstředí a potom vysuší při teplotě 50 °C po dobu 48 hodin v sušárně za atmosférického tlaku.
Absorbovatelnost (průměrná):
vody: 2 800 % (absorbuje 28násobek své hmotnosti) plasmy: 1 800 % (absorbuje 18násobek své hmotnosti) Hustota: 1,1 g/cm3 Teplota tání: 240 °C
Výtěžek: 60 %.
Příklad 2 g polyurethanpolyolu 1 : 2, získaného ve stupni 1 příkladu 1 se nechá nabobtnat v minimálním množství destilované vody, načež se přidá 300 g hexamethylendiaminu rozpuštěného ve 200 ml destilované vody· Získaná směs se míchá při teplotě 70 °C, načež se po 10 minutách přidá 200 g epichlorhydrinu. Zhoustnutí reakční směsi proběhne po jedné hodině, načež se zastaví míchání a reakční směs se zahřívá ještě 4 hodiny· Potom se přidá 10 N kyselina chlorovodíková až к dosažení hodnoty pH 2-3. Produkt se potom promyje vodou, získaný gel zaglomeruje a částice lnou slabě jedna к druhé· Produkt se potom rozmíchá s 96%-ním ethanolem, odstředí a vysuší v sušárně při teplotě 50 °C po dobu 48 hodin za atmosférického tlaku·
Výtěžek: 60 %
Hydrofilita: 18-až 24násobek své hmotnosti (20násobek v průměru).
Příklad 3
V reaktoru vybaveném míchadlem se smísí 50 g polyurethanpolyolu 1 : 2, připraveného podle stupně 1) příkladu 1, а 100 ml dichlorethanu, načež se к rezultující směsi přidá 300 g hexamethylendiaminu a po kapkách se zavede během 20 minut a při teplotě 70 °C 200 g epichlorhydřinuj reakční směs zhoustne a v míchání se pokračuje po dobu 8 hodin· Reakční směs se potom okyselí 10 N kyselinou chlorovodíkovou až к dosažení hodnoty pH 1. Produkt se promyje destilovanou vodou к dosažení hodnoty pH 7· Po rozmíchání s ethanolem a zfiltrování se izolovaný produkt vysuší v sušárně při teplotě 50 °C po dobu 48 hodin.
Výtěžek: 80 %
Hydrofilita: 26- až 32násobek své hmotnosti (v průměru 28násobek) ·
Příklad 4
V reakční nádobce opatřené. míchadlem se smísí 50 g polyurethanpolyolu 1 : 2, připraveného podle stupně 1) příkladu 1, s minimálním množstvím destilované vody, načež se přidá 150 g epichlorhydrinu. Potom se přidá 300 g hexamethylendiaminu za míchání a při teplotě °C. Ke zhoustnutí reakční hmoty dojde po 20 minutách.
V reakci se pokračuje po dobu 4 hodin. Reakční směs se potom okyselí 10 N kyselinou chlorovodíkovou к dosažení hodnoty pH 1, Produkt se potom promyje vodou к dosažení hodnoty pH 7. Po rozmíchání s ethanolem a zfiltrování se produkt vysuší při teplotě 50 °C po dobu 48 hodin.
Výtěžek: 60 %
Hydrofilita: 18-až 24násobek své hmotnosti (v průměru 20násobek).
P ř í к 1 a d 5
1) Při teplotě Ю0 až 140 °C po dobu 2 hodin za míchání a pod atmosférou dusíku se kondenzuje 100 g pólyoletheru (předběžně vysušeného při teplotě 120 °C za vakua po dobu hodin, majícího molekulovou hmotnost (průměrnou) 702 a hydroxylové číslo 475 až 505 mg £CH/g a připraveného ze sorbitolu a propylenoxidu a obchodně dostupného pod označením Ugipol 3540) s 37 g toluendiisokyanátu (majícího molekulovou hmotnost 174 a dostupného pod označením Lilene T 80)· Takto získaný polyurethanpolyol 1 : 2 se potom nabobtná působením dimethylformamidu až do té míry, kdy nabude lOnásobek svého původního objemu, načež se rozemele, promyje vodou, rozmíchá v minimálním objemu ethanolu, zfiltruje, rozmíchá s vodou zfiltruje a nakonec promyje vodou·
2) 30 g takto získaného polyurethanpolyolu 1 : 2 se uvede v reakci s 200 g epichlorhydřinu a 300 g hexamethylendiaminu, přičemž ae posledně uvedená složka zavede do reakční směsi tvořené ostatními složkami po kapkách· Reakce ae provádí při teplotě 70 °C po dobu 40 minut za míchání až do okamžiku, kdy reakční směs zhoustne, načež se reakční směs ještě míchá při teplotě 70 °C po dobu 4 hodin· Potom se к reakční směsi přidá 10 N kyselina chlorovodíková až к dosažení hodnoty pH 7, načež se reakční směs odstředí a produkt se vysuší při teplotě 50 °C podobu 48 hodin za atmosférického tlaku·
Výtěžek: 80 % Hydrofilita· 26- až 32násobek své hmotnosti (v průměru 26aásobek). Teplota tání: 240 °C
Infračervené spektrum: viz obrázek 3.
