CS232123B1 - Sposob iniciácie očkovania - Google Patents
Sposob iniciácie očkovania Download PDFInfo
- Publication number
- CS232123B1 CS232123B1 CS832680A CS268083A CS232123B1 CS 232123 B1 CS232123 B1 CS 232123B1 CS 832680 A CS832680 A CS 832680A CS 268083 A CS268083 A CS 268083A CS 232123 B1 CS232123 B1 CS 232123B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acid
- seeding
- vinyl chloride
- vaccination
- monomer
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 23
- 238000002255 vaccination Methods 0.000 title claims description 17
- -1 aliphatic diamines Chemical class 0.000 claims description 42
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 22
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 claims description 20
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 16
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 11
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 9
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 claims description 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 claims description 6
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 claims description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims description 4
- 150000001261 hydroxy acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 4
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 4
- BZCOSCNPHJNQBP-UPHRSURJSA-N (z)-2,3-dihydroxybut-2-enedioic acid Chemical compound OC(=O)C(\O)=C(\O)C(O)=O BZCOSCNPHJNQBP-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 3
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 claims description 3
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 claims description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NFDFQCUYFHCNBW-SCGPFSFSSA-N dienestrol Chemical group C=1C=C(O)C=CC=1\C(=C/C)\C(=C\C)\C1=CC=C(O)C=C1 NFDFQCUYFHCNBW-SCGPFSFSSA-N 0.000 claims 1
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 claims 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 claims 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 21
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 21
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 8
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 8
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 6
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 125000002081 peroxide group Chemical group 0.000 description 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 3
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 2
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 2
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 229930182830 galactose Natural products 0.000 description 2
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006385 ozonation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLFRQYKZFKYQLO-UHFFFAOYSA-N 4-aminobutan-1-ol Chemical compound NCCCCO BLFRQYKZFKYQLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019750 Crude protein Nutrition 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- NBXMMTVKODTVSL-UHFFFAOYSA-N chloroethene;prop-1-ene Chemical group CC=C.ClC=C NBXMMTVKODTVSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N d-alpha-tocopherol Natural products OC1=C(C)C(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- QGEOKXWFGANCJL-UHFFFAOYSA-N ethenyl acetate;hydrochloride Chemical compound Cl.CC(=O)OC=C QGEOKXWFGANCJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002897 organic nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
- 235000010384 tocopherol Nutrition 0.000 description 1
- 229960001295 tocopherol Drugs 0.000 description 1
- 229930003799 tocopherol Natural products 0.000 description 1
- 239000011732 tocopherol Substances 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N α-tocopherol Chemical compound OC1=C(C)C(C)=C2O[C@@](CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
Vynález sa týká spósobu iniciácie očkovania olefinicky nenasýteného monomeru alebo zmesi monomérov na makromolekulárny substrát za spolupósobenia technicky 1'ahko dostupných komponentov na báze organických zlúčenín.
Je žínáme, že očkovanie monomérmi tuhých makromolekulových zlúčenín možno uskutočňovať v disperziách vo vhodnom roizpúšťadle, připadne v samotnom očkujúcom monomére za přítomnosti peroxidických iniciátorov. Tak například, vinylchlorid možno očkováť na polyetylén zahriatim zmesi polyetylénu a monoméru na teplotu 95 °C (frainc. pat. 1 445 350] alebo po rozpuštění v benzene a za spolupósobenia benzoylperoxidu ako iniciátora (V. Brit. paten číslo 814 393). Podobme možno očkovat vimylchloridom polyetylén rozpuštěný v monomére pri teplote 80 °C (belgický pat. 657 762), ako aj vinylchlorid na kopolymér etylén-vinylacetát [Macho V. a kol.: Chem. próm. 27, 131 (19'77); čs. aut. osvedčeinie 169 972;
174 542). Nedostatkom je však potřeba previssť do roztoku očkovaný substrát a nie příliš vysoký stupeň očkovania.
Očkovanie monomérov na polymery použitím termomechanického pósobenia sa využívá iba zriedka. Týmto spósobom vyvolané reakcie očkovania sa dajú poměrně lahko uskutočniť, vedú však skór k vzniku „modifikovaných“ (hyhridných) kopolymérov. Takto možno v extrúdri kontinuálně očkovat zimes kyseliny akrylovej a butylakrylátu na polyetylén (belgický pat. číslo 864 187), pričom počet iniciačných centier možno zvýšit ešte použitím peroxidického iniciátora, ako je to v případe očkovania vinylacetátu na polyetylén [rumunský pat. 70 243). Výtažky očkovania nie sú však vysoké. V techinickej praxi sa využívajú radiačně metody, ale převažme len na modifikáciu povrchových vlastností, například vlákien a fólií [Polikarpov a i.: Vysokomoil. sojed. B21, 916 (1979); Kurilenko a i.: Vysokomol. sojed. A22, 1107 (1980); Lodesová a i.: Radiochem. Radioanal. Lett. 32, 327 (1978) ], čím sa zvýši ich vyfarbitelnosť, hydrofllnosť ap. Takéto očkovanie si však vyžaduje viac energie a účinnost v relácii so spotřebou energie je poměrně nízká.
Použitie redox-systému na iniciáciu homopolymerizácie a kopolymerizácie je tiež známe [Vanderberg a i.: Ind. Eng. Chem. 40, 932 (1948); USA pat. 4 261 870; 4 269 960; NSR pat. 2 929 485], ale chýbajú výsledky aplikácie na očkovanie, resp. štiepenie polymérov. V tomto smere sa však významný pokrok dosiahol použitím anorganiCko-organického redox-systému na iniciáciu očkovania polypropylénu i dalších polymérov monomérmi pri teplotách do 30 °C [Citovický P., Mikulášová D., Ohrastová V.: Europ. Polym. J. 12, 627 (1976); Citovický a kol.: Chem. zvěsti 36, 231 (1982); Ooll. Czeoh. Chem. Comm. 45, 2319 (1980)]. Nevýhodou je však použitie solí kovov přechodného mocemstva vo vysokých koncentráciách, ktoré sa ťažko z produktov odstraňujú a znižujú ich stabilitu. Tento nedostatok sice rieši sčasti použitie polyetylénamínov, ako aktivátorov rozpadu polymérnych hydroperoxidov [Natta a i.: J. Polym. Sci. 34, 685 (1959)], ale sa dosahujú len nízké 'konverzie. Tieto a ďalšie technické problémy však rieši spósob podlá tohto vynálezu.
Podlá tohto vynálezu sa spósob iniciácie očkovania olefinicky nenasýteným monomérom alebo zmesou monomérov na makromolekulárny substrát vystavený před očkováním pósobeiniu žiarenia a/alebo kyslřka a/alebo oligomérov kyslíka spravidla za přítomnosti pomocných látok uskutočňuje tak, že komponentmi iniciačného systému v prostředí očkovania je aspoň jedna dusíkatá látka spomedzi zlúčenín: amoniak, hydroxid amómny, hydrouhličitan amóniny, alifatické diamíny až polyamíny, hexametyléntetramín, cyklické aminy, heterocyklické dusíkaté zlúčeniny, alkoholamíny, zmesi alkoholamínov v množstve 0,1 až 35. % hmot., počítané na očkovací monomer alebo monoméry a/alebo aspoň jedna organická redukujúca látka spomedzi zlúčenín: redukujúce cukry, dienoly, aldehydoalkoholy, alifatické aldehydy, hydroxykyseliny a připadne ako pomocná látka aspoň jedna zlúčenina rnedl v množstve 1.10-5 až 1.10_1 % hmot.
Výhodou spósobu iniciácie očkovania podlá tohto vynálezu je široká surovinová a technická dostupnost organických komponentov iniciačného systému, jeho vysoká očkovacia a přitom nízká homopolymerizačná účinnosť. Ďalej jednoduchost uskutočnenia spósobu v akomkolvek meradle, 1'ahké odstránenie zvyškov iniciačného systému zo surových produktov očkovania a tým aj vysoká stabilita získaných produktov a finálnych výrobkov na ich báze.
V neposlednom radě, možnost uskutočňovať proces očkovania v širokom rozsahu teplót a na běžných polymerizačných zariadeniach.
