CS232306B1 - Spósob výroby adióných prodúktov maleinanhydridu a/alebo kyseliny maleinovej s konjugovanými diénmi - Google Patents

Abstract

Výroba adičných prodúktov maleinanhydridu a/alebo kyseliny maleinovej s konjugovgnými diénmi, hlavně s diénmi C^, sa uskutečňuje tak, Ze na zmes uhlovodíkov obsahujdoich okrem dicyklopentadiénu ešte nejmenej jeden další uhlovodík s počtom uhlíkov v molekule až Cj j, napr. na destilačný zvyšok pyrolýznej -frakcie, sa pflsobí maleinanhydridom, resp. s maleinanhydridom s prímesami kyseliny maleiijovej a dalších dikarboxylových kyselin, Molový poměr maleinanhyďrid : dicyklopentadién =1 : 0,1 až 1,0 (1 : 0,4 až 0,6), teplota 120 až 300 °C (160 až 240 °C) a celkový tlak 0,09 až 10 MPa (0,1 až 1 MPa), připadne tiež za přítomnosti rozpúšťadla a inhibítorov, najvhodnejšie v inertnom prostředí. Reakčný produkt je vhodné upravit kryštalizáciou alebo rafináciou (aktívna hlinka, aktivně uhlie).

Description

232306 2

Vynález sa týká výroby adičných produktov maleinanhydridu a/alebo kyseliny maleinoveja konjugovanými -diénmi, bTavné endometyléntetrahydroftalanhydridu (anhydridu 5-norbornén--2,3-dikarboxylovej kyseliny) a v menšej miere endometyléntetrahydroftalovej kyseliny (5 --norbornén-2,3-dikarboxylová kyselina), připadne tiež příměsí tetrnhydroftalanhydridu, 4- metyl- ‘''-tetrahydrof talovej kyseliny, 3-metyl- d ^-tetrahydroftalovej kyseliny a ichanhydrldov, technicky jednoduchým a energeticky málo náročným spSsoboin.

Je známe /Kanadský pat. 417 740; Šestáková L. A.: Promyšl. sint. kaučuku, č. 3, 12(1966)/, že cyklopentadién netvoří azeotropioká zmes s izoprénom a izomérmi piperylénu,takže ho možno oddělit zo zmesi rektifikáciou. Pretože však v priemyšlových zmesiachuhl’ovodíkov, napr. v pyrolýznej C^-frakcii, je tiež v zmesi s inými C^-uhlovodíkmi,najTahšie sa oddeEuje cyklopentadién dimerizáciou na vysokovrúei dicyklopentadién /Palotas,Herakovice, Lili: Period. Polytech. Chem. Eng. (Budapest) 1969, 13 (1-2), 149:, USA pat. 2 439 307/. Využívá sa tým Struktúrna vlastnost vyklopentadiénu vystupoval v Diels - Alde-rových adíciach nielen ako konjugovaný dién, ale aj diénofil. Pretože Diels - Alderovéadície sú vratné reakcie, pri vyšších teplotách (nad 140 °G) sa dicyklopentadién krakuje,resp. štiepi na cyklopentadién /NSR pat. 1 951 320; 2 019 596; USA pat. 2 490 866; 2 372 237; 2 831 904; 3 016 410; Vraný M., Bohdanecký M.: Chem. listy 42, 936 (1955)/.

Tento Diels - Alderovou reakciou s kyselinou maleinovou dává adičný produkt 5-norbor-nén-2,3-dikarboxylovú kyselinu, resp. endometyléntetrahydroftalovú kyselinu a s maleinan-hydridom anhydrid 5-norboinén-2,3-dikarboxylovej kyseliny, resp. endometyléntetrahydrofta-lanhydrid /Craig. D., Shipman I. I., Powler F. B.: J. Am. Chem. Soc. 83,, 2 625 (1961);

Craig D.: J. Am. Chem. Soc. 85. 1 006 (1963); Goppoldová M.: Chem. Prům. 30 408 (1980)/.Nevýhodou je potřeba najskBr dimerizáciou cyklopentadiénu a oddestilovaním monomérnychC^-uhl’ovodíkov získat dicyklopentadién a tento potom účinkom teplSt nad 140 °C, spravidlapri teplote 240 až 340 °C štiepiť (endotermické reakcia) opatovne na cyklopentadién a ten-to hneí viesl na reakciu s maleinanhydričom, resp. kyselinou maleinovou.

Technický pokrok v porovnaní s týmto postupom představuje spdsob výroby anhydridu 5- norbornén-2,3-dikarboxylovej kyseliny z čs. autorského osvedčenia č. 224 809, podl’a ktorého sa v jednom technologickom stupni uskutečňuje prakticky súčasne endotermický rozklad dioyklopentadiénu na cyklopentadién so súčasnou exotermickou adíciou in šitu cyklopentadiénu na diénofil-maleinanhydrid, tesp. kyselinu maleinovú. Avšak nevýhodouje potřeba čistého dioyklopentadiénu, ktorý navýše vzhl’adom na poměrně vysoká teplotutopenia vyžaduje pri manipulácii temperované cisterny a zásobníky. Uvedené nedostatkyvSak rieši spfisob podl’a tohto vynálezu.

Podl’a tohto vynálezu sa spSsob výroby adičných produktov maleinanhydridu a/alebo ky-seliny maleinovej s konjugovanými diénmi, hlavně s diénmi C^ uskutečňuje tak, že na zmesuhl’ovodíkov obsahujácej okrem dioyklopentadiénu ešte najmenej jeden áalší uhlovodíks počfcom uhlíkov v molekule C^ až C,p s výhodou na destilačný zvyáok z pyrolýznej C^-frakcie,sa pčsobí maleinanhydridom, připadne tiež s prímesami kyseliny maleinovej a áalších dikarbo-xylových kyselin, pri mólovom pomere maleianhydridu k dicyklopentadién 1 : 0,1 až 1,0,s výhodou 1 : 0,4 až 0,6, pri teplote 120 až 300 °C, s výhodou ,60 až 240 0 a celkovomtlaku 0,09 až ,0 UPa, s výhodou 0,1 až 1 ilPa, připadne tiež za přítomnosti rozpúšladlaa inhibítorov, s výhodou v inertnom prostředí, pričora vytvořený surový adičný produkt sas výhodou izoluje a/alebo upravuje kryštallzáciou z organických rozpúšladel a/alebo rafi-nuje aktívnou hlinkou a/alebo aktívnym uhlím. Výhodou spčsobu výroby adičných zlúčenín podl’a tohto vynálezu je jednak možnost využitokrem hlavného diénu cyklopentadiénu aj Salšie komponenty - konjugované diény C^-frakcle,na výrobu adičných produktov s maleinanhydridom s připadne s kyselinou maleinovou, áalejúspoře energií nielen vo vlastnej izolácii dioyklopentadiénu, ale hlavně na jeho endotermic-ký rozklad na cyklopentadién, pretože tento sa "in šitu" bezprostředné spotřebovává na 3 232306 exotermickú Diels-Alderovú reakciu tvorby adičného produktu, napr. anhydrid 5-norbornén-2,3--dikarboxylovej kyseliny z cyklopentadiénu a maleinanhydridu:

Salšou výhodou je technická jednoduchost a nízké nároky na aparatúrne zariadenie.

Okrem už uvedených adičných produktov cyklopentadiénu na maleinanhydrid a nepomernev menšej miere na kyselinu maleinovú prlchádzajú do úvahy ešte adičné produkty izoprénu,trans-piperylénu, pričom adičnými produktami sú 4-metyl-Δ^-tetrahydroftalovó kyselina,resp. jej anhydrid, trans-piperylénu, ktorý dává 3-metyl- Δ ^-tetrahydroftalovú kyselinu,resp. jej anhydrid a 1,3-butadién, ktorý dává Δ ^-tetrahydroftalovú kyselinu, resp. jejanhydrid. Navýše nevylučujeme produkty adície připadne přítomných olefínov s maleinanhyd-ridom. NajdSležitejšou východiskovou surovinou je však technický dicyklopentadién, vy-tvořený selektívnou dimerizáciou cyklopentadiénu, ako komponentu technických, resp. priemy-selne vyrábaných nenasýtených uhlovodíkových C^-frakcií, hlavně pyrolýznej C^-frakcie,či C^-frakcie z produktov katalytického krakovania ap. Molový poměr maleinanhydridu k di-oyklopentadiénu sa volí v závislosti od aplikačného určenia adičného produktu, pričom akeiel’om je vyrobit predovšetkým anhydrid 5-norbornén-2,3-dikai’boxylovej kyseliny najvhodnejšíje mólový poměr maleinanhydridu, resp. kyseliny maleinovej k dicyklopentadiénu 1 : 0,4 až0,6. Pri vyššom tlaku je z termodynamických dSvodov potřebná vyššia teplota.

Adičné produkty podl’a tohto vynálezu možno robit bez rozpúšťadiel, ako aj za použitiarozpúšťadiel. V pridade aplikácie rozpúšťadiel navhodnejšie sú hlavně organické inertněrozpúšťadlé, ako alkylbenžény a vSbec alkylaromáty, naftény, alkány, ropné frakcie, menejvhodné sú chlórované uhlovodíky a najmenej vhodná je voda. Je to tým, že voda vytváras maleinanhydridom dostatočne rýchlo kyselinu maleinovú, ktorá sa pri zvýšenej teplotěl’ahko izomerizuje na kyselinu fumérovú, ktorá už prakticky nie je diénofilom, čo snižujevýtažky žiadaných adičných produktov. V prípadoch, ke5 sa pracuje prakticky za atmosfé-rického tlaku je najvhodnejšie pracovat bez rozpúšťadiel alebo s rozpúšťadlami s teplotamivaru nad reakčnou taplotou uskutočňovanej Diels-Alderovej adície.

Reakčné prostredie a připadne aj východiskové suroviny je vhodné před použitím navýrobu zbavit kyslíka a navýše použit antioxydanty, připadne iné běžné známe inhibitoryvoTnoradikálových reakcii, aby sa zabránilo nežiadúcej simultánnej polymerizácii východisko-vých surovin, medziproduktov i adičných produktov, ktorých výsledkom nie je len tmavésfarbenie produktu, ale aj nižšie výtažky adičných produktov. Získané adičné produkty možno izolovat, neskonvertovsné východiskové suroviny recirku-lovať, alebo priamo ako také využit ako medziprodukt v Salších syntézách a procesoch. Ne-zriedka je vhodné adičné produkty prekryštalizovať z rozpúšťadiel, připadne súčasne rafi-novat aktívnym uhlím, aktívnou hlinkou ap.

SpSsob podlá tohto vynálezu možno uskutočňovať diskontinuálne, polokontinuálne i kon-tinuálně. Salšie podrobnosti ako aj výhody sú zřejmé z príkladov, ktoré však úplné nevyčerpávajú všetky možnosti spSsobu výroby podlá tohto vynálezu a ani ho neobmezujú. 232306 4 Příklad 1

Do rotačného autoklávu z nehrdzavejúcej ocele o objeme 1 dm^ sa dá 255 g maleinan-hydridu a 200 g destilačných zvyškov (s teplotou varu na hlavě kolony nad 43 + 4°°C a vovařáku 96 i 4 °C) z pyrolýznej Cg-frakcie o zložení hmot·): 87,70 dicyklopentadién; 0,99 cyklopentadién; 7,10 izoprén + n-pentén; 3,26 zmesi 3-metyl~1-buténu, izopentánu,1-penténu, trans-1,3-pentadiénu, cis-1,3-pentadiénu, 1,4-pentadiénu a oyklopentánu, 0,95 živičnatých látok, Autokláv sa po uzavretí prefúka dusíkom a za neustálej rotáelesa vyhřeje na teplotu 160 °G, pričom přetlak v autokláve dosahuje- hodnoty 0,3 MPa. Po5 h od dosiahnutia teploty 160 °C sa vypne ohřev, zastaví rotáoia a obsah autoklávu sa och-ladí na 60 °C.

Autokláv sa odplyní a obsah autoklávu sa vyberíe, zváží a analyzuje. Získá sa 443 gpevného produktu žltohnedej farby tohto zloženia (% hmot·).: 0,7 -uhlovodíky; 3,3 dicyklo-pentadién; 3,0 maleinanhydrid; 55,0 anhydrid 5-norbornén-2,3-dikarboxylovej kyseliny(endo-stereošpecifická forma); 27,5 anhydrid 5-norbornén-2,3-dikarboxylovej kyseliny(exo-stereošpecifická forma); 0,9 5-norbornén-2,3-dikarboxylová kyselina. Zvyšok do 100 %tvoria produkty Diels-Alderovej adfcie maleinanhydridu s izoprénom a piperylénmi, přítom-nými v destilaSnýeh zvyškoch a látky živičnatého charakteru. Konverzia maleinanhydridudosahuje 94,8 %. Vyrobený produkt má brómové číslo 138,7 g Br/100 g vzorky; číslo kyslosti362,2 mg KOH/g a číslo zmydelnenia 650,7 mg KOH/g. Příklad 2

Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len s tým rozdielom, že reakcia sa uskutočnípri teplote 170 °C, pričom přetlak v autokláve dosahuje hodnoty 0,4 MPa. Po oohladenl saz autoklávu vyberie 433 g pevného produktu tohto zloženia (% hmot.): 0,05 C^-uhTovodíky; 0,25 dicyklopentadién; 1,6 maleinanhydrid; 48,7 anhydrid 5-norbornén-2,3-dikarboxylovejkyseliny (endo-stereošpecifická forma); 33,9 anhydrid 5-norbornén-2,3-dikarboxylovej ky-seliny (exo-stereošpecifická forma); 0,8 5-norbornén-2,3-dikarboxylová kyselina. Zvyšokdo 100 % tvoria produkty Diels-Alderovej adície maleinanhydridu s izoprénom a piperylénmia látky živičnatého charakteru. Konverzia maleinanhydridu dosahuje 97,4 %. Získaný produktmá brómové číslo 95,4 g Br/100 g; číslo kyslosti 364,4 mg KOH/g a číslo zmydelnenia 645,5 mgKOH/g.

Príklad3

Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len s tým rozdielom, že reakcia sa uskutočnípri teplote 200 °G a přetlaku 0,55 MPa. Po ochladení a vybratí z autoklávu sa získá432,9 g pevného produktu o zložení (% hmot.): 0,56 -uhlovodíky; 0,02 dicyklopentadién; 0,9 maleinanhydrid; 35,1 anhydrid 5-norbornén-2,3-dikarboxylovej kyseliny (endo-stereošpe-cifická forma); 38,2 anhydrid 5-norbornén-2,3-dikarboxylovej kyseliny (exo-stereošpecifickáforma); 1,2 5-norbornén-2,3-dikarbox.ylová kyselina. Zvyšok do 100 % tvoria produkty Diels-Alderovej adície s izoprénom a piperylénmi, přítomnými v destilačných zvyškoch a produktyživičnatého charakteru. Konverzia maleinanhydridu dosahuje 98,4 %. Získaný produkt mábrómové číslo 85,3 g Br/100 g; číslo kyslosti 355,6 mg KOH/g a číslo zmydelnenia 622,6 mgKOH/g. P r í lc 1 a d 4 . Do rotačného autoklávu s objemem 5 dm^ sa dá 1 280 g maleinanhydridu a 980 g desti-lačnýeh zvyškov z C^-frakcie Specifikovaných v příklade 1. Obsah autoklávu sa za neustálejrotáoie vyhřeje na teplotu 170 °C, pričom přetlak dosiahne hodnoty 0,4 MPa. Po 6 h od dosiahnutia teploty 170 °G sa vypne ohřev autoklávu, zastaví sa rotácia, ochladí sa na teplotu60 °G a produkt sa vyberie. Získá sa 2 145 g pevného produktu žltohnedej farby o zložení(% hmot.): 0,14 dicyklopentadién; 0,4 maleinanhydrid; 39,8 anhydrid 5-norbornén-2,3-dikarbo- 5 232306 xylovej kyseliny (endo-stereošpecifická forma); 41,7 anhydrid 5-norbornén-2,3-dikarboxy-lovej kyseliny (exo-stereošpecifická forma); 0,8 5-norbornén-2,3-dikarboxylová kyselina.Zvyšok do 100 % teorie produkty Diels-Alderovej adície maleinanhydridu s izoprénom apiperylénmi, přítomnými v destilačných zvyškoch a látky živičnatého charakteru. Konverziamaleinanhydridu dosahuje 99,4 %. Získaný produkt má brómové Číslo 92,00 g Br/100 g; číslokyslosti 400,2 mg KOH/g a číslo zmydelnenia 633,1 mg KOH/g. Příklad 5