Příklad 5b
Postupuje se stejně jako v příkladu 5 8 výjimkou, že se vzájemná množství polyurethanpolyolu 1 : 2, epichlorhydřinu a hexamethylendiaminu, která v daném případě činí 1 : 6,6 : 10 hmotnostních dílů, nahradí množstvími 1 : 6,6 : 9 hmotnostních dílů, přičemž se získá 8tejný polymer ve výtěžku 80 %·
Následující příklad 6 uvádí získání polymeru podle vynálezu z malého množství polyurethanpolyolu vzhledem к množstvím epichlorhydrinu a hexamethylendiaminu.
Příklad 6 g polyurethanpolyolu 1 : 2, připraveného podle stupně 1) příkladu 5, a 180 g epichlorhydrinu se rozpustí v 800 ml destilované vody za míchání a při teplotě 70 °C· Po 10 minutách se přidá 22 g hexamethylendiaminu v 50 ml vody· Po 40 minutách reakční směs zhoustne; tato reakční směs se potom ještě zahřívá při teplotě 70 °G po dobu 4 hodin· Okyselení na hodnotu pH 1 se provede 10 N kyselinou chlorovodíkovou. Produkt se dvakrát děkantuje ve vodě a potom rozmíchá v ethanolu, načež se vysuší při teplotě 50 °C po dobu 48 hodin v sušárně za atmosférického tlaku·
Výtěžek: 60 %
Hydrofilita: 16- až 18násobek své hmotnosti (v průměru 17násobek)
Následující příklad 7 uvádí získání polymeru podle vynálezu z významného množství polyurethanpolyolu vzhledem к množstvím epichlorhydrinu a hexamethylendiaminu·
P ř ί к 1 a d 7
V reaktoru vybaveném míchadlem se smísí 100 g polyurethanpolyolu 1 : 2, připraveného podle stupně 1 příkladu 5, v minimálním množství destilované vody se 180 g epichlorhydrinu, načež se ke vzniklé směsi přidá 270 g hexamethylendiaminu v 500 ml vody· Reakční směs se míchá při teplotě 70 °C po dobu 1 hodiny až zhoustne· Reakční směs se potom zahřívá jeětě hodiny při teplotě 70 °C, načež se přidá 10 ml 10N kyseliny chlorovodíkové· Produkt se dvakrát děkantuje s vodou, načež se rozmíchá v ethanolu, zfiltruje a vysuší při teplotě 50 *C po dobu 48 hodin.
Výtěžek: 60 % Hydrofilita: 18- až 22násobek své hmotnosti (v průměru 20násobek)
Příklad 8
Smísí se 30 g polyurethanpolyolu 1 : 2, připraveného podle stupně 1) příkladu 5, 180 g epichlorhydrinu v 800 ml destilované vody, načež se к této směsi přidá po Ю minutách míchání 200 g hexamethylendiaminu, rozpuštěného v 500 ml vody. Ke zhoustnutí reakční hmoty dojde po 40 minutách míchání při teplotě 70 °C. Reakční směs se potom zahřívá na teplotu 70 °C ještě 4 hodiny· Produkt se okyselí к dosažení hodnoty pH 1 10 N kyselinou chlorovodíkovou, promyje vodou, rozmíchá s ethanolem, zfiltruje a vysuší v sušárně při teplotě 50 °C po dobu 48 hodin·
Výtěžek: 60 %
Hydrofilita: 24- až 30náeobek své hmotnosti (v průměru 26násobek)
Příklad 9
V reaktoru vybaveném míchadlem se smísí 30 g polyurethanpolyolu 2 : 3, připraveného podle příkladu 5 z polyolpolyetheru a toluendiisokyanátu v množství 2 skupin NCO na 3 skupiny OH, v 800 ml vody a 160 g epichlorhydrinu· Po 10 minutách míchání se к reakční směsi přidá 200 g hexamethylendiaminu rozpuštěného v 500 ml vody· Ke zhoustnutí reakční směsi dojde po 40 minutách míchání při teplotě 70 °C. Reakční směs se potom ještě zahřívá po dpbu 4 hodin při teplotě 70 °C. Produkt se okyselí, promyje» rozmíchá v ethanolu, zfiltruje a vysuší při teplotě 50 °C po dobu 48 hodin·
Výtěžek: 60 % Hydrofilita: 22- až 28násobek své hmotnosti (v průměru 26násobek)
Příklad 10
V baňce opatřené míchadlem se smísí 30 g polyurethanpolyolu 2:3, získaného podle příkladu 9 a nabobtnalého 500 ml dichlorethanu, a 180 g epichlorhydrinu. Po 40 minutách míchání při teplotě 60 °C se přidá 200 g hexamethylendiaminu, rozpuštěného v 500 ml vody. Ke zhoustnutí reakční směsi dojde po 20 minutách. Reakční směs se potom ještě zahřívá na teplotu 60 °C po dobu 8 hodin. Získaný produkt se okyselí, promyje, promíchá s ethanolem a vysuší při teplotě 50 °C po dobu 48 hodin.
