CS232123B1 - Sposob iniciácie očkovania - Google Patents

Sposob iniciácie očkovania Download PDF

Info

Publication number
CS232123B1
CS232123B1 CS832680A CS268083A CS232123B1 CS 232123 B1 CS232123 B1 CS 232123B1 CS 832680 A CS832680 A CS 832680A CS 268083 A CS268083 A CS 268083A CS 232123 B1 CS232123 B1 CS 232123B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
acid
seeding
vinyl chloride
vaccination
monomer
Prior art date
Application number
CS832680A
Other languages
English (en)
Slovak (sk)
Other versions
CS268083A1 (en
Inventor
Vendelin Macho
Jan Bartus
Jozef Baniska
Original Assignee
Vendelin Macho
Jan Bartus
Jozef Baniska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vendelin Macho, Jan Bartus, Jozef Baniska filed Critical Vendelin Macho
Priority to CS832680A priority Critical patent/CS232123B1/cs
Publication of CS268083A1 publication Critical patent/CS268083A1/cs
Publication of CS232123B1 publication Critical patent/CS232123B1/cs

Links

Landscapes

  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Description

232123 3
Vynález sa týká sposobu iniciácie očko-vania olefinicky nenasýteného monomerualebo zmesi monomérov na makromoleku-lárny substrát za spolup&sobenia technicky1'ahko dostupných komponentou na bázeorganických zlúčenín.
Je známe, že očkovanie monomérmi tu-hých makromolekulových zlúčenín možnouskutočňovať v disperziách vo vhodnomroizpúšťadle, připadne v samotnom očkujú-com monomére za přítomnosti peroxidickýchiniciátorov. Tak například, vinylchlorid mož-no očkovat na polyetylén zahriatim zmesipolyetylénu a monoméru na teplotu 95 °C[frainc. pat. 1 445 350) alebo po rozpuštěnív benzene a za spolupQsobenia benzoylpe-roxidu ako iniciátora (V. Brit. paten číslo814 393). Podobné možno očkovat vinylchlo-ridom polyetylén rozpuštěný v monomérepri teplote 80 °C ( belgický pat. 657 762), akoaj vinylchlorid na kopolymér etylén-vinyl-acetát [Macho V. a kol.: Chem. prom. 27,131 (19'77); čs. aut. osvedčenie 169 972; 174 542). Nedostatkom je však potřeba pre-viesť do roztoku očkovaný substrát a niepříliš vysoký stupeň očkovania. Očkovanie monomérov na polyméry po-užitím termomechanického posobenia sa vy-užívá iba zriedka. Týmto sposobom vyvola-né reakcie očkovania sa dajú poměrně 1'ah-ko uskutočniť, vedú však skór k vzniku„modifikovaných“ (hybridných) kopolymé-rov. Takto možno v extrúdri kontinuálněočkovat zmes kyseliny akrylové] a butyl-akrylátu na polyetylén (belgický pat. číslo864 187), pričom počet iniciačnýoh centiermožno zvýšit ešte použitím peroxidickéhoiniciátora, ako Je to v případe očkovaniavinylacetátu na polyetylén [rumunský pat.70 243). Výtažky očkovania nie sú však vy-soké. V techinickej praxi sa využívajú radiač-ně metody, ale prevažne len na modifiká-ciu povrchových vlastností, například vlá-kien a fólií [Polikarpov a i.: Vysokomoil. so-jed. B21, 916 (1979); Kurilenko a i.: Vyso-komol. sojed. A22, 1107 (1980); Lodesováa i.: Radiochem. Radioanal. Lett. 32, 327(1978) ], čím sa zvýši ich vyfarbitelnosť, hyd-rofilnosť ap. Takéto očkovanie si však vy-žaduje viac energie a účinnost v relácii sospotřebou energie je poměrně nízká.
Použitie redox-systému na iniciáciu ho-mopolymerizácie a kopolymerizácie je tiežznáme [Vanderberg a i.: Ind. Eng. Chem.40, 932 (1948); USA pat. 4 261 870; 4 269 960;NSR pat. 2 929 485], ale chýbajú výsledkyaplikácie na očkovanie, resp. štiepenie po-lymérov. V tomto smere sa však významnýpokrok dosiahol použitím anorganicko-orga-nického redox-systému na iniciáciu očkova-nia polypropylénu i dalších polymérov mo-nomérmi pri teplotách do 30 °C [CitovickýP., Mikulášová D., Ohrastová V.: Europ. Po-lym. J. 12, 627 (1976); Citovický a kol.: Chem.zvěsti 36, 231 (1982); Coll. Czech. Chem.Co,mm. 45, 2319 (1980)]. Nevýhodou je všakpoužitie solí kovov přechodného mocenstva vo vysokých koncentráciách, ktoré sa ťaž-ko z produktov odstraňujú a znižujú ich sta-bilitu. Tento nedostatok sice rieši sčasti po-užitie polyetylénamínov, ako aktivátorovrozpadu polymérnych hydroperoxidov [Naf-ta a i.: J. Polym. Sci. 34, 685 (1959)], alesa dosahujú len nízké 'konverzie. Tieto aďalšie technické problémy však rieši spo-sob podfa tohto vynálezu.