Do rotačného autoklávu o objeme 5 dup se dá 853 g maleinanhydridu, 653 g destilačnýchzvyškov z C^-frakcie Specifikovaných v příklade 1 a 860 g xylénu. Po uzavretí sa autoklávprefúka dusíkem a ca neustálej rotácie sa vyhřeje na teplotu 170 °C, pričom přetlak v auto-kláve dosiahne 0,4 MPa. Po 5 h od dosiahnutia teploty 170 °C sa vypne ohřev a zastavírotácia. Po cychladnutí sa autokláv ochladl a vyberie sa obsah autoklávu. Získá sa 2 155 gproduktu. Pevná fáza sa oddělí od kvapalnej, obidve časti sa zvážia a analyzuji!. Kvapalnýprodukt o hmotnosti 1 004 g má zloženie (% límot.): 84,5 xylán; 1,9 maleinanhydrid; 1,1 di-cyklopentadién; 0,3 -uhlovodíky; 1,8 anhydrid 5-norboraén-2,3-dikarboxylovej kyseliny(endo-stereošpecifická forma); 2,3-anhydrid 5-norbornén-2,3-dikarboxylovej kyseliny (exo-stereošpecifická forma); 0,3 5-norbomén-2,3-dikarboxylová kyselina. Zvyšok do 100 % tvoriaprodukty Diels-Alderovej adície maleinanhydridu s izoprénom a piperylénmi, přítomnýmiv destilačných zvyškoch a látky živičnatého charakteru.

Krystalický produkt o hmotnosti 1 151 g obsahuje (% hmot.): 0,1 dicyklopentadién; 0,5 maleinanhydrid; 36,3 anhydrid 5-norbornén-2,3-dikarboxylovej kyseliny (endo-stereošpe-cifická forma; 48,4 anhydrid 5-norbornén-2,3-dikarboxylovej kyseliny (exo-stereošpecifickáforma); 1,9 5-norbornén-2,3-dikarboxylová kyselina. Zvyšok do 100 % tvoria produkty Diels-Alderove j adície maleinanhydridu s izoprénom a piperylénmi, přítomnými v destilačnýchzvyškoch a látky živičnatého charakteru. Konverzia maleinanhydridu dosahuje 96,1 %. Krysta-lický produkt má brómové číslo 91,0 g Br/100 g; číslo kyslosti 401,4 mg KOH/g a číslozmydelnenia 628,2 mg KOH/g. Příklad 6

Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len s tým rozdielom, že do rotačného autoklávus objemom 1 dm^ sa dá 200 g destilačných zvyškov z C^-frakcie Specifikovaných v oríklade 1a J97 g maleinanhydridu, takže mólový poměr dicyklopentadién : maleinanhydrid = 0,57 : 1.