Výtěžek: 80 %
Hydrofilita: 20- až 26násobek své hmotnosti (v průměru 24násobek)
Příklad A (srovnávací)
Smísí se 270 g hexamettylendiaminu a 600 íl vody v reaktoru vybaveném míchadlem. Potom se po kapkách přidá 200 g epichlorhydrinu v 500 í dichlorethanu. Tato reakční směs se zahřívá na tíeplotu 60 °C po dobu 20 minut za míchání a potom ještě bez míchání po dobu 8 hod.o. Vytvořený gel se otysseí 10 N kyselinou chlorovodíkovou k dosažení hodí oty pH 1« Produkt se potom promje v destilované vodě až ’ k dosažení hodnoty pH 7, rozmíchá s 96%-nío et^ano^m, zfiltiuje a vysuší v sušároě při teplotě ' 50 °C po dobu 48 hodin·
Výtěžek: 80 %
Hyddooiiita: 10- až 12násobek své hmoonoosi (Hnásobek v prů^Oru).
Příklad A bis (srovnávací)
V bance opatřené míchadlem se smísí 30 g polyurethanpolyolu 1 : 2, připraveného podle stupně 1) příkladu 1 a nabobtnelého působením 500 íl dichlor ethanu, a 180 g epichloohydriou. po 10 minutách míchání při teplotě 60 °C se k reataní soéěi přidá 200 g fturtbiffdldču, rozpuštěného v 500 í vodd· Ke zhoustnutí reakční hmoty dojde po 60 ínutách, načež se reakční směs zalhřívá na teplotu 60 °C po dobu 4 hoiKo. Ztskaný produkt se otysslí, promde* rozmíchá s ethanoví a vysuší při teplot 50 °C po tobu 48 hodin.
Výtěžek: 25 % Hddofiiita: 4- až ónáeobek své hmoonoosi (v průměru .5aásobek).
Příklad Ater
Když se uvede v reakci polyurethaopolyol V s hexamonty hlendi aminem ve vodě při teplotě 60 až 70 °C za ráchání (bez použití epichlorh^<d^ioi^])9 potom se získá í^lo tyddooiloí ale lepivý elastooer.
Přikladli
Připraví se polyurethaopolyol 1 : 3 po (dle stupně 1 příkladu 1 dehydratací za vakua při teplotě 120 °C po dobu 3 hodin I00 g poly^^^e^n-u a oás^doou reataí s 25 g isokyaoátu. Potom se provede reakce s epichlorhydrineo a s hexamothyleodiaminem podle stupně 2 příkladu 1. Příklad 12
Připraví se polyurethaopolyol 3 : 4 podle stupně 1 příkladu 1 ze 100 g poldoletheož a 60 g tolueodlisokyanátu. Potom se provede reakce s epichlorlyf džinem a hexamethylnidioinem podle stupně 2 příkladu 1,
Pracovní' podmínky stupně 2) pro získání polymerů v před^házeících příkladech jsou uvedeny v oá«sleduujci tabulce II společně s h^c^IOoi^li^-^imi získaných polymerů.
Polymer získaný způsobem podle vynálezu, zejména polymer získaný podle příkladů 1 až 12 má formu krystalického prášku, přičemž jednotlivé částice mojí průměr mezi 5 a 50 /um (v průměru 10 /uo).
Fшmojktotg.cké a klinické testy prokáz^y, že polymer podle vynálezu je mdlo toxický, zejména. při perorální aplikaci a že je po^it^ný v terapii (ošetření ran pro absorpci tělesných tekutin, blokování žlučových kyselin a anorexigeoní účinek v důsledku nabobtoiání v ' žaludku) a v kosmoetce.
| 0 | kO | •rl S | 0° | 43 | O O | * | |
| cm ·σ | Φ | 43 | |||||
| .. о | *-ч ·· | O | O | OO | o | O | |
| r· > | 0 » | OJ | Φ | Φ | ΙΛ | kf) |
Р
н od х> . «б Н
Ό 0
Н -М
| 4d | 0 | |||||
| 0 | *0 | 3 | ||||
| 0 | o | |||||
| H | A | M | 44 | |||
| O | ř> | N | ||||
| Λ | SH | P | x | |||
| rH | 0 | •P | O | |||
| O | 0 | XO | g | p. | ||
| a | 0 | X3 | O | o | ||
| 0 | rH | Φ | >l | g | •P | 0 |
| 0 | *a | ► | Φ | B | 0 | o |
| 44 | XD | 0 | XO | 5 | 4d | |
| P | X | 0 | o | xo | O | 0 |
| Φ | XO | r-l | 43 | 0 | ||
| A | 5 | 43 | 0 | e | N | Í4 |
| 3 | O | O | 0 | |||
| & | Ol | 0 | 43 | •0 | 0 | 0 |
| rH | N | •3 | O | XD | 43 | 43 |
| O | O | O< | Ή | tO | O | O |
| Oj | i4 | N | d | > | n | *3 |
| Z-ч | № | v> | Н | ϋ | ϋ | <; | 3 | N | |||
| 45 | Ч | Чч | q | Ф | о | о | N | Нч | 45 | о | |
| 3* | г+ | их | 45 | σ' | 3 | фч | о | С· | ы | ||
| & | *5 | ах | ф | Н | Ф | ω | CJ. | я | со | 45 | |
| В | О | ьх | 3 | О | ф | О | О | ||||
| ах | bt | ф | Нч | с* | Ч | N | В | и | СГ | 3 | |
| Ч | р· | К* | Ф | ф | 3 | 3 | н | их | |||
| 3 | Н | с | СЬ | ф | О | фч | о | ы | г* | ||
| ОХ | Р· | ф | о | h* | q | ьх | ф | ах | |||
| с* | 45 | & | Ф | о | ω | в | ф | <1 | СЬ | ||
| 3 | Н | ф | Ф | ф | с* | 3 | řr | ф | н* | ||
| О | К | 3 | о | а | о | ||||||
| Ф | г+ | о | 45 | 3 | ьх | ф | |||||
| Ч_Х | Ф | ф | О | с+ | со | 3 | |||||
| Нч | с* | Нч | |||||||||
| N | < | ||||||||||
| 3 | Нч | *5 | |||||||||
| о | Ф | ||||||||||
| 3 | сь | ф | |||||||||
| ω | РГ |
с+ о
I q
г*
ф СЬ
F9 ф σ' q
| οχ | чл | 4* | 4*> | ОХ | — » | |||
| ГО | 00 | о | о | 00 | о | о | ||
| о | 45 | 3* | —· | |||||
| 45 | 1 | ÍR | о. | 3 | о | в | *· | |
| 1X5 | а | а | н· | оо | ||||
| го | 3 | ·· | ||||||
| 45 | ΓΌ |
к э II (pokračování)
| Z-4. | ГО | ох | чл | 4*4 | -ч! | -И | 4*4 | -4 ф |
| ю | 4*ч | о | о | 00 | о | О | «· | |
| 00 | 43 | 3 | Ох | |||||
| 45 | 1 | ÍR | о | 3 | о | В | ·· | |
| —- | CJ | а | а | н· | ох | |||
| о | 3 | ч· | ||||||
| гс | ох |
| ^-ч | ГО | ОХ | чл |
| ГО Ох | ГО 43 | О | с. |
| 45 | ÍR | о | |
| ГО 0D 43 | о |
| 4*4 | -J | 4*4 | 4*4 |
| 00 | о | 3 | О |
| 3 | о | В | |
| о | н· |
— ф < го «· о··
Ох О'W
..ф ох ох
| ГО | 00 | чл | 4*4 | |
| го 4*4 | о 45 | О | о | 00 |
| Ό | 1 ГО ОХ 45 | fcR | о о | 3 |
| ох | 00 | го | — ф |
| о | о | ||
| 3 | ОХ | ||
| о | в | ·· | |
| Q | н· | ох |
ох
| 00 | чл | 4*4 | ох | 00 | го | < з | ||
| —* | о | о | о | 00 | о | о | н | |
| —* | 45 | 3 | ||||||
| Ό | 1 | ÍR | о | 3 | о | В | < | |
| О | а | Р· | ы | |||||
| гч> | 3 | н | ||||||
| Ό | II |
| х-ч | А | ГО | чл | 4* |
| чл | 43 | ЧЛ | о | 00 |
| ОХ | ÍR | о | 3 | |
| 43 | о |
Ох 4*
о
Н· со
234027 ' 12 .