Podlá tohto vynálezu sa sposob iniciácieočkovania olefinicky nenasýteným monomé-rom alebo zmesou monomérov na makro-molekulárny substrát vystavený před očko-váním posobeniu žiarenia a/alebo kyslíkaa/alebo oligomérov kyslíka spravidla za pří-tomnosti pomocných látok uskutočňuje tak,že komponentou iniciačného systému v pro-středí očkovania je aspoň jedna dusíkatá lát-ka spomedzi zlúčenín: amoniak, hydroxidamónny, hydrouhličitan amónny, alifatickédiamíny až polyamíny, hexametyléntetra-mín, cyklické aminy, heterocyklické dusíka-té zlúčeniny, alkoholamíny, zmesi alkohol-amínov v množstve 0,1 až 35. % hmot., počí-tané na očkovací moinomér alebo monomérya/alebo aspoň jedna organická redukujúcalátka spomedzi zlúčenín: redukujúce cukry,dienoly, aldehydoalkoholy, alifatické alde-hydy, hydroxykyseliny a připadne ako po-mocná látka aspoň jedna zlúčenina médi vmnožstve 1.10-5 až 1.10_1 % hmot. Výhodou sposobu iniciácie očkovania po-dlá tohto vynálezu je široká surovinová atechnická dostupnost organických kompo-nentov iniciačného systému, jeho vysokáočkovacia a přitom nízká homopolymeri-začná účinnost. Ďalej jednoduchost usku-točnenia sposobu v akomkolvek meradle,1'ahké odstránenie zvyškov iniciačného sy-stému zo surových produktov očkovania atým aj vysoká stabilita získaných produk-tov a finálnych výrobkov na ich báze. V neposlednom radě, možnost uskutočňo-vať proces očkovania v širokom rozsahuteplůt a na běžných polymerizačných zaria-deniach.
Iniciácia očkovania podfa tohto vynálezusa uskutočňuje pri teplotách 0 až 200 C‘C vbloku, v roztoku, v suspenzi! alebo v emul-zii, dokonca i v tavenine, kontinuálně, polo-kontinuálne alebo přetržíte. Přitom olefi-nicky nenasýteným monomérom alebo zme-sou monomérov sú všeobecne známe viny-lové (vinylchlorid, vinylidénchlorid, styrén,akrylonitril, vinylacetát ap·), akrylové (al-kylakryláty, akrylamid a i.), metakrylové aďalšie monoméry a komonoméry, vrátaneolefínov a diénov. Očkovaný makromolekulový substrát tvo-ří syntetický homopolyméir, kopolymér, pro-dukty polyadície a kondenzácie, ako aj pří-rodně polyméry, ako je škrob, celulóza ajej deriváty, mleté dřevo, přírodně vlákni-ny ap.
Na celý očkovaný makromolekulový sub- 232123 6 5 strát alebo jeho časť sa před očkováním pů-sobí žiarením, hlavně žiarením gama-lúčmi,ultrafialovými lúčmi, nízkoieplotnou plaz-mou ap., za přítomnosti vzduchu alebo kys-líku, resp. kyslíkobsahujúcim plynom, zvlášťs atomovým kyslíkom a naima jeho oligo-mérmi (02, 03, O-i atď.j. Z technicko-ekono-mického hradiska k najvhodnejším spóso-bom patří ozónizácia substrátu vzduchomobsahujúcim ozón. K dusíkatým látkám podlá tohto vynálezupatria: organické dusíkaté látky, ako etylén-diamín. diety]éintriamín a dalšie alifatickédiamíny až polyamíny, cyklické aminy, akocykloihexylamín, ďalej heterocykhcké dusí-katé zlúčeniny, ako pyridin a alkylpyridíny,alkoholamíny, azíny ap. Sem patří aj amo-niak ako taký, ale aj vo formě vodného roz-toku, teda hydroxid amónny a uhličitan ihydrouhličitan amónny. K organickým redukujúcim zložkám pa-tria organické dienoly (kyselina askorbevá,kyselina dihydroxymaleinová ap.), ďalejaldehydoalkoholy, aldehydokyseliny, zvlášťredukujúce cukry, glykoláldehyd, alifatic-ké aldehydy, viacsýtne organické hydroxy-kyseliny ap.
