CS232633B1 - Modifikované nadúvadlo na báze l,5-metano-3,7-dinitrózo- -1,3,5,7-tetraazacyklooktánu - Google Patents

Abstract

Vynález rieši modifikáciu nadúvacích zmesí na báze l,5-metano-3,7-dinitrózo-l,3,- 5,7-tetraazacyklooktánu prídavkom oligomérov a/alebo polymérov na báze derivátov oxiránu v množstve 1 až 60 % hmot. na hmotnost rezultujúceho nadúvadla, pričom středná molekulová hmotnost aplikovaných oligomérov a/alebo polymérov činí 106,1 až 25 000. Nadúvadla podl'a vynálezu sú vhodné najma pre l'ahčenie produktov priemyslu umělých hmot.

Description

232633 3

Vynález sa týká modifikácie nadúvadlana báze l,5-metano-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-te-traazacyklooktánu oligomérmi a/alebo po-lymérmi na báze derivátov oxiránu.

Jednou z negativných vlastností termo-dynamicky nestabilných substancií, bežnepoužívaných ako nadúvadla v gumárenskoma plastikárskom priemysle, Je ich prašnost,najčastejšie eliminovaná flegmatizáciou mi-nerálnymi alebo silikonovými olejmi, alebotiež vodou. Uvedené flegmatizanty, najmavoda, však v niektorých použitiach nie súžiaduce, nakolko móžu nepriaznivo ovplyv-niť kvalitu 1'ahčeného výrobku (napr. vý-robkov z tvrdých epoxidových integrova-ných pien pre účely elektrotechniky). V případe l,5-metano-3,7-dinitrózo-l,3,5,-7-tetraazacyklooktánu (kódové označenieDNPT), jedného z ekonomicky najdostupnej-ších nadúvadiel vůbec, je ďalšou negativ-nou vlastnosťou vznik nepríjemne páchnu-cich produktov jeho termolýzy při ulehčenínajma gumárenských výrobkov. Tvorbutýchto produktov je možné potlačit použi-tím aditív k nadúvadlu a/alebo gumáren-skej zmesi, schopných vystupovat ako reak-tans v N-Mannichových kondenzáciacha/alebo ktoré majú charakter protogénnychsubstancií s relativné nízkou tenziou pár voblasti teplot 120 až 160 °C (najčastejšieglycerín alebo etylénglykol).

Podlá tohto vynálezu je modifikácia vlast-ností nadúvadla na báze l,5-metano-3,7-di-nitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktánu dosaho-vaná prídavkom oligomérov a/alebo poly-mérov na báze derivátov oxiránu, s výho-dou polyetylénglykolov, polypropylénglyko-lov alebo diglycerínu, v množstve 1 až 60 %hmot., s výhodou v množstve 11,2 až 30 %hmot. na hmotnost rezultujúcej nadúvacejzmesi, pričom středná molekulová hmot-nost týchto oligomérov a/alebo polymérovčiní 106,1 až 25 000, s výhodou činí 16&,1 až20 000; len výnimočne je potřebné uvedenérozsahy množstiev a molekulových hmot-ností překročit. Výhodou tohto vynálezu je technická aekonomická dostupnost modifikujúcej zlož-ky. Volbou vhodnej molekulovej hmotnostitejto zložky, to je použitím aditíva uvedené-ho typu viskóznej alebo voskovitej konzi-stencie alebo vo formě prášku, je možné za-medziť segregácii zložiek nadúvadla i privysokom obsahu modifikátora, čo je ďalšouvýhodou postupu podlá tohto vynálezu. Prilahčení gumárenských výrobkov nadúva-dlom podlá tohto vynálezu je zretelne po-tlačený vznik nepríjemne zapáchajúcichproduktov, teda netoxickým modifikátoromna báze oligomérov a/alebo polymérov de-rivátov oxiránu je možné nahradit’ toxickýa výrazné hořlavější etylénglykol, čo je tiežvýhodou tohto vynálezu.