Poznámky k předcházející tabulce II:
a) epicáloгáydгin před hexazethylendiminem;
b) hexamethylendiemin před epiohlorhydrinem;
c) epichloráydrin před karbaiilideo (C6H5NHCO№iC6H5);
d) vzájemná mnOství v hmoOnnstních dílech: polyurethanppOyolu, epichlorhydřinu a hexamenthylendiaminu pro příklady 1 až 10;
epichlorhydrinu a hexamettylendiaminu pro příklad A; a p^LLyurethani^c^S^l^c^lu, eplch^-o^yd^nu a karbaailidu pro příklad A bit;
e) vyjádřeno v . hmoSnisSi vzhledem k hImOnisti p polymeru získaného po tušení ve stupni 2)·
Polymer pod.e vynálezu ve formě práSku (zvláStě ve formě ku. o vitých _ částic nebo krystalků) Oiže být postřikem nanáSen ' současně t vlákny na přenosovou podložku (tilitonový papír) nebo na konečnou pokožku (tyl, gáz nebo krepa)· Získaná soustava tvoří laminátový produkt, přičemž částice polymerní a vlákna tvoří netkanou vrstvu, která je použStelná v obvazech, kde usnadňuje aplikaci a odstranění polymeru na ránu a z rány·
Na připojeném obrázku 4 je schematicky zobrazen způsob získání netkané vrstvy tvořené polymerem podle vynálezu a vlákny. PráSkový polymer 2, který prochází násypkou , 11. opatřenou distribučním Snekem J2, poháněným motorem 20, vytváří pod uvedenou násypkou 11 horizontální proud 18 unáSený k pod-ožce 10 (tvořené s výhodou přenosovou pokožkou ze slitinového papíru) proudem 12, pocházejícím ze stříkacího zařízení .. 13. poháněného motorem 16 a nasávajtoíto s^ačeý vztoch 44 a el-astomer [kopol^er butaďLenu a styrenu (50:50)] v roztoku (zejména za pouižtí octanu ethyliatéáo jako jseposžtěčd.a), přiváděný vstupem 45. nastomer te stlačinýz vzduchem vysuSí, přičemž se získají vlákna unáSená v proudu ' 47·
Jak proud 17 vláken elastooeru, tak i proud 18 polymeru pod.e vynálezu se deponuje v místě 19 na posunuje! se pokožce 10.
pro zhotovení otoazu je rovněž fcožné udítit práškový j^lymer poďLe vynálezu do antiadiezivního a porézního (zejména tkaného nebo netkaného) sáčku.
PráSkový ' ' polymer pod.e vynálezu Oiže být rovněž pou2žt jakožto výplň prostěradlových vrstev pod dělátka a starce. Při tomto ' způsobu pouižtí se poušije polymeru pod.e vynálezu v suchém stavu, umístěného v kapsách propustných pro kapotou a uZistěných v uvedených prostěradlových vrstvách.
PráSkový polymer podle vynálezu m3že být rovněž ve zbobnialéo stavu (ztobtiání se provádí vodou), upraveného v jedné nebo několika porézních kapsách jako zásobník vody, zejména pro tělesa ústředního topení. .
tanečně bylo rovněž zjiStSio, že polymer po<Ue vynálezu vykazuje antiseptické vlastnosti, což je velmi příznivé pro jeho pouužtí jak v terappi, ' tak i v kotmeetce·
Claims (13)
1) uvede v reakci
a) polyolether, zvolený z mnnžiiy ea]lυmující oxya.kyleiové polyoly I a jejich soOěi, který je produktem kondenzace polyolu II obsahujícího 2 až 6 skupin OH a s výhodou 3 až 6 skupin OH, 8 alkylenoxidem III v množství 1 až 20 molů sloučeniny III na volnou skupinu OH sloučeniny II, s
b) polyisokyanátem IV, přičemž se reakce provádí s takovým vzájemným množstvím polyoletheru a polyisokyanátu IV, že hmotnostní poměr volných skupin NCO pocházejících ze sloučeniny IV к volným skupinám OH pocházejícím ze sloučeniny I je mezi 1 : 3 a 3 : 4, s výhodou 1 ; 2 a 2 : 3, za vzniku polyurethanpolyolu V majícího volné skupiny OH.