Do tejto skupiny redukujúcich látok pa-tirí aj ihydrazín a jeho deriváty, najma vsakprodukty jeho adície s vodou a kyselinami,ako aj organické polyamíny.
Dusíkatou alebo redhkuiúcou látkou móžebyť dokonca očkujúci monomer alebo ko-monomér. K pomocným látkám patria, okrem zlúče-nín médi v množstve 1.10-5 až 1.10-1 %hmot, počítané na monomér, rozpúšťadlá, vo-da, regulátory molskulovej hmotnosti, regu-látory pH, povrchovoaktívne látky, hlavněemulgátory, dispergátory, ďalej farbivá, pig-menty, plnidlá ap.
Dalšie podrobnosti sposobu, ako aj dalšievýhody sú zřejmé z piríkladov, ktoré všaksposob pódia tohto vynálezu neobmedzujú. Příklad 1
Do hrubostemnej sklenenej skúmavky o ob-jeme .0,125 dm3 vloženej do puzdra z ne-hrdzavejúcej ocele s mosadzným uzávěrem sa dávkuje po 50 g destilovanej vody, 0,25 gemulgátora na báze sódnej soli alkylsulfó-nových kyselin (Mersolat Hj vo formě vod-ného roztoku o koncentrácii 1 % hmot., ďa-lej 10,0 g oxidovaného práškového polyety-lénu o tavnom indexe 7 g/10 min. a husto-tě 919 kg. ran3 (typu RA-7-23/P3) s obsa-hom peroxidických skupin 6,0.10“5 mol/kgpolyetylénu; k tomu 0,3 g glukózy ako re-dukčného činidla a 1,0 g hydroxidu amon-ného o konc. 26 % hmot; (t. j. 0,26 g NH3).Po 3 min. prefúkaní dusíkom sa nadávkuje20,0 g vinylchloridu. Skúmavka sa vloží dootočného rámu, nachádzajúceho sa vo vod-nom kúpeli, vytemperovanom na teplotu50 + 0,5 C!C. Rýchlosť otáčania je 35 min“1.Po 20 h polymerizácie sa skúmavka schla-di v studenej vodě, nespolymeirizovaný vi-nylchlorid sa odplyní a reakčný produkt saprenesie na filtračný kelímok, kde sa pre-myje destilovanou vodou. Získaný surovýprodukt napriek přítomnosti i homopolymé-ru prakticky nepozostáva v emulzie. Odfilt-rovaná voda je takmer čistá, napriek použi-tiu emulgátora, získaný surový produkt jevzhíadove podobný polymeru připravenémutypickou suspenznou polymerizáciou alebokopolymerizáciou. Konverzia vinylchloridusa vypočítává po vysušení produktu v su-šiarni pri teplote 60 °C a dosahuje 76,7 %.Na zistenie výtažku očkovania, resp. podie-lu naočkovaného vinylchloridu z celkovéhospolymerizovaného množstva sa robí extrak-cia v cyklohexanóne počas 30 h pri labo-ratórnej teplote. Získaný výťažok očkovaniadosahuje 74,4 %. Za nepřítomnosti glukózyako redukčného činidla je konverzia vinyl-chloiridu po 15 h polymerizácie 0,5 % a aksa nepoužije ani amoniak, resp. hydroxidamonný, konverzia je iba 0,1 °/o. Příklady 2 až 14
Postupom podfa příkladu 1 sa uskutočníočkovanie vinylchloridu na oxidovaný práš-kový polyetylén za inak podobných podmie-nok, ale s použitím iných redukčných čini-dlel. Získané výsledky sú prehfadne zhrnu-té v tabulke 1. 232123 7 8
Tabulka 1 Příklad Redukčně činidlo Množstvo stabilizátora (g) Doba poly-merizácie (h) Konverziavinylchlori-du (°/o) Výťažok očkovania (%) 2 kyselina askorbová 0,25 20 78,0 65,4 3 galaktóza 0,25 20 78,5 70,5 4 kyselina citrónová 0,25 17 20,8 41,8 5 fruktóza 0,25 20 74,0 59,7 6 kyselina dihydroxymaleinová 0,25 20 66,4 66,9 7 tokoferol 0,25 22 39,4 88,0 8 dietyléntriamín 0,25 17 78,8 51,6 9 trietyléntetramín 0,25 20 48,2 40,7 10 hexametyléntetramín 0,25 20 18,6 55,7 11 hydrazínsulfát 0,25 17 20,1 50,8 12 hydrazínhydrát 0,25 20 19,6 55,0 13 benzoín 0,25 20 25,1 74,7 14 acetaldehyd 0,25 22 21,9 67,8 Příklady 15 až 18
Postupuje sa podobné ako v příklade 1,ale namiesto polyetylénu sa ako makromo-lekulárne substráty použijú ozonizovainé syn-tetické polyméry a kopolyméry vo formě práškov. V tabulke 2 sú uvedené jednakdruhy makromolekulových substrátov, akoaj obsah peroxidických skupