CS232648B1 - Sposob výroby kvapalného koncentrátu molybdénu - Google Patents

Abstract

Vynález sa týká spůsobu výroby kvapalného koncentrátu molybdénu z dezaktivovaných molybden alebo molybdén a kobalt alebo molybdén a iný kov obsahujúcich katalyzátorov alebo adsorbentov alebo iných látok. V jednom až desiatich cykloch, s výhodou vo, dvoch až štyroch cykloch sa šaržovitým alebo protiprúdnym kontinuálnym sposobom nechá reagovat každý hmotnostný diel molybdénu obsiahnutý v dezaktivovanom katalyzátore alebo adsorbente alebo inej molybdén obsahujúcej látko s 1,25 až 12,9 hmotnostnými dielmi amoniaku alebo hydroxidu draselného alebo hydroxidu sodného vo formě ich vodných roztokov pri teplote 20 až 80 °C

Description

232648

Vynález sa týká spSsobu výroby kivapal-ného koncentrátu molybdenu z dezaktivova-ných molybden obsahujúcich katalyzátorovalebo iných molybden obsahujúcich látokvodným roztokom amoniaku a/alebo alka-lického hydroxidu.

Molybdén patří k tým základným mikro-elementom, ktoré sú nevyhnutné pre harmo-nický vývin určitých druhov kultúr. Výskumy ukázali, že molybdén je klúčo-vou zložkou enzýmov nitrogenázy a nitráto-reduktázy. Zvýšená požiadavka na molybdénu váčšiny kultúr rastúcich na podach s vyš-ším obsahom dusičňanov sa vysvětluje prá-vě prítomnosťou tejto. mikroživiny v nitrá-toreduktáze, ktorá riadi asimiláciu dusična-nov. Vo funkcii stimulátora a katalyzátoresa molybdén zúčastňuje tvorby proteínov,podporuje činnost nitrogenázy a proces fi-xácie vzdušného dusíka a jeho transformá-cie na NHs. Molybdén sa nielenže zúčastňu-je procesu fixácie atmosférického dusíka,ale priamo ovplyvňuje fyzikálno chemickézložemie a aktivitu buniek baktérií Azobac-ter Chroococcum a. Clostritium butyricum. V přítomnosti molybdénu sa zvyšuje rých-losť procesu fixácie N 6—7 násobné, čo mávelký význam predovšetkým pri pěstovaníbobovitých rastlín. U leguminóz sa molyb-dén koncentruje v hluzách koreňov, v kto-rých žijú symbioticky baktérie Azobacterviažúce ročně 40—50 kg N zo vzduchu. Vprocese fixácie dusíka může byť molybdénčiastočne substituovaný vanádom.

Citlivost kultúr na molybdén je rozdielna.Medzi kultury citlivé na molybdén je mož-né zařadit hrách, křrnny bob, ďatelinu, sa-lát, karfiól, chmel', vinnú révu, cukrová ře-pu a pod.

Typickými vizuálnymi symptómami defi-ciencie molybdénu sú nekrotické škvrny nalistoch, ktoré poukazujú na zníženú asimi-láciu dusíka. Symptomy deficiencie Mo mo-žu byť niekedy aj výslednicou nevyváženéhopoměru medzi dusíkom a molybdénom, na-příklad pri vysokých dávkách dusíka. Poru-chy vo výživě rastlín sposobené nedostat-kom molybdénu sa najčastejšie korigujú ku-ratívnymi zásahmi, aplikáciou vodných roz-tokov molybdénu sodného alebo amonnéhodo půdy alebo na list.

Menej častá je aplikácia vodonerozpust-ných zlúčenín molybdénu, kysličníka molyb-dénového, sírnika molybdénového, připadneminerálov alebo dezaktivovaných katalyzá-torov obsahujúcich tieto zlúčeniny.

Sposoby přípravy molybdénových koncen-trátov a přípravky sú predmetom čs. AO č.213 814, AO 213 813, AO 199 324, AO 210 821,AO 210 820, AO 213 066 a AO 214 215. Po-užitie molybdénu amonného je vzhfadom najeho vysoká cenu a importný charakter vpofnohospodárskej praxi obmedzené.