Iniciácia očkovania podlá tohto vynálezu sa uskutočňuje pri teplotách 0 až 200 C‘C v bloku, v roztoku, v suspenzi! alebo v emulzii, dokonca i v tavenine, kontinuálně, polokontinuálne alebo pretržite. Přitom olefinicky nenasýteným monomérom alebo zmesou monomérov sú všeobecne známe vinylové (vinylchlorid, vinylidénchlorid, styrén, akrylonitril, vinylacetát ap.), akrylové (alkylakryláty, akrylamid a i.), metakrylové a ďalšie monoméry a komonoméry, vrátane olefínov a diénov.
Očkovaný makromolekulový substrát tvoří syntetický homopolyméir, kopolymér, produkty polyadície a kondenzácie, ako aj přírodně polymery, ako je škrob, celulóza a jej deriváty, mleté dřevo, prírodné vlákniny ap.
Na celý očkovaný makromolekulový sub232123 strát alebo jeho časť sa před očkováním působí žiarením, hlavně žiarením gama-lúčmi, ultrafialovými lúč.mi, nízkoieplotnou plazmou ap., za přítomnosti vzduchu alebo kyslíku, resp. kyslíkobsahujúcim plynom, zvlášť s atomovým kyslíkom a najma jeho oligomérmi (O2, O3, O4 atd.). Z technicko ekonomického hfadiska k najvhodnejším spósobom patří ozónizácia substrátu vzduchom obsahujúclm ozón.
K dusíkatým látkám podlá tohto vynálezu patria: organické dusíkaté látky, ako etyléndiamín. diety]éintriamín a ďalšie alifatické diamíny až polyamíny, cyklické aminy, ako cyklohexylamín, ďalej heterocykPcké dusíkaté zlúčeniny, ako pyridin a alkylpyridíny, alkoholaminy, azíny ap. Sem patří aj amoniak ako taký, ale aj vo formě vodného roztoku, teda hydroxid amó,nny a uhličitan i hydrouhličitan amónny.
K organickým redukujúcim zložkám patria organické dienoly ('kyselina askorbevá, kyselina dihydroxymaleinová ap.j, ďalej aldehydoalkoholy, aldehydokyseliny, zvlášť redukujúce cukry, glykoláldehyd, alifatické aldehydy, viacsýtme organické hydroxykyseliny ap.
Do tejto skupiny rednkujúcich látok patří aj ihyďrazín a jeho deriváty, najma vsak produkty jeho adície s vodou a kyselinami, ako aj organické polyamíny.
Dusíkatou alebo redhkuiúcou látkou může byť dokonca očkujúci monomer alebo komonomér.
K pomocným látkám patria, okrem zlúčenín médi v množstve 1.10-5 až 1.10-1 % hmot, počítané na monomér, rozpúšťadlá, voda, regulátory molekulovej hmotnosti, regulátory pH, povrchovoaktívne látky, hlavně emulgátory, dispergátory, ďalej farbivá, pigmenty, plnidlá ap.
Dalšie podrobnosti sposobu, ako aj ďalšie výhody sú zřejmé z piríkladov, ktoré však sposob podfa tohto vynálezu neobmedzujú.
Příklad 1
Do hrubostennej sklenenej skúmavky o objeme .0,125 dm3 vloženej do puzdra z nehrdzavejúcej ocele s mosadzným uzávěrem sa dávkuje po 50 g destilovanej vody, 0,25 g emulgátora na báze sódnej soli alkylsulfónových 'kyselin (Mersolat Hj vo formě vodného roztoku o koncentrácii 1 % hmot., ďalej 10,0 g oxidovaného práškového polyetylénu o tavnom indexe 7 g/10 min. a hustotě 919 kg.ran3 (typu RA-7-23/P3) s obsahom peroxidických skupin 6,0.10“5 mol/kg polyetylénu; k tomu 0,3 g glukózy ako redukčného činidla a 1,0 g hydroxidu amonného o konc. 28 % hmot.' (t. j. 0,28 g NH3). Po 3 min. prefúkaní dusíkom sa nadávkuje 20,0 g vinylchloridu. Skúmavka sa vloží do otočného rámu, nachádzajúceho sa vo vodnom kúpeli, vytemperovanom na teplotu 50 + 0,5 °'C. Rýchlosť otáčania je 35 min“1. Po 20 h polymerizácie sa skúmavka schladí v studenej vodě, nespolymerizovaný vinylchlorid sa odplyní a reakčný produkt sa prenesie na filtračný kelímok, kde sa premyje destilovanou vodou. Získaný surový produkt napriek přítomnosti i homopolyméru prakticky nepozostáva v emulzie. Odfiltrovaná voda je takmer čistá, napriek použitiu emulgátora, získaný surový produkt je vzhíadove podobný polyméru připravenému typickou suspenzinou polymerizáciou alebo kopolymerizáciou. Konverzia vinylchloridu sa vypočítává po vysušení produktu v sušiarni pri teplote 60 °C a dosahuje 76,7 %. Na zistenie výtažku očkovania, resp. podielu naočkovaného vinylchloridu z celkového spolymerlzovaného množstva sa robí extrakcia v cyklohexanóne počas 30 h pri laboratórnej teplote. Získaný výťažok očkovania dosahuje 74,4 %. Za nepřítomnosti glukózy ako redukčného činidla je konverzia vinyichloiridu po 15 h polymerizácie 0,5 % a ak sa nepoužije ani amoniak, resp. hydroxid amonný, konverzia je iba 0,1 °/o.
Příklady 2 až 14
Postupom podfa příkladu 1 sa uskutoční očkovanie vinylchloridu na oxidovaný práškový polyetylén za inak podobných podmienok, ale s použitím iných redukčných činidiel. Získané výsledky sú prehfadne zhrnuté v tabulke 1.
Tabulka 1
| Příklad | Redukčně činidlo | Množstvo stabilizátora (g) | Doba polymerizácie (h) | Konverzia vinylchloridu (%] | Výťažok očkovania (%) |
| 2 | kyselina askorbová | 0,25 | 20 | 78,0 | 65,4 |
| 3 | galaktóza | 0,25 | 20 | 78,5 | 70,5 |
| 4 | kyselina citrónová | 0,25 | 17 | 20,8 | 41,8 |
| 5 | fruktóza | 0,25 | 20 | 74,0 | 59,7 |
| 6 | kyselina dihydroxymaleinová | 0,25 | 20 | 66,4 | 66,9 |
| 7 | tokoferol | 0,25 | 22 | 39,4 | 88,0 |
| 8 | dietyléintriamín | 0,25 | 17 | 78,8 | 51,6 |
| 9 | trietyléntetramín | 0,25 | 20 | 48,2 | 40,7 |
| 10 | hexametyléntetramín | 0,25 | 20 | 18,6 | 55,7 |
| 11 | hydírazínsulfát | 0,25 | 17 | 20,1 | 50,8 |
| 12 | hydrazínhydrát | 0,25 | 20 | 19,6 | 55,0 |
| 13 | benzoín | 0,25 | 20 | 25,1 | 74,7 |
| 14 | acetaldehyd | 0,25 | 22 | 21,9 | 67,8 |
Příklady 15 až 18
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, ale namiesto polyetylénu sa ako makromolekulárne substráty použijú ozónizovainé syntetické polyméry a kopolyméry vo formě práškov. V tabufke 2 sú uvedené jednak druhy makromolekulových substrátov, ako aj obsah peroxidických skupin v nich, dosiahnutá konveirzia vinylchloridu a výťažok naočkovaného vinyilohloridu z celtoove konvertovaného.
Tabulka 2
| Příklad | Makromolekulový substrát | Obsah peroxidických skupin v substráte .IQ3 (mol .kg-1) | Konverzia vinylchloridu (%) | Výťažok očkovania (%) |
| 15 | suspenzný póly vinylchlorid o K 70 | 35,2 | 89,9 | 74,3 |
| 16 | polypropylén | 16,2 | 29,3 | 75,7 |
| 17 | suspenzný kopolymér vinylchlorid-propylén o K hodnotě 58 a obsah zakopolymerizovaného propylénu 3,6 % hmot. | 53,8 | 87,9 | 74,0 |
| 18 | suspenzný kopolymér vinyl- | 25,7 | 13,8 | 77,2 |
chlorid-vinylacetát s obsahom 15 °/o zakopolymerizovaného vinylacetátu
Příklad 19
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, ale oxidovaný polyetylén sa očkuje vinylchloridom s použitím iných dusíkatých báz než amoniaku alebo hydroxidu amonného. Tak použitím 1 g etyléndiamínu počas 20 h sa dosiahne konverzia vinylchloridu 92,6 % a výťažok očkovania 84,5 °/o. S pyridínom (1 gram) sa dosiahne za podobných podmienok konverzia vinylchloridu 11,8 % a výťažok očkovania 61,8 %.
