CS232312B1 - Způsob výroby 1-naftolu - Google Patents
Způsob výroby 1-naftolu Download PDFInfo
- Publication number
- CS232312B1 CS232312B1 CS825511A CS551182A CS232312B1 CS 232312 B1 CS232312 B1 CS 232312B1 CS 825511 A CS825511 A CS 825511A CS 551182 A CS551182 A CS 551182A CS 232312 B1 CS232312 B1 CS 232312B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acids
- naphthol
- naphthalene
- naphthylamine
- nitration
- Prior art date
Links
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 27
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 15
- RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 1-naphthylamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 230000000802 nitrating effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 7
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 3
- JBIJLHTVPXGSAM-UHFFFAOYSA-N 2-naphthylamine Chemical compound C1=CC=CC2=CC(N)=CC=C21 JBIJLHTVPXGSAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- WPFCHJIUEHHION-UHFFFAOYSA-N 2-nitronaphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=C([N+]([O-])=O)C=CC2=C1 WPFCHJIUEHHION-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 abstract 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 abstract 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- RJKGJBPXVHTNJL-UHFFFAOYSA-N 1-nitronaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C([N+](=O)[O-])=CC=CC2=C1 RJKGJBPXVHTNJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- 229950011260 betanaphthol Drugs 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- -1 naphthylamine sulfonic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQNAQOYOSRJXFZ-UHFFFAOYSA-N 5-Amino-1-naphthalenesulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1S(O)(=O)=O DQNAQOYOSRJXFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYJJLCDCWVZEDZ-UHFFFAOYSA-N 8-aminonaphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC(S(O)(=O)=O)=C2C(N)=CC=CC2=C1 CYJJLCDCWVZEDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N N-[2-(1H-indol-3-yl)ethyl]-N-methylprop-2-en-1-amine Chemical compound CN(CCC1=CNC2=C1C=CC=C2)CC=C GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 229910000372 mercury(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFSXWFOXECTCPD-UHFFFAOYSA-N naphthalen-1-ylsulfamic acid Chemical class C1=CC=C2C(NS(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 XFSXWFOXECTCPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Způsob výroby 1-naftolu tak, že se na
směsi 1-naftylamlnmonosulfonových kyselin,
s výhodou získaných sulfonací naftalenu
při 5 až 160 °C, nitrací vzniklých naftálensulfonových
kyselin a redukcí nitronaftalensulfonových
kyselin, působí vodnými minerálními
kyselinami při 130 až 280 °C, popřípadě
za zvýšeného tlaku.
1-naftol je jedním ze základních polo- · tovarů v chemii barviv a nový způsob jeho
výroby nahrazuje klasický způsob přípravy
z 1-naftylaainu, v kteréžto technologii
se vyskytoval průvodní kancerogenní 2-naftylamin.
Description
Vynález se týká způsobu výroby 1-naftolu ze směsi naftylaminsulfokyselin, získaných sulfonací naftalenu, následující nitrací a redukcí.
Dosavadní způsoby výroby 1 ~aaí tolu spočívají v náhradě sulfo- nebo aminoskupiny hydroxylem, Tak se např. 1-naftylamin zahřívá se zředěnou kyselinou sírovou, přičemž dojde k přeměně na 1-naftylamin. Alkalickým tavením naftalen-1-sulfonanů se obdobně jako v případě výroby 2-naftolu z naftalem-2-sulfonanů - získá 1-naftol. Hlavní nesnází těchto syntéz je obtížná příprava dostatečně čistých primárních meziproduktů. Tak např. mononitraci naftalenu vzniká sice převážně 1-nitronaftalen, ale též vždy 2-nitroizomér a dalěi nečistoty; produkovaný surový 1-nitronaftalen má bod tuhnutí mezi 52,0 až 52,5 °C, po kryatalizační rafinaci ze solventnafty má produkt bod tuhnutí 54,4 °0, zatím co čistý preparát má bod tání 61,0 °C. Podobně v případech různých alternativ monosulfonaci naftalenu se získá, vedle převažujícího naftalen-1-sulfoizoméru i 2-§ulfoderivát; také zde je rafinace nesnadná. Nezbytné čisticí procesy, jako krystalizace u sulfoderivátů nebo rekrystalizace případně extrakce a destilace u nitroproduktů, jsou operace nákladné, nepříznivě ovlivňuji ekonomii procesu, ale bez jejich aplikace se zatím získává 1-naftol nevyhovující. U alternativy zpracováni 1-naftylaminu, znečištěného kercionogenním 2-naftylaminem, je navíc technologie nebespečná pro obsluhu.
Nyní byl naležel? způsob výroby 1-naftolu, který je předmětem tohoto vynálezu, a jehož podstata spočívá v tom, že se na 3měsi 1-naftylaminmonosulfonových kyselin, s výhodou získaných sulfonací naftalenu při 5 až 160*0, nitrací vzniklých naftalensulfonových kyselin a redukcí nitronaftalensulfonových kyselin, působí vodnými minerálními kyselinami při 130 až 280 °Cj případně za zvýšeného tlaku až do 6 500 kPa. Působením vodných minerálních kyselin pří teplotách 130 až 280 °C se aminoskupiny přemění na hydroxyl a sulfoskupiny se odštěpí.
Postup vychází z naftalenu a opírá se o slad reakcí vyjádřených schématem na následující straně.
Při monosulfonaci v kyselině sírové, vedené za reakčních podmínek preferujících vznik 1-aulfoizoaéru, následované mononitraci s redukcí, se uvedené naftylaminsulfonové kyseliny vyskytují přibližně v poměrech X : II : III : IV ei 66 : 20 : 7 : 7 až 70 : 26 : 2 : 2 a v případech, kdy se monoaulfonace vede do polohy 2, je přibližný poměr I : II : III :
: IV ftí 10 : 3 : 43 : 43· Ze schématu je patrno, že dusík je vždy vázán v poloze elfa na naftelenovém jádře, takže i konečný hydroxyl se nachází vždy v poloze alfa; při působeni vodných minerálních kyselin, jímž se záměna uskutečňuje, se současně odštěpují sulfoskupiny. Možnost znečištění 1-naftolu, vyráběného podle tohoto vynálezu, 2-naftolem je téměř vyloučena.
V technické praxi je výhodné volit reakční podmínky u moaosulfonace tak, aby vzniklo maximální množství naftalen-1-sulfokyseliny, nebol odštěpování alfa sulfoskupin probíhá v závěrečné fázi syntézy snáze než beta sulfoskupin. Pro nový způsob výroby 1-neftolu lze využít směsí naftylaminsulfokyselin, jak se vyskytli ji při výrobě tzv. Peri-kyaeliny a kyseliny Laurentovy nebo směsí izomerů, provázejících výrobu Cléve-kyselin a to i bez předchozího dělení. Z minerálních kyselin jsou vhodné: kyselina chlorovodíková, bromovodíková, sírová a fosforečná.
Jen zdánlivě se jeví nová syntéza složitější při porovnání s postupem vycházejícím z 1-naftylaminu, kde se potřebný 1-nitronaftalen získává tak, le ae na 1 díl ha. naftalenu používá celkem kolem 3,3 dílu hm. kyseliny sírové 100% (jež zředěná slouží jako reakční medium pro nitrací) a ekvivalent kyseliny dusičné. U postupu podle tohoto vynálezu se v principu část použité kyseliny sírové využije jako aulfonačni činidlo a zbytková kyselina sírová se uplatní jako reakční médium pró následující nitrací. Nová technologie se tedy co do spotřebních norem surovin výrazněji neliší od spotřeb při přípravě 1-naftolu cestou přes 1-naftylamin. Ostatní technické parametry výroby jsou 3hodné, ale čistota 1-naftolu, suffonace
redukce h2n so3h ίθώ
SO,H
H,N
SO-.H ojo] LPJA
NH2 iV
OM
ΓοΤο] získaného novým postupem, je neporovnatelné lepší. Podíl kyseliny sírové, kteýý ae spotřeboval na sulfonaci naftalenu, se při odštěpování aulfoskupin může využíX jako minerální kyselina usnadňující záměnu aminoskupiny za hydroxyl a o toto množství lze snížit násadu minerální kyseliny. Technologicky výhodnou je alternativa výroby 1-naftolu, kdy se ^zahřívá konečná reakční směs lískaná po sulfonaci naftalenu a následující nitraci a redukci v prostředí kyseliny sírové, např. práškovitými kovy, tedy bez měziizolací produkt^ koncentrace kyseliny sírové po redukci se může upravit zředěním vodou nebo přídavkem končen trované kyseliny sírové na 10 až 70»%. Q
Příklad autoklávu tyja třeného mí chadlem a teploměrem, se vsype 65 g směsi sestávající z 45,5 S l-naftylamin-8-sulfonové a 19,1 g l-naftylamin-5-sulfonové kyselin^, přilije se 90 ml 22% HgSO^, autokláv se uzavře a obsah zahřeje na teplotu 195 °C (pozn.: v průběhu zahříváni se otevřením odvzdušňovacího ventilu autoklávu vypustí pára se vzduchem, což se 3* opakuje). Obsah autoklávu se udržuje na 195 °C po dobu 23 hodin, načež se ponechá volně zchladnout na 100 °C, odvzdušní se, přidá 90 ml vody, směs se rozmíchá a sfiltruje.
