CS233282B1 - Způsob zuálechlování nízkomolekulárních epoxidových pryskyřic - Google Patents

Abstract

Vynález se týká oboru syntetických pryskyřic. Je řešen technický problém přípravy epoxidových pryskyřic s nízkým obsahem zmýdelnitelného chloru, spočívající v tom, že na epoxidovou pryskyřici nebo její roztok v inertním prostředí se působí etanolickým roztokem Κ0Η při 10 až 60 °C.

Description

Vynález se týká způsobu zušlechťování epoxidových pryskyřic snížením obsahu zmýdelnitelného chloru.

Běžné typy nízkomolekulárních epoxidových pryskyřic obsahují obvykle 0,3- 0,7 % zmýdelnitelného chloru,převážně ve formě chlorhydrineteriokých skupin,V řadě oborů moderní techniky jsou používány epoxidové pryskyřice, přičemž produkty vznikající degradací ohlorhydrineterckých skupin během stárnutí,způsobují nežádoucí efekty(koroze, snižováni elektrických parametrů aj.).Předevěím je požadováno aby používané epoxidové pryskyřice obsahovaly méně jak 0,1% zmýdelnitelného chloru.Podle známého stavu teohniky však této hranice při známých výrobních postupeoh epoxidových pryskyřic nelze dosáhnout,aniž se zhorší ostatní parametry,jako je obsah epoxidových skupin,viskozita a podobně. Problém se proto řeší molekulární destilací epoxidovýoh pryskyřic a dodatečnou rafinaci destilátu.Tento postup je teohnicky účinný ale energeticky náročný a drahý.

Nyní jsme nalezli způsob snížení zmýdelnitelného chloru v epoxidových pryskyřioich,který dovoluje jejioh podstat né zušlechtění.Způsob podle vynálezu spočívá v tom,že na nízkomolekulárni epoxidové pryskyřice nebo jejich 20-80% roztoky v inertních rozpouštědlech se působí 5-25% roztoky

2233 282

KOH v 80-100% etanolu při teplotě 10-60°C,v množství 9®-1θ5% KOH teoretioky nezbytného k odštěpení ohlorhydrlnovýoh skupin,načež se dle potřeby přebytečný KOH neutralizuje, reakční směs se promývá vodou a oddělená organická fáze se zbaví tškavýoh složek,Způsobem podle vynálezu ee běžně dosahuje obsahu zmýdelnitelného ohloru pod hranioí 0,15%, aniž v podstatné míře klsá obsah epoxidovýeh skupin nebo roste viskozita.Způsobem podle vynálezu lze provádět zušlechťování nejen klasických diánovýoh epoxidových pryskyřic ale i bromepoxidových pryskyřic,novolakových epoxidů, epoxidových pryskyřic na bázi bisfenolu F a dalších.

Příklad 1

Do sulfurační baňky«vybavené kotvovým míohadlem,teploměrem, zpětným chladičem a kapačkou se předloží 600g toluenu a 400g nízkomolekulární epoxidové pryskyřioe obsahující 0,4844 mol/lOOg epoxidových skupin a 1,47% chloru. Pryskyřice má viskozitu 22.089 mPa.s/25°C.Homogenní roztok se vytemperuje na 30°C a během 60 minut se přikapává za míchání 46,6g(lOO% teorie) 20% roztoku KOH v 96% etanolu.Po skončení příkapu ee reakční směs nechá 20 minut doreagovat načež se přidá lOOg neutrální destilované vody a promývá se 10 minut při 80°C.Po separaci se vodná fáze oddělí a promývání se opakuje.Toluenová vrstva se oddělí,odvodní azeotropickou destilací,filtruje od mechaniokýchnečistot a čirý filtrát se zbaví těkavých složek destilací při 3-26 kPa.Získá se epoxidová pryskyřioe o viskozitě 12.560 mPa.s/25°C,sušině 99»9%»obsahující 0,5295 mol/lOOg epoxidových skupin a 0,022% zmýdelnitelného ohloru.

Příklad 2

Do aparatury popsané v příkladu 1 se předloží lOOg nízkomolekulární epoxidové pryskyřioe,obsahující 0,5205 mol/lOOg epoxidových skupin a 1,92% chloru,při viskozitě 15,670 mPa.s/25°C. Pryskyřioe se vyhřeje na 60°C a během

-34 233 282 hodin ee za míchání přikape 595g(98% teorie) 5% roztoku KOH ve 10C% etanolu. Po ukončení příkapu se reakční směs nechá 30 minut doreagovat,načež se mísí s 1 OOOg neutrální vody,dle potřeby neutralizuje 5% roztokem NaHgPO^ nebo NaHSO^ na pH 6,5- 7 a pere se při 95 -98°C.Po separaci se vodná fáze oddělí a praní se opakuje·Vypraná pryskyřioe se suěí při 12O-125°C a tlaku 1,33 kPa,načež se filtrací oddělí meohanioké nečistoty.Produkt má viskozitu 8.920 mPa.s/25°C,sušinu 99,9% , obsahuje 0,5632 mol/lOOg epoxidových skupin a 0,11% zmýdelnitelného chloru.

Příklad 3

Do aparatury popsané v příkladu 1 se předloží 800g toluenu a 200 g novolakového epoxidu,připraveného glyoidylaeí fenolformaldehydového novolaku o střední funkčnosti 2,4. Novolakový epoxid obsahuje 0,4835 mol/lOOg epoxidových skupin,má sušinu 98,9% a obsahuje 2,51% zmýdelnitelného chloru.Homogenní roztok se vytemperuje na 10-12 °C a naráz se vpustí za míchání 31,6g 25% roztoku KOH v 80% etanolu.Reakční směs se nechá reagovat 120 minut,načež se dále postupuje podle údajů v příkladě 1.Produktem je novolakový epoxid obsahující 0,5532 mol/lOOg epoxidových skupin a 0,08% zmýdelnitelného chloru,při sušině 99,8%.

Přiklad 4

Do aparatury popsané v pžíkladě 1 se předloží 200g metylizobutylketonu,700g nízkomolekulární epoxidové pryskyřice o střední molekulové hmotnosti 375 a obsahu 0,72% zmýdelnitelného chloru,lOOg krezolnovolakového epoxidu o střední funkčnosti 2,71 s obsahem 1,51% zmýdelnitelného chloru.Homogenní směs se vytemperuje na 40-42°C a během 60 minut ae přikapává 10g(l05% teorie) 10% roztoku KOH v 96% etanolu.Po skončení příkapu se reakční směs nechá 30 minut dořeagovat,načež se dále postupuje podle příkladu 1,

-4233 282

Produktem je nízkomolekulární epoxidová pryskyřioe o viskozitě 16.700 mPa.s/25°C,obsahu epoxidovýoh skupin 0,5333 mol/lOOg,střední funkčnosti 2,09 a obsahu zmýdelnitelného ohloru 0,031%.

Claims (1)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   233 282

   Způsob zušleohíování nízkomolekulárních epoxidových pryskyřio^vyznačený tím,že se na epoxidové pryskyřice nebo jejich 20 až 80$ roztoky v inertních rozpouštědlech působí 5 až 25$ roztoky hydroxidu draselného, v 80 az ±00$ eta- , o , nolu,při teplote 10 až 60C,v množství 98 až 105$ teorie,vztaženo na obsah zmýdelnitelného chloru, načež se dle potřeby nezreagovaný KOH neutralizuje,re akční směs se promývá vodou a oddělená organická fáze se zbaví těkavých složek.