P r i k 1 a d 20
Sleduje sa vplyv množstva amoniaku na očkovania ozónizovaného polyetylénu (10 gj, pri použití kyseliny askorbovej ako redukčného činidla (0,3 g) v emulzii vytvorenej z 50 g vodného· roztoku Mersolatu H o konc. 0,5 % hmot. a 20 g vinylchloridu. Po 4 h kopolymerizácie, resp. očkovania sa dosiahnú v závislosti od množstva amoniaku výsledky zihrnuté v tabufke 3.
0,0013 0,078 0,26
Tabulka: 3
Množstvo přidaného NH3 (ako 0
100%-ný j (g)____________________ pH vodnej fázy 7,4
Konverzia vinylchloridu (% j 7,5
Výťažok očkovania ( %) 23,2
Příklad 21
Postupuje sa podobné ako v příklade 21, ale množstvo použitého amoniaku je 1,3 g a doba polymerizácie, resp. očkovania je 20 h. Vodná fáza má pH 11,8; dosahuje sa konverzia vinylchloridu 78,4 '% a výťažok očkovania 72,2.
Z uvedeného je zřejmý kladný vplyv zvýšeného množstva amoniaku, resp. hydroxidu amonného na konverziu, ako aj výťažok očkovania.
Příklad 22
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, ale zloženie násady je odlišné, resp. uskutočňuje sa suspenzná polymerlzácla a očkovanie. Miesto emulgátorov sa aplikujú aj typické dispergátory. Použitím metylhydroxypropylcelulózy (Metocel 50 Fj v množstve 0,5 g/10 g naoxidovaného polyetylénu, 0,3 g kyseliny askorbovej, 0,26 g amoniaku (ako 100 %-ný), 50 g vody a 20 g vinylchloridu sa pri teplote 50 °C počas 20 h dosiahne konverzia vinylchloridu 67,7 % a výťažok očkovania 48,2 %.
Použitím 0,25 g produktu polyadície cetylalkoholu s 20 mólmi etylénoxidu miesto metylhydroxypropylcelulózy sa za podobných podmienok dosiahne konverzia 33,9 % a výťažok očkovania 54,9 %.
Zasa použitím 0,25 g produktu polyadície lanrylalkoholu so 4 mólmi etylénoxidu sa dosiahne konverzia 23,3 % a výťažok očkovania 44,6 %.
Příklad 23
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, ale na oxidovaný polyetylén sa očkuje miesto vinylchloridu styrén. Použité .množstvo emulgátora je 0,1 g, hmotnost naozónizovaného polyetylénu 5,0 g a styrénu 5,0 g. Množstvo glukózy 0,3 g a amoniaku je (přepočítané na 100 %) 0,26.g. Po 17 h polymerizácie pri teplote 50 °C sa izoluje tuhá fáza odsátím na sklenenom filtračnom kelímku. V získanom produkte je 33,9 % skonvertovaného styrénu. Extrakciou v benzéne sa zisťuje 59,0 % zo skonvertovaného styrénu naviazaného na polyetylén.
Příklad 24
Použitý Iniciačný systém umožňuje tiež
| 10,8 | 11,3 | 11,5 |
| 5,8 | 19,1 | 24,2 |
| 22,4 | 64,5 | 66,0 |
| očkovanie | metylmetakrylátu | na peroxidizo- |
váné polyméry. Podlá příkladu 1 sa do sklenenej skúmavky dávkuje 0,1 g emulgátora, 10,0 g oxidovaného suspenzného polyvinylchloridu o K hodnotě 70 (Slovinyl S-701), pričom obsah peroxidických skupin je 15,0 . . 10-3 mOi _ kg“1 polyvinylchloridu. Ďalej 10,0 g metylmetakrylátu; glukóza a amoniak, resp. hydroxid amónny ako v příklade 1. Po 17 h polymerizácii sa izoluje tuhá fáza s obsahom 38,4 % skonvertovaného .metylmetakrylátu. Extrakciou v benzéne sa zlstí, že 91,9 % zo skonvertovaného metylmetakrylátu je naviazané na polyvinylchlorid. Příklad 25
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, ale miesto polyetylénového substrátu, připraveného ozónizáciou sa použije polymer připravený ožiarovaním polyetylénového prášku χ-lúčami za přítomnosti vzduchu. Takto připravený práškový polyetylén má obsah peroxidických skupin 1,5 .10-3 mol. . kg“1. Jeho použitím podobné ako v příklade 1 sa dosiahne za 20 h konverzia vinylchlcridu 16,2 % a výťažok očkovania 83,9 percenta.