Po 5 h od dosiahnutia teploty 170 °C a tlaku 0,4 MPa sa autokláv ochladl, produkt sa zvážia analyzuje. Získá sa 480 g pevného produktu o složení hmot.): 6,0 maleinanhydrid; 17,8anhydrid 5-norbornén-2,3-dikarboxylovej kyseliny (endo-stereošpecifická forma); 28,1 anhyd-rid 5-norbornén-2,3-dikarboxylovej kyseliny (exo-stereošpecifická forma); 0,4 5-norbornén--2,3-dikarboxylová kyselina. Zvyšok do 100 % tvoria produkty Diels-Alderovej adície ma-leinanhydridu s izoprénom a piperylénmi, přítomnými v destilačných zvyškoch a látky ži-vičnatého charakteru.

Dosiahnutá konverzia maleinanhydridu je 90,3 %. Vyrobený produkt má brómové číslo 76,4 g Br/100 g, číslo kyslosti 378,4 mg KOH/g a číslo zmydelnenia 656,6 mg KOH/g. Příklad 7

Do trojhrdlej banky o objeme 250 cm^ opatrenej teplomerom a miešadlom sa dá 74,5 gdestilačných zvyškov z C^-frakcie, Specifikovaných v příklade 1 a 98,0 g maleinanhydridu,takže mólový poměr dicyklopentadién : maleinanhydrid =0,5 : 1. Zmes sa za neustáléhomiešania vyhřeje na teplotu 170 °C a pri tejto teplote a tlaku rovnajúcemu sa tlaku vzdu-chu v laboratóriu, tj. 98,9 kPa, sa udržuje počas 6 h. Prchavé zložky sa privádzajú doprebublávačky, v ktorej je předložené 50 g roztaveného maleinanhydridu, temperovanéhona teplotu 80 °C. Za prebublávačkou je ešte zaradená vymrazovačka ochladené na teplotu -70°C. 232306 6

Po 6 h sa zastaví miešanie, produkt sa ochladí, váži a analyzuje. V banke zostáva166,9 g pevného, žltohnedého produktu tohto zloženia (% hmot.): 0,6 maleinanhydrid; 0,1 dicyklopentadién; 25,2 anhydrid 5-norbornén-2,3-dikarboxylovej kyseliny (endo-stereo-ěpecifická forma)j 40,8 anhydrid 5-norbornén-2,3-dikarboxylovej kyseliny (exo-stereošpeci-fická forma) a 0,6 5-norbornén-2,3-dikarboxylová kyselina. Zvyžok do 100 % tvoria produktyDiels-Alderovej adície maleinanhydridu s isoprénom a piperylénmi, přítomnými v destilaSnýchzvyákoch a látky živičnatého charakteru.

Produkt v prebublávačke obsahuje 2,6 % hmot. anhydridu 5-norbornén-2,3-dikarboxylovejkyseliny. Celková konverzia maleinanhydridu dosahuje 99 %. Pridukt v banke má brómové Síslo68,99 g Br/100 g; číslo kyslosti 365,4 mg KOH/g a číslo zmydelnenia 635,8 mg KOH/g. Příklad 8

Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len s tým rozdielom, že do autoklávu sa nasadí255 g maleinanhydridu, 200 g destilaSných svyškov s C^-frakcie a 1 g 2,6-di-terc-butyl-p--kresolu. Reakcia sa uskutoSnl pri teplote 170 °C a tlaku 0,4 MPa. Po 5 h sa produkt ochla-dí, sváži a analysuje. Získá sa 434 g svetložltého produktu tohto zloženia (% hmot.): 0,02C^-uhlovodíky; 0,32 dicyklopentadién; 0,48 maleinanhydrid; 44,3 anhydrid 5-norbornén-2,3--dikarboxylovej kyseliny (endo-stereoSpecifická forma); 33,9 anhydrid 5-norbornén-2,3-di-karboxylovej kyseliny (exo-stereošpecifická forma). Zvyšok do 100 % tvoria produkty Diels-Alderovej adície maleinanhydridu 8 isoprénom a piperylénmi, přítomnými v destilaSnýchsvyškoch a látky živlSňatého charakteru.