1· Způsob přípravy polymeru s trojrozměrnou ttiukturou|typu eesíSovanéás polyurethanu, dojícího dobrou tobtnaaelmost,vyznnačjjcí te tím,.že te .
2 minut až 2 hodin a za míchání až do okamžiku, kdy reakční směs zgelovatí, načež se reakční směs dále zahřívá, přičemž míchání již není nezbytné, na teplotu 60 až 70 °C po dobu 4 až 8 hodin až do okamžiku, kdy sloučeniny VI а VII již nejsou přítomny v reakční směsi.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že polyolether ze stupně 1) je reakčním produktem polyolu zvoleného z množiny zahrnující alkylenglykoly, trioly, tetraoly, pentoly, hexoly a jejich směsi, s výhodou polyolu zvoleného ze skupiny zahrnující sorbitol, dulcitol, pentaerythritol a jejich směsi.
2) načež se uvede v reakci takto získaný polyurethanpolyov V s epichlorhydrinem VI a polyaminem VII nebo směsí,Ipolyaminů, přičemž počet volných skupin OH sloučeniny V к počtu epoxydových skupin epichlorhydrinu je v poměru 1 ; 1 až 1 : 50 a počet volných skupin OH sloučeniny V к počtu aminoskupin NH2 sloučeniny VII je v poměru 1 : 1 až 1 : 50.
3. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že polyisokyanát se zvolí ze skupiny zahrnující 2,4-toluendii sokyanát, 2,6-toluen di i sokyanát, difenylmethyldiisokyanát a jejich směsi.
4. Způsob podle bodu 3, vyznačující se tím, že polyisokyanát se zvolí ze skupiny zahrnující 2,4-toluendiisokyanát a směs 80 % hmotnostních 2,4-toluendiisokyanátu a 20 & hmotnostních 2,6-toluendiisokyanátu.
5. Způsob podle .bodu 1, vyznačující se tím, že reakce stupně 1) se provádí při teplotě mezi 20 a 150 °C, s výhodou při teplotě mezi 100 a 140 °C, po dobu alespoň jedné hodiny, s výhodou po dobu 2 až 3 hodin, pod atmosférou fusíku.
6. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že po stupni 1) ale před stupněm 2) se získaný polyurethanpolyol V podrobí zbobtnéní látkou zvolenou z množiny zahrnující vodu, organická rozpouštědla a jejich směsi, přičemž výhodným činidlem použitelným pro zbobtnání je dimethylformamid.
7. Způsob podle bodu 6, vyznačující se tím, že nabobtnání se provede do té míry, že polyurenthanpolyol V nabude 2- až 20násobek, s výhodou 5- až lOnásobek, svého původního objemu.
8. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že reakce stupně 2) se provede při teplotě mezi 20 a 100 °C, s výhodou mezi 40 a 80 °C, obzvláště výhodně mezi 60 a 70 °C, po dobu
9. Způsob podle bodů 1 až 8, vyznačující se tím, že polyamin ze stupně 2) se zvolí zejména z množiny zahrnující alifatické diaminy, aromatické diaminy a aralkyldiaminy, přičemž výhodným pólyaminem je hexamethylendiamin.
10. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že reakční stupeň 2) se provádí v přítomnosti rozpouštědla zvoleného ze skupiny zahrnující vodu, klasická organická rozpouštědla, jakými jsou aceton, dimethylformamid, tetrahydrofuran, halogenovaná rozpouštědla, zejména dichlorethan, chloroform, tetrachlormethan a jejich směsi, přičemž výhodnými rozpouštědly jsou dichlorethan a voda.
11. Způsob po<dLe bodů 1, 8, 9 a 10, vyzna&ijící . se tím, že se prodiúct získaný ve stupni 2) zbaví kaptSiiny odsátím, načež se suší při teplotě 40 až 80 °C, a výhodou při teplotě
50 °C, po dobu 24 až 72 hodin, s výhodou po dobu 48 hodin.