Teraz sa zistilo, že kvapalný koncentrátmolybdénu rovnocenný používaným rozto-kom je možné vyrobit z dezaktivačných mo-lybdén alebo molybdén a kobalt alebo mo- lybdén a iný kov obsahujúcich katalyzáto-torov alebo adsorbentov alebo iných látokspósobom pódia vynálezu.

Podstata vynálezu spočívá v tom, že sav jednom až desiatich cykloch, s výhodouvo dvoch až štyroch cykloch, šaržovitýmalebo protiprúdnym kontinuálnym sposobomnechá reagovat každý hmotnostný diel mo-lybdénu obsiahnutý v dezaktivovanom ka-talyzátore alebo adsorbente alebo inej mo-lybdén obsahujúcej látke s 1,25 a, 12,9hmotnostnými dielmi, s výhodou s 2,5 až10,65 hmotnostnými dielmi amoniaku alebohydroxidu draselného alebo hydroxidu sod-ného pri teplote 20 až 80 °C, s výhodou priteplote 20 až 50 "C a číry produkt sa po se-parácii izoluje sedimentáciou, filtráciou ale-bo odstředěním.

Zistilo sa tiež, že je možné na reakciupoužit vodný roztok amoniaku o koncentrá-cii 2,5 až 20 % hmotnosti NI-I3 alebo hydro-xidu draselného o koncentrácii 2,5 až 50 %hmotnosti KOH alebo hydroxidu sodného okoncentrácii 2,5 až 40 % hmotnosti NaOH.

Vyluhováním molybdén obsahujúcich dez-aktivovaných katalyzátorov alebo adsorben-tov, připadne iných molybdén obsahujúcichlátok amoniakom alebo hydroxidem sodnýmalebo hydroxidom draselným sa molybdén,přítomný spravidla ako MoOá, izoluje voformě příslušných vodorozpustných molyb-dénanov amonných, draselných, resp. sod-ných.

Taktiež sa zistilo, že kým pri jednocyklo-vej extrakcii sa maximálny výťažok mo-lybdénu v roztoku, při volbě optimálnychreakčných podmienok, pohybuje v rozmedzí40 až 71 °/o, pri viaccyklovej extrakci! jemožné dosiahnuť výťažok až 98 % — v zá-vislosti od počtu cyklov, teploty a koncen-trácie zásadito reagujúcej látky. Ďalej sazistilo, že výťažok je nepriamo úměrný kon-centrácii zásady a priamo úměrný reakčnejteplote, čo zrejme súvisí s rozpustnosťouvznikajúclch zlúčenín molybdénu. Výhodou sposobu podlá vynálezu je pre-dovšetkým to, že umožňuje získat kvapalnýkoncentrát molybdénu, ktorý je rovnocen-nou náhradou používaným roztokom molyb-dénanu amonného a sodného, využitím me-nej hodnotných ďalej nepoužitelných odpa-dov (z petrochémte, dusíkární a pod.). Ďalšia výhoda spočívá v tom, že v přípa-de spracovania molybdénových katalyzáto-rov obsahujúcich aj kobalt čpavkovou vodousa získá koncentrát, obohatený o další sto-pový prvok, ktorý sa zo systému vyluhujevo formě vodorozpustného amokomplexu.

Nasledujúce příklady ilustrujú predmetvynálezu. Příklad 1 « . ί X '

Do reakčného kotlá opatřeného spatnýmchladičom a miešadlom sa předložilo 207,77hmotn. dielov zriedenej čpavkovej vody o 232848 5 koncentrácii 10 % NH3 á za stálého mieša-nia sa zadávkovalo 100 hmotn. dielov gra-nulovaného dezaktivovaného katalyzátoraobsahujúceho molybdén a kobalt o zložení8,47 % Mo a 2,96 % Co. Reakčná zmes sa1 hod. miešala pri tplote 28 °C. Po oddělení , tuhého podielu sa získalo 198,8 hmotn. die-Iqv filtrátu o zložení: 2,1 hmotn. dielov Moa 0,142 hmota, dielov Co. čo zodpovedá vý-r ťažku 49,3 % hmotnosti Mo a 9,5 % hmot- nosti Co. Příklad 2