Po promytí vodou a usušení se získá 38,7 g surového 1-naftolu tj. 91,6 % th. V produktu nebyl prokázán 2-naftol.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob výroby 1-naftolu vyznačený tím, že se na směsi 1-naftylaminmonosulfonových kyselin, s výhodou získaných sulfonací naftelenu při 5 až 160 °C, nitrací vzniklých naftalensulfonových kyaelin a redukcí nltronaftalensulfonových kyselin, působí vodnými minerální mi kyselinami při 130 až 280 °C, popřípadě za zvýšeného tlaku až do 6 500 kPa.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS825511A CS232312B1 (cs) | 1982-07-19 | 1982-07-19 | Způsob výroby 1-naftolu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS825511A CS232312B1 (cs) | 1982-07-19 | 1982-07-19 | Způsob výroby 1-naftolu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS551182A1 CS551182A1 (en) | 1984-06-18 |
| CS232312B1 true CS232312B1 (cs) | 1985-01-16 |
Family
ID=5400129
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS825511A CS232312B1 (cs) | 1982-07-19 | 1982-07-19 | Způsob výroby 1-naftolu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS232312B1 (cs) |
-
1982
- 1982-07-19 CS CS825511A patent/CS232312B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS551182A1 (en) | 1984-06-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3278604A (en) | Preparation of 1, 3-diamino-2, 4, 6-trinitrobenzene | |
| US2810767A (en) | Denitration of o-alkylphenols | |
| CS232312B1 (cs) | Způsob výroby 1-naftolu | |
| EP0564491A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF DINITROTOLUENE. | |
| US3984487A (en) | Preparation of petachloronitrobenzene | |
| US4534905A (en) | Process for the preparation of nitronaphthalene-sulphonic acids | |
| US1856231A (en) | Production of nitroanthraquinone | |
| US2256195A (en) | Manufacture of dinitro-orthocresol | |
| RU2611011C1 (ru) | Способ получения этилендиамин-n,n,n',n'-тетрапропионовой кислоты | |
| US3941815A (en) | Process for the preparation of 5-nitro-1,4-naphthoquinone | |
| GB1577697A (en) | Process for the preparation of 1 - amino - 8 - naphthol-3,6-disulphonic acid (h-acid) | |
| US3410900A (en) | Production of phenylhydrazine | |
| CA1099266A (en) | Process for the preparation of mixtures of dinitroanthraquinones with a high content of 1,5- and 1,8- dinitroanthraquinone | |
| JPS61194053A (ja) | クロルニトロアニリンとクロルニトロフエノールの製造方法 | |
| US4609503A (en) | Process for the preparation of 1-amino-8-naphthol-4,6-disulphonic acid (k-acid) | |
| US3155716A (en) | Preparation of pure alpha-naphthalene sulfonic acid and alpha-naphthol | |
| JPH0651660B2 (ja) | ニトロベンズアルデヒドの精製方法 | |
| US3998893A (en) | Process for preparing dinitronaphthalenes | |
| US3910995A (en) | Process for preparing 2,5-dihalo-3-nitrobenzoic acid | |
| HUT64009A (en) | Process for separating acid from nitro group substituted aromatc compounds | |
| US2824109A (en) | Process for the production of 4-aminophthal-imide-5-sulfonic acid | |
| US4091013A (en) | Process for preparing 1-amino-naphthalene-7-sulphonic acid | |
| US2104407A (en) | Manufacture of aryl amines | |
| US4377535A (en) | Process for the preparation of nitro-T-acid (8-nitro-naphthalene-1,3,6-trisulphonic acid) | |
| US3117995A (en) | Method of preparing p-nitroacetophenone and its oxime |