Příklad 26
Postupuje sa podobné ako v příkladu 1, ale miesto samotného vinylchloridu sa použije zmes pozostávajúca z 10 g vinylidénchloridu a 10 g vinylchloridu, ďalej 10 g ozónizovaného polyetylénu, 50 g vody, 0,26 gramov amoniaku, 0,3 g kyseliny askorbovej a 0,25 g Merzolátu. Pri teplote očkovania 50 + 0,5 °C počas 20 h sa dosiahne konverzia zmesi monomérov 91,0 % a z tohto množstva sa naviaže na polyetylén 71,3 %. Příklad 27
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, ale miesto sklenenej skúmavky s kovovým puzdrom, opatrenej mosadzným uzáveirom sa použije kyveta z nehrdzavejúcej ocele o objeme 390 cm3. Vsádku tvoří 10 g ozónizovaného polyetylénu (typ RA 7-23), 100 g vodného roztoku Mersolatu H o konc. 0,2 % hmot. Ďalej 0,6 g glukózy a 0,52 g amoniaku (ako 100 %-ný) vo formě vodného roztoku o konc. 33 % hmot. a připadne přísad hydratovaného síranu meďnatého. Po uzavretí a odstráneni vzduchu sa nadávkuje g vinylchloridu a polymeriauje počas 20 hodin pri teplote 50 + 0,1 °C. Dosiahnuté výsledky konverzie vinylchloridu a výtažku očkovania polyetylénu vinylchloridom sú uvedené v tabulke 4.
Tabulka 4
| Množstvo CuSOá. 5HzO (g) | Konverzia vinylchloridu (%) | Výťažok očkovania (%) |
| 0,0000 | n,i | 18,5 |
| 0,0005 | 32,2 | 53, q |
| 0,0051 | 57,6 | 67,2 |
| 0,0163 | 74,5 | 66,9 |
| Příklady 28 až 33 | rozdielom, že | sa použijú iné dusíkaté látky |
alebo organické redukujúce činidlá. Dosiah-
| Postupuje | sa ako v příkladu | 1, len s | tým nuté | výsledky sú | uvedené v | tabulke 5. |
| Tabulka | 5 | |||||
| Příklad | Dusíkatá látka druh množstvo (g) | Organická redukujúca zlúčenina druh množstvo (g) | Konverzia vinylchlo- ridu (%) | Výťažok očkovania (%) | ||
| 28 | uhličitá amonný | 0,5 | glukóza | 0,3 | 76,0 | 69,2 |
| 29 | hydroxid amonný | 0,3 | kyselina vinna. | 0,3 | 78,2 | 70,1 |
| 30 | cyklohexylamín + amoniak | 0,3 0,2 | galaktóza | 0,3 | 72,5 | 68,5 |
| 31 | hydrouhličitan amónny | 0,4 | fruktóza | 0,4 | 77,3 | 65,8 |
| 32 | monoetanol- amín | 0,4 | glukóza | 0,3 | 57,3 | 62,3 |
| 33 | zmes dietanolamínu s butanolamínom | 0,5 | glukóza | 0,5 | 59,8 | 67,9 |
PREDMET
Claims (2)
1. Spósob iniciácie očkovania olefinicky nenasýteným monomérom alebo zmesou monomérov na makromolekulárny substrát vystavený před očkováním pósobeniu žiarenia a/alebo kyslíka a/alebo oligomérov kyslíka spravidla za přítomnosti pomocných látok, vyznačujúci sa tým, že komponeintml iniciačného systému v prostředí očkovania je aspoň jedna dusíkatá látka spomedzi žlučením amoniak, hydroxid amonný, hydrouhličitan amónny, alifatické diamíny až polyamíny, hexametyléntetramín, cyklické aminy, heterocyklické dusíkaté zlúčeniny, alkoholamíny, zmesi alkoholamínov v množstve
VYNALEZU
0,1 až 35 % hmot., počítané na očkovací monomér alebo monoméry a/alebo aspoň jedna organická redukujúca látka spomeidzi zlúčenín: redukujúce cukry, dienoly, aldehydoalkoholy, alifatické aldehydy, hydroxykyseliny a připadne ako pomocná látka aspoň jedna zlúčenina médi v množstve 1.
. 10~5 až 1.10_1 % hmot.
2. Spósob iniciácie pódia bodu 1, vyznačujúci sa tým, že organickou redukujúcou látkou je dienol, s výhodou kyselina askorbová, kyselina dihydroxymaleinová a/alebo hydroxykyselina, s výhodou kyselina citrónová a kyselina vinna.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS832680A CS232123B1 (cs) | 1983-04-14 | 1983-04-14 | Sposob iniciácie očkovania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS832680A CS232123B1 (cs) | 1983-04-14 | 1983-04-14 | Sposob iniciácie očkovania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS268083A1 CS268083A1 (en) | 1984-05-14 |
| CS232123B1 true CS232123B1 (cs) | 1985-01-16 |
Family
ID=5364588
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS832680A CS232123B1 (cs) | 1983-04-14 | 1983-04-14 | Sposob iniciácie očkovania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS232123B1 (sk) |
-
1983
- 1983-04-14 CS CS832680A patent/CS232123B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS268083A1 (en) | 1984-05-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4612358A (en) | UV-absorbing monomer and polymers thereof | |
| EP0275081B1 (en) | Copolymers of vinyl alcohol and acrylates | |
| NO793966L (no) | Opploesningsmiddel polymerisering av karboksylholdige monomerer | |
| US3476727A (en) | Process for the low-temperature homopolymerization and copolymerization of vinyl chloride | |
| KR100345911B1 (ko) | 아크릴적중합체들의제조방법 | |
| US4948857A (en) | Copolymers of vinyl acetate and acrylates | |
| CA1038986A (en) | Process for producing water-soluble polymers | |
| EP0402710A2 (en) | Interpolymers for barium sulphate inbihition | |
| JP2004513996A (ja) | 安定なニトロキシルラジカルの存在下における塩化ビニルの（共）重合 | |
| TW438843B (en) | Bipopulated latex of vinyl chloride copolymers, process for the manufacture thereof and applications thereof | |
| RU2320675C2 (ru) | Способ получения блок-сополимеров | |
| CN1267459C (zh) | 制备过二碳酸二烷基酯溶液的方法 | |
| CS232123B1 (cs) | Sposob iniciácie očkovania | |
| US2847405A (en) | Continuous process for the polymerization of acrylonitrile | |
| EP0275900A2 (en) | Copolymers of vinyl acetate and acrylates | |
| EP1689790B1 (en) | Process for producing polymers | |
| Bayazeed et al. | Graft Polymerization of Acrylamide onto Starch Using Ferrous‐Starch Thiocarbonate‐Persulphate Redox System | |
| EP0774471B1 (en) | Process in suspension for preparing acrylic polymers | |
| TAGHI et al. | Kinetics and mechanism of heterogeneous graft polymerization of acrylonitrile onto polyvinyl alcohol initiated with ceric ammonium nitrate | |
| Citovický et al. | The copolymerization of styrene and maleic anhydride initiated by peroxides of isotactic polypropylene | |
| US5082910A (en) | Polymerization process using tertiary-amylperoxy pivalate as the free radical initiator | |
| SU1747681A1 (ru) | Реагент дл подавлени жизнеде тельности сульфатвосстанавливающих бактерий в заводн емом нефт ном пласте | |
| JPS645046B2 (sk) | ||
| CA1129149A (en) | Stabilizer systems and vinyl halide resin compositions containing same | |
| US3457241A (en) | Method for producing vinyl chloride polymers |