Dosiahnutá konversia maleinanhydridu je 99,2 %. Vyrobený produkt má brómové Síslo 91.4 g Br/100 g; Síslo kyslosti 441,8 mg KOH/g a Síslo smydelnenia 642,2 mg KOH/g. Příklad 9

Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len s tým rozdielom, že do autoklávu sa nasa-dí 188 g frakcie pyrolýsneho benzínu s teplotou varu 159 až 183 °C s obsahom dicyklopenta-diénu 17,6 % hmot. a 49 g maleinanhydridu. Reakcia sa uskutoSnl pri teplote 230 °C a tlaku1,0 MPa. Po 5 h sa produkt ochladí a vzniknuté dve fázy sa oddelia. Pevná fáza v množstve 81.5 g, má toto zloženie (% hmot.): 0,36 maleinanhydrid; 30,75 anhydrid 5-norbornén-2,3--dikarboxylovej kyseliny (exostereoSpecifická forma); 24,04 anhydrid 5-norbornén-2,3-di-karboxylovej kyseliny (endo-stereošpecifieká forma). Kvapalná fáza v množstve 155,5 gneobsahuje žiaden dicyklopentadién. Dosiahnutá konversia maleinanhydridu je 99,4 %. Pevnýprodukt má brómové číslo 87,3 g Br/100 g; číslo kyslosti 359,2 mg KOH/g a Síslo zmydelne-nia 638,2 mg KOH/g. P r í k 1 a d 10 50 g produktu získaného a Specifikovaného v přiklade 4 sa vaří spolu s 50 g xylénupod spatným chladiSom počas 0,5 h. Roztok sa sa horúca přefiltruje. Po vychladnutí nateplotu 25 °C sa vytvořené kryštály oddelia filtráciou, vysušia a zvážia. Získá sa 20,1 gproduktu svetložltej farby o zložení (% hmot.): 58,6 anhydrid 5-norbornén-2,3-dikarboxylovejkyseliny (exo-stereošpecifická forma); 26,2 anhydrid 5-norbornén-2,3-dikarboxylovej kyse-liny (endo-stereošpecifická forma); 0,1 maleinanhydrid. Přikladli

Postupuje sa podobné ako v příklade 10, len s tým rozdielom, že k roztoku sa přidáešte 5 g aktívneho uhlia. Po filtrácii, kryštalizácii a oddělení sa získá 21,5 g pevnéhoproduktu svetložltej farby o zložení (%hmot.): 57,2 anhydrid 5-norbornén-2,3 dikarboxylovejkyseliny (exo-forma); 27,8 anhydrid 5-norbornén-2,3 dikarboxylovej kyseliny (endo-forma); 0,12 maleinanhydrid.

Claims (1)

1. 7 232306 P R E D Μ E T VYNÁLEZU Spfisob výroby adičných produktov maleinanhydridu a/alebo kyseliny maleinovej s konju-govanými dienmi, hlavně s diénmi C^, vyznačujúci sa tým, že na směs uhlovodíkov obsahujú-cej okrem dicyklopentadiénu eSte najmenej jeden áalší uhlovodík s počtom uhlíkov v moleku-le Cj mí C,,, s výhodou na destilačný zvyšok z pyrolýznej C^-frakcie, sa pfi^nbí maleinanhydridom, připadne tiež s prímesami kyseliny maleinovej a dalších dikarboxylový.selín, pri mo-lo vom pomere maleinanhydridu k dicyklopentadiénu 1 : 0,1 až 1,0, s výhodou i ; 0,4 až 0,6,pri teplote 120 až 300 °C, s výhodou 160 až 240 °C a celkovom tlaku 0,09 až 10 MPa, s vý-hodou 0,1 áž 1 MPa, připadne tiež za přítomnosti rozpúšťadla a inhibítorov, s výhodouv inertnom prostředí, pričom vytvořený surový adičný produkt sa izoluje a/alebo upravujekryštalizéciou z organických rozpúšťadiel a/alebo rafinuje aktívnou hlinkou a/alebo aktiv-nym uhlím. I?