Podlá tohto vynálezu modifikované nadú-vadlo je obzvlášť vhodné pre výrobu tvr-dých epoxidových integrovaných pien, pre 1'ahčenie disperzií, k regulácii mernej nábo-jovej hmotnosti zmesných trhavin a pod.

Spósob modifikácie podlá tohto vynálezunadúvadla na báze l,5-metano-3,7-dinitrózo--1,3,5,7-tetraazacyklooktánu oligomérmia/alebo polymérmi na báze derivátov oxirá-nu nebol v literatúre doposial' popísaný, jedokumentovaný nasledujúcimi príkladmi,ktoré však v žiadnom případe nevylučujúmožnú variabilitu tohto sposobu. Příklad 1 K dispozícii je technický suchý 1,5-meta-no-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktán(DNPT) a technický polyetylénglykol ostrednej molekulovej hmotnosti 600 (PEG--600). Z uvedených surovin je v malaxéripřipravená polopastovitá zmes o zložení(°/o hmot.): 84,0 % DNPT, 14,5 % PEG-600a 1,5 % vody. Skladováním pri teplote 20až 23 °C po dobu 90 dní táto zmes nemenísvoju konzistenciu. Příklad 2 K dispozícii je technický l,5-metano-3,7--dinitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktán(DNPT) ako v příklade 1, technický poly-propylénglykol o strednej molekulovejhmotnosti 3000 (PPG-3000) a zrážaný uhli-čitan vápenatý. Z uvedených surovin je při-pravená polosypká zmes o zložení (percen-ta hmot.): 64,7 % DNPT, 11,2 % PPG-3000,22,0 % uhličitanu vápenatého a 1,1 % vody.Zmes svoju konzistenciu nemení ani poskladovaní 90 dní pri teplote 20 až 23 °C. Příklad 3 K dispozícii je l,5-metano-3,7-dinitrózo--1,3,5,7-tetraazacyklsoktán ako v příklade 1,vodonerozpustný močovinoformaldehydovýkondenzát o molovom pomere močoviny kuformaldehydu vo hmotě 1: 0,9 a čistý di-glycerín. Z uvedených surovin je v mala-xéri připravená polosypká zmes o zložení(% hmot.): 39,0 % DNPT, 29,7 % močovino-formaldehydového kondenzátu, 30 % digly-cerínu a 1,3 % vody. Zmes svoju konzisten-ciu nemení po skladovaní 90 dní pri teplote20 až 23 °C. Přikládá K dispozícii je technický l,5-metano-3,7--dinitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktán s obsa-hom 5,1 % hmot. vody a ďalej je k dispozí-cii polyetylénglykol o strednej molekulovejhmotnosti 20 000 (práškový PEG-20 000). Zuvedených surovin je připravená sypkázmes o zložení (% hmot.): 47,5 % DNPT,49,8 % PEG-20 000 a 2,7 % vody. Zmes svo-ju konzistenciu nemení po 90dňovom skla-dovaní pri 20 až 23 °C.

Claims (1)

1. 5 8 232633 Příklad 5 K dispozícii je neizotermická diferenčnátermická analýza (DTA), pracujúca s rých-losťou lineárneho vzostupu teploty 5 °C.. min.-1, meriacim rozsahom 1 mV na škálustupnice a navážkami vzorky 80 až 90 mg.Pomocou tejto DTA sú specifikované tepel-né stability východiskového DNPT a zmesíz predchádzajúcich príkladov, pričom po·rovnávacou zmesou je komerčně nadúvadlos firemným označením Chempor PC-65 (po-zostáva z 65 % hmot. DNPT, 20,5 % hmot.komplexu močoviny s metylolmočovinou,resp. metylénbismočovinou a 14,5 % hmot.vody). Výsledky prezentuje tabulka: Zmes Počiatok exoter-mického rozkladu(°C) východiskový DNPT 131,4 Chempor PC-65 62 až 68 podlá příkladu 1 100,5; 105,8* podlá příkladu 2 134,1 podlá příkladu 3 114,5 podlá příkladu 4 108,3 Poznámka: * hodnota po 7 dňoch skladová nia; Příklad 6 Do 100 hmot. dielov epoxidovej živice, zo-hriatej na 100 °C, je postupné vmiešaných0,55 hmot. dielov emulgátoru silanovéhotypu, 45 hmot. dielov roztopeného tetrahyd-roftalanhydridu, 0,3 hmot. dielov urychlo-vača na báze terč. aminu a nakonec 1 hmot.diel nadúvadla podl'a příkladu 1. Dobřezhomogenizovaná zmes je naliata do formy,vyhriatej na teplotu 130 °C; vytvrdzovaniepri teplote 130 °C prebieha po dobu 12 ho-din. Rezultuje výrobok s rovnakými fyzikál-nomechanickými vlastnosťami (okrem měr-ně j hmotnosti), aké má výrobok nefahčený. Příklad 7 Do 100 hmot. dielov epoxidovej živice, zo-hriatej na teplotu 130 °C, je postupné vmie-šavaných 100 hmot. dielov mletého krysta-lického kremeňa (plnivo) tiež predohria- PREDMET Modifikované nadúvadlo na báze 1,5-me-tano-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktá-nu, vyznačujúce sa tým, že ako modifiká-tor obsahuje oligoméry a/alebo polyméryna báze derivátov oxiránu, s výhodou obsa-huje polyetylénglykoly, polypropylénglykoly teho na teplotu 130 °C, 0,55 hmot. diela e-mulgátoru silanového typu, 45 hmot. dielovroztopeného tetrahydroftalanhydridu a 0,4hmot. diela urychíovača na báze terc.-amí-nu. Po dokonalej homogenizácii, pri ktorejdochádza k postupnému ochladeniu masy,je pri teplote 110 až 115 °C přidaných 0,5hmot. dielov nadúvadla podlá příkladu 1.Dobré zhomogenizovaná masa je potom na-liata do formy, vyhriatej na 130 °C; vytvr-dzovanie prebieha po dobu 12 h pri teplote130 °C. Týmto postupom je možné ušetřitpřibližné 40 % hmot. východiskové]' živice.Příklad 8 Za štandardných podmienok je sledova-ný vplyv zmesí podl'a príkladov 1, 2 a 3 navulkanizačný systém gumárenskej zmesípri použití komerčného nadúvadla ChemporPC-65 (zloženie viď příklad 5) ako zmesiporovnávacej. Merania sú realizované rheo- metrom Monsanto Cone pri teplote 155 °Ca ich výsledky prezentuje tabulka: Zmes tbl (s) T90 (s) Chempor PC-65 380 1050 podlá příkladu 1 290 760 podlá příkladu 2 480 1050 podlá příkladu 3 250 820 Z tabelárneho prehladu je zřejmý známyurýchlujúci vplyv polyetylénglykolov navulkanizáciu, premietajúci sa ako do bez-pečnosti vulkanizácie (hodnoty tw), tak dodoby optimálněj vulkanizácie (hodnoty T90). Nadúvacia schopnost zmesí podlá príkla-dov 1, 2 a 3 je porovnatelná s ChemporomPC-65 tak, ako aj schopnost dezodoračná. Charakteristiky uvedených zmesí sú sle-dované pomocou elastografu Gottfert priteplote 125 °C v piatej minúte skúšky; vý-sledky prezentuje tabulka: Zmes Přítlačná sila (kN) Chempor PC-65 0,72 podlá příkladu 1 0,70 podlá příkladu 2 0,86 podlá příkladu 3 0,83 VYNALEZU alebo diglycerín, v množstve 1 až 60 %hmot., s výhodou v množstve 11,2 až 30 %hmot. na hmotnost rezultujúcej nadúvacejzmesi, pričom středná molekulová hmotnosttýchto oligomérov a/alebo polymérov činí106,1 až 25‘000, s výhodou činí 166,1 až20 000.