Postupom ako v příklade 1 sa k 50 hmotn.dielom dezaktivovaného katalyzátora s ob-sahom Mo a Co, o rovnakom zložení akov příklade 1, pridato 207,77 hmotn. dielovzriedenej čpavkovej vody o koncentrácii 5 %NHs. Reakčná zmes sa 1 hod. miešala priteplote 26 C|C. Po oddělení tuhého podielu sazískalo 200,0 hmotn. dielov filtrátu o zlože-ní: 1,43 % hmotnosti Mo a 0,033 % hmot-nosti Co, čo zodpovedá výtažku 67,5 %hmotnosti Mo a 4,5 % hmotnosti Co.Příklad 3

Postupom ako v příklade 1 sa k 50 hmota,dielom dezaktivovaného' katalyzátora s ob-sahom 8,47 % hmotnosti Mo a 2,96 % hmot-nosti Co zadávkovalo 207,77 hmotn. dielovčpavkové] vody o koncentrácii 5 % NH3. Zís-kaná reakčná zmes sa 1 hodinu miešala priteplote 80 °C. Po uplynutí reakčnej doby aodfiltrovaní tuhého zvyšku sa získalo 198hmotn. dielov filtrátu o zložení: 1,5 % hmot-nosti Mo a 0,03 % hmotnosti Co, čo zodpo-vedá výtažku 70,1 % hmotnosti Mo a 4,0 %hmotnosti Co. Příklad 4

Postupom ako v příklade 1 sa k 50 hmotn.dielom granulovaného dezaktivovanéhoMo—Co katalyzátora o zložení 8,47 %hmotnosti Mo a 2,96 % hmotnosti Co přidalo247,56 % hmotnosti 10% vodného roztokuKOH. Takto připravená reakčná zmes sa 1hodinu miešala pri 25 °C. Po uplynutí reakč-nej doby sa vyextrahovaný tuhý zvyšok od-filtroval a získalo sa 240,32 hmotn. dielov ’ filtrátu o zložení: 1,26 % hmotn, Mo, čopředstavuje výťažok 71,5 % hmotnosti Mo. * Příklad 5

Do zariadenia ako v příklade 1 sa předlo-žilo v prvom cykle 207,77 hmotn. dielov vod-ného roztoku amoniaku o koncentrácii 5 %hmotnosti a 50 hmotnosti dielov dezaktivo-vaného’ Mo— Co katalyzátora o zložení 8,47percenta hmotnosti Mo a 2,96 % hmotnostiCo. Reakčná zmes sa 1 hodinu miešala priteplote 23 °C. Po uplynutí reakčnej doby sačíra kvapalná fáza oddělila a k tuhémuzvyšku sa v druhom cykle přidalo rovnaké množstvo vodného roztoku amoniaku o rov-nakej koncentrácii, reakčná zmes sa mie-šala pri teplote 24 °C a opat sa oddeliačíra kvapalná fáza od tuhého zvyšku. Tentopostup sa opakoval ešte 2 x, teda extrakciasa vykonala celkom v 4 cykloch, celkováčistá reakčná doba bola 4 hodiny pri prie-mernej teplote 24 CC. Celkom sa získalo827,66 hmotn. dielov čírej kvapalnej fázy opriemernom zložení 0,41 % hmotnosti Moa 0,015 % hmotnosti Co.

Hmotnostně zloženie čírej kvapalnej fázyv jednotlivých cykloch bolo toto: I. cyklus 0,91 % Mo; 0,02 % Co II. cyklus 0,45 % Mo; 0,025 % Co III. cyklus 0,16 % Mo; 0,01 % Co IV. cyklus 0,12 % Mo; 0,006 % Co .

Celkový výťažok bol 80,13 % Mo a 8,4 %Co. Příklad 6

Postup, použité reakčné zložky a početcyklov bol rovmaký ako v příklade 5 s týmrozdielom, že sa extrakcia robila pri teplo-te 80 °C. Celkom sa získalo 839,33 hmotn.dielov čírej kvapalnej fázy o priemernomzložení 0,495 % hmotnosti Mo a 0,0022 %hmotnosti Co.