12. Způsob poje bodu 1, vyznačující ae tím, že ee kondenzuje polyolether I, který se předběžně auáil při t.ejplot.ě 120 °C za vakua po dobu 3 todin a který má ekrtvOLentní mooekuLovou hmoonost 100 až 160 a hydroxylové čisto 475 až 505, s polytsokyarnátem IV, a výhodou a 2,4-toluendiiooyyirnátem nebo komerčně dostupný! ^uradilo) Ιοιιο^οζ choaniJícím 80 % hmtnostních 2,4-ioOžtrl a 20 % hmotnoosních Zálome ru, při teplotě 100 až 140 °C po dobu 2 až 3 hodin pod atmosférou dusíku v příoomnoatt přebytku volných skupin.OH pochnáztícícn ze sLoučeniny I vzhledem. k volným skupinám NCO pocrázejícím ze sLoučeniny IV, v m^noaství 1 skupiny NCO na 3 skupiny OH k získání polylrttnčOpolyoll 1 : 3 a 3 skupin NCO na 4 ' skupiny OH k získání polylrttnčnpolyoll 3 : 4, načež se takto získaný polylrttnčopolyol V nabobtná dimethylf oimčmidem do . té míry, že polylrttnčopolyol V nabude 2- až 20oáitbek, a výhodou 5- až LOnásobek, svého původního objemu a potom se polylrstnčOpolyol vysuší při teplotě 50 °C pro odstranění dimethylfpoté se uvede v reakci v rozpouštěje zvoleném ze skupiny zahrnujícím vodu s dicnLtrtthčn 1 až 20 dílů hmotn osních polylrttnsopolytll V s 30 až 60 díly hmotat) osními tpicnl.trnydriol s 40 až 100 díly nImtnostními polysminů, a výhodou hsxamethnltndiaminl, při teplotě 60 sž 70 °C zs míchání po dobu 20 až 60 m.nut až do okamžiku, kdy rečOční směs zhoustne, načež se resOční směs zahřívá při teplotě 60 až 70 °C po dobu 4 až 8 hodin,. přičemž se polysmin pouHje ve formě volné báze nebo ve formě hydrocMLoridu a získaný polymer se izoluje odděLením Očpfič.iny a vysušením při teplotě 50 °C po dobu 48 hodin.
13. Způsob poje bodu 12, vyznač^ící se tím, že pouužtá Μ^^νί polylrttnčopolyoll, tpicnLtrnydriol a ntxsmžehyleodid.nu jsou v nžžtno8toíž poměru 1 : 3 : 6 až 1 : 6,6 : 10.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8014515A FR2485548A1 (fr) | 1980-06-30 | 1980-06-30 | Procede de preparation d'un polymere de structure tridimensionnelle du type polyurethane reticule, produit obtenu selon ce procede et son application en tant qu'agent gonflant, notamment en therapeutique |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS234027B2 true CS234027B2 (en) | 1985-03-14 |
Family
ID=9243672
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS814946A CS234027B2 (en) | 1980-06-30 | 1981-06-29 | Method of polymer preparation with three-dimensional structure type netted polyurethane |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4340699A (cs) |
| EP (1) | EP0043317B1 (cs) |
| JP (1) | JPS57126814A (cs) |
| AR (1) | AR230838A1 (cs) |
| AT (1) | ATE9706T1 (cs) |
| BR (1) | BR8104108A (cs) |
| CA (1) | CA1198247A (cs) |
| CS (1) | CS234027B2 (cs) |
| DD (1) | DD159642A5 (cs) |
| DE (1) | DE3166452D1 (cs) |
| ES (1) | ES8301252A1 (cs) |
| FR (1) | FR2485548A1 (cs) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59124922A (ja) * | 1982-12-31 | 1984-07-19 | Nippon Paint Co Ltd | 顔料分散用樹脂 |
| DE4025912A1 (de) * | 1990-08-16 | 1992-02-20 | Werner Ratjen | Mittel zur oralen einnahme |
| US20030091610A1 (en) * | 2001-03-19 | 2003-05-15 | The Procter & Gamble Company | Use of non-digestible polymeric foams to sequester ingested materials thereby inhibiting their absorption by the body |
| US20030072804A1 (en) * | 2001-03-19 | 2003-04-17 | The Procter & Gamble Company | Use of non-digestible polymeric foams to sequester ingested materials thereby inhibiting their absorption by the body |
| US6723495B2 (en) | 2002-01-24 | 2004-04-20 | Kodak Polychrome Graphics Llc | Water-developable negative-working ultraviolet and infrared imageable element |
| US6743254B2 (en) * | 2002-02-01 | 2004-06-01 | Mentor Corporation | Tissue expander with protection against accidental puncture |
