CS232535B1 - Způsob přípravy alkylaryletherů - Google Patents

Abstract

Vynález se týká způsobu přípravy alkylaryletherů ve dvoufázovém kapalném systému f za přítomnosti katalyzátoru, kterým jsou kvarttrní anoniové sloučeniny. Podstatou vynálezu je použití kvartérnich amoniových sloučenin, jejichž kationt obsahuje maximálně 10 atomů uhlíku.

Description

Vynélez se týká přípravy alkylarytetherů ve dvoufázovém kapalném systému za přítomnosti kvartérních amoniových sloučenin.

Dvoufázové uspořádání přípravy alkylaryletherů z aromatické halogensloučeniny, obsahující na aromatickém kruhu vázaný reaktivní halogen, nejčastěji chlor, její reakcí s příslušným alkoholem za přítomnosti vodného roztoku hydroxidu sodného, je podle odborné a patentové literatury umožněno přítomností kvartérních amoniových solí, v nichž mají mít substituenty na kvartérním atomu dusíku součet věech atomů Uhlíku větší než 10 (NSR pat.

634 419). Přitom se jako optimální velikost kvartérního amoniového katioatu při dvoufázově uspořádaných nukleofilních reakcích, jež jsou těmito kationty katalyzovány, uvádí, kvartérní amoniový kation s celkovým počtem atomů uhlíku 16 až 40. V případě, že se v roli fázově přenosných katalyzátorů při dvoufázové výrobě alkylaryletherů používají kvartérní amoniové sloučeniny s počtem atomů uhlíku v kationtu vyěěím než 10, využívá se pro dosažení katalytického účinku a jako nositele jejich katalytické účinnosti silně lipofilního charakteru těchto kationtů.

Nyní bylo nalezeno, že příprava alkylaryletherů ve dvoufázovém uspořádáni z aromatické sloučeniny obsahující aktivní atom halogenu, nejčastěji chloru, její reakcí s příslušným alkoholem za přítomnosti vodného roztoku hydroxidu sodného nebo draselného za katalytického účinku kvartérních amoniových sloučenin probíhá daleko výhodněji způsobem dle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se jako katalyzátoru použije kvartérní amoniové sloučenina obecného vzorce R - N⁺(CH.j).jX“, kde amin X~ může být anion halogenu, nejčastěji chloru, hydroxylové skupina, skupina arylsulfonová, kde aryl představuje fenyl případně 4-tolyl, nebo dále skupina alkylsirová R^CSůj, kde H* je C, až C? a kde substinent R v kvartérním amoniovém kationtu R-N^tCH-jJ^ představuje skupinu alkyiovou nebo benzylovou s maximálním počtem atomů uhlíku rovným 7.

Katalytická účinnost kvartérních amoniových sloučenin použitých při výrobě alkylaryletherů podle vynálezu je založena na snadnějil tvorbě iontových párů těchto sloučenin s alkoholátovými anionty vstupujícími do reakce díky tomu, že málo objemná alkyltrimetylamoniové kationty mají oproti dříve používaným objemným kvartérním amoniovým kationtům charakter tvrdších Lewiaových kyselin a proto vytvářejí s alkoholátovými anionty iontové páry snadněji. Při použití kvartérních amoniových sloučenin shora uvedeného typu R-N⁺(CH^)^X” se vzhledem k snadnější tvorbě iontových párů z jejich kationtů s alkoholátovým aniontea při dvoufázově uspořádané přípravě alkylaryletherů dosáhne vyěěí konverze výchozí aromatické halogensloučeniny a snížení jejího zbytkového obsahu v surovém produktu', který by vadil při izolaci i dalěím zpracování tohoto produktu, až na 1/9 oproti dosavadním postupům. Je možné poukázat i na další výhody postupu dle vynálezu k nimž patří slabá emulgační schopnost těchto málo objemných kvartérních amoniových sloučenin, malá molekulová hmotnost, nepěnivost a nízká cena.

Pro bližěí objasnění podstaty vynálezu jsou dále uvedeny příklady provedení:

Přikladl

Ke směsi 157 g p-nitrochlorbenzenu, 80 g etylalkoholu a 18 g trimetylbenzylamoniumchloridu se při 70 až 80 °C přikape během 2,9 hodiny 240 g vodného roztoku hydroxidu sodného o koncentraci 90 % hmotnostních a směs se udržuje po dobu 4 hodin při teplotě 89 °C. 7 reakční směsi nalezeno 0,3 % hmotnostních nezresgovaného p-nitrochlorbenzenu.

Příklad 2

Ke směsi 197 g o-nitrochlorbenzenu, 132 g 2-metoxyetanolu a 20 g trimetylbenzylamoniumchloridu ae při 89 °C přikape během 2,9 hodiny 240 g vodného roztoku hydroxidu sodného o koncentraci 90 % hmotnostních a směs ae udržuje po dobu 4 hodin na teplotě 89 °C.

V reakční směsi nalezeno 0,9 % hmotnostních nezreagovaného p-nitrochlorbenzenu.

Příklad 3

Uveden pro srovnání.

Reakce se provede stejně jak v příkladě 1, ale použije se katalyzátor trietylbenzylamoniumchlorid v množstí 20 g. V reakční směsi nalezeno 2,5 % hmotnostních nezreagovaného p-nitrochlorbenzenu.

p

Příklad 4 » Uveden pro srovnání.

Reakce se provede jako v příkladě 1, ale jako katalyzátor se použije trimetyloktadecylamoniummetosulfát v množství 25 g. V reakční směsi nalezeno 2,5 % hmotnostních nezreagevané ho p-nitroehlorbenzenu.

Claims (1)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   Způsob přípravy alkylaryletherů ve dvoufázovém uspořádání z aromatické sloučeniny obsahující aktivní atom halogenu, nejčastěji chloru, její reakcí s příslušným alkoholem za přítomnosti vodného roztoku alkalického hydroxidu sodného nebo draselného za katalytického účinku kvarterních amoniovýoh sloučenin vyznačený tím, že jako katalyzátor se použije kvarterní amoniová sloučenina vzorce R-N+CCH^jX”, kde R představuje skupinu alkylovou nebo aralkylovou s maximálním počtem atomů uhlíku rovným 7 a kde X^- je anion halogenu, nejčastěji chloru, hydroxylová skupina, skupina arylsulfonová, kde aryl je fenyl nebo 4-tolyl, skupina alkylsíranová Α'οεο^“, kde R'představuje skupinu C₍ až C?.