Hmotnostně zloženie čírej kvapalnej fázyv jednotlivých cykloch bol tento: I. cyklus 1,65 % Mo; 0,0085 % Co II. cyklus 0,28 % Mo; 0,0007 % Co III. cyklus 0,072 % Mo; IV. cyklus 0,060 % Mo;

Celkový výťažok bol 98,1 % Mo a 1,25 %Co. Příklad 7

Postup a počet cyklov ako v příklade 5.Do prvého cyklu sa předložilo 103,88 hmotn.dielov vodného roztoku amoniaku o koncen-trácii 10 % NH3 a nadávkovalo sa 50 hmotn.dielov granulovaného dezaktivovaného Mo-—Co katalyzátora o hmotnostnom zložení8,47 % Mo a 2,96 % Co. Reakčná zmes sav prvom cykle miešala po dobu 1 hod. priteplote 23 C’C, po uplynutí reakčnej doby saoddělila číra kvapalná fáza. K tuhému zvyš-ku sa v každom cykle zadávkovalo rovnakémnožstvo čpavkovej vody o rovnakej kon-centrácii. Celková čistá doba extrakcie bo-la 4 hod. a získalo sa celkem 424,56 hmotn.dielov čírej kvapalnej fázy o priemernomhmotnostnom zložení 0,82 % Mo' a 0,041 %Co.

Hmotnostně zloženie čírej kvapalnej fázyv jednotlivých cykloch bolo toto: I. cyklus 1,89 % Mo; 0,085 % Co II. cyklus 0,92 % Mo; 0,046 % Co

Claims (4)

232648 7 8 III. cyklus 0,42 % Mo; 0,024 % Co IV. cyklus 0,21 θ/ο Mo; 0,015 % Co . Celkový výťažok bol: 82,2 % Mo a 11,8 %Co. Příklad 8 Postup, počet cyklov, komcentrácia vodné-ho roztoku amoniaku a zloženie dezaktivo-vaného Mo—Co katalyzátora ako v príkla- de 7. Předložilo sa 210,49 hmoto, dielov vod-ného roztoku amoniaku o koncentrácii 10 %NH3, do ktorého' sa nadávkovalo 100 hmotn.dielov mletého dezaktivovaného Mo—Co ka-talyzátora o priemernej zrnitosti 315 μπι.Po extrakcii v štyroch cykloch pri teplote80 °C sa získalo celkom 844,95 hmota, die-lov čírej kvapalnej fázy o priemernom hmo.t-nostnom zložení 0,92 % Mo (obsah Co sanestanovil j. Celkový hmotnostaý výťažok Mobol 91,8 °/o. PREDMET

1. Spósob výroby kvapalného koncentrá-tu molybdenu z dezaktivovaných molybdénalebo molybdén a kobalt alebo molybdén ainý kov obsahujúcich katalyzátorov aleboadsorbentov alebo iných látok vyznačujúcisa tým, že sa v jednom až desiatich cykloch,s výhodou vo dvoch až štyroch cykloch, šar-žovitým alebo protiprúdnym kontinuálnymspósobom nechá reagovat každý hmotnost-ný diel molybdenu obsiahnutý v dezaktivo-vanom katalyzátore alebo absorbente aleboinej molybdén obsáhujúcej látke s 1,25 až12,9 hmotnostnými dielmi, s výhodou s 2,5až 10,05 hmotnostnými dielmi amoniaku ale-bo hydroxidu draselného alebo hydroxidu VYNALEZU sodného' pri teplote 20 až 80 °C, s výhodoupri teplote 20 až 50 QC a čirý produkt sa poseparácii izoluje.

2. Spósob podlá bodu 1 vyznačujúci satým, že sa použije vodný roztok amoniakuo koncentrácii 2,5 až 20 % hmotnosti, s vý-hodou 5 až 10 % hmotnosti NH3.

3. Sposob podlá bodu 1 vyznačujúci satým, že sa použije vodný roztok hydroxidudraselného o koncentrácii 2,5 až 50 % hmot-nosti, s výhodou 5 až 20 % hmotnosti KOH.

4. Spósob podlá bodu 1 vyznačujúci satým, že sa použije vodný roztok hydroxidusodného o koncentrácii 2,5 až 40 % hmot-nosti, s výhodou 5 až 20 % hmotnosti NaOH. Severografia, n, p,, závod 7, Most Cena 2,40 Kčs