| US8372430B2 (en) * | 2002-12-17 | 2013-02-12 | The Procter & Gamble Company | Compositions, methods, and kits useful for the alleviation of gastrointestinal effects |
| US7794512B2 (en) * | 2007-03-16 | 2010-09-14 | Afton Chemical Corporation | Supplying tungsten to a combustion system or combustion system exhaust stream containing iron |
| CN104622851B (zh) * | 2015-03-13 | 2017-09-12 | 山东省药学科学院 | 一种减肥胶囊及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5015027B1 (cs) * | 1971-03-16 | 1975-06-02 | ||
| US4000214A (en) * | 1973-05-29 | 1976-12-28 | Reichhold Chemicals, Inc. | Urethane additive to a standard epoxy resin to improve adhesion to vinyl materials |
| US4127516A (en) * | 1977-02-28 | 1978-11-28 | W. R. Grace & Co. | Hydrophilic polyurethane foams with good wet strength |
| US4143009A (en) * | 1977-03-02 | 1979-03-06 | Frank Dewey | Polyurethane-epoxy casting resin |
-
1980
- 1980-06-30 FR FR8014515A patent/FR2485548A1/fr active Granted
-
1981
- 1981-06-23 DE DE8181401009T patent/DE3166452D1/de not_active Expired
- 1981-06-23 EP EP81401009A patent/EP0043317B1/fr not_active Expired
- 1981-06-23 AT AT81401009T patent/ATE9706T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-06-29 US US06/278,845 patent/US4340699A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-06-29 BR BR8104108A patent/BR8104108A/pt unknown
- 1981-06-29 CA CA000380795A patent/CA1198247A/en not_active Expired
- 1981-06-29 ES ES503506A patent/ES8301252A1/es not_active Expired
- 1981-06-29 CS CS814946A patent/CS234027B2/cs unknown
- 1981-06-29 AR AR285895A patent/AR230838A1/es active
- 1981-06-30 DD DD81231314A patent/DD159642A5/de unknown
- 1981-06-30 JP JP56103890A patent/JPS57126814A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AR230838A1 (es) | 1984-07-31 |
| BR8104108A (pt) | 1982-03-16 |
| EP0043317B1 (fr) | 1984-10-03 |
| ATE9706T1 (de) | 1984-10-15 |
| DD159642A5 (de) | 1983-03-23 |
| ES503506A0 (es) | 1982-12-01 |
| US4340699A (en) | 1982-07-20 |
| CA1198247A (en) | 1985-12-17 |
| EP0043317A1 (fr) | 1982-01-06 |
| JPS57126814A (en) | 1982-08-06 |
| DE3166452D1 (en) | 1984-11-08 |
| ES8301252A1 (es) | 1982-12-01 |
| FR2485548B1 (cs) | 1982-11-12 |
| FR2485548A1 (fr) | 1981-12-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS234027B2 (en) | Method of polymer preparation with three-dimensional structure type netted polyurethane | |
| US4427003A (en) | Bandages | |
| ES2245086T3 (es) | Procedimiento de preparacion de adhesivos de poliuretano y adhesivos obtenidos. | |
| RU2008143908A (ru) | Биомедицинские изделия с пенообразной структурой | |
| CN101906202B (zh) | 一种复杂环境下骨科外固定系统用聚氨酯及其制备方法 | |
| TWI597075B (zh) | Hydrophilic polyurethane, hydrophilic polyurethane foam and its preparation Wet wound dressing | |
| CN104264485B (zh) | 一种涂覆有聚氨酯树脂预聚体的医用绷带的制备方法 | |
| WO1996015171A1 (en) | Polyether polyurethane polymers, gels, solutions and uses thereof | |
| CN109312044A (zh) | 基于特定聚氨酯脲的胶粘剂及其制备和用途 | |
| WO1988000214A1 (en) | Polyurethane polymers prepared from mixed alkylene glycol resins | |
| EP0235949A1 (en) | Cohesive dressing | |
| CN110582521B (zh) | 用于包埋在过滤元件制备中的中空纤维的储存稳定的聚氨酯包封化合物 | |
| US11041040B2 (en) | Storage-stable polyurethane potting compound for embedding of hollow fibres in the production of filter elements | |
| CN117946367A (zh) | 一种含天然抗菌因子的水性聚氨酯皮革涂层的制备方法 | |
| JP3032890B2 (ja) | 吸水剤及びその製法 | |
| CN113329724A (zh) | 具有高吸水能力的柔性聚氨酯泡沫 | |
| JPH0488019A (ja) | ポリエーテルポリアミンの製法 | |
| CN1202182A (zh) | 可固化组合物 | |
| CN114712552B (zh) | 一种抑菌消炎型液体创可贴 | |
| EP4298151B1 (en) | New antimicrobial and antithrombogenic medical device | |
| AU5232698A (en) | Adhesives | |
| CN112281494B (zh) | 一种封闭型聚氨酯预聚物在制备纤维素基功能敷料中的应用 | |
| RU2597902C1 (ru) | Клей полимерный | |
| GB2092606A (en) | Water hardenable splinting bandages | |
| WO2002030877A1 (fr) | Procede de production d'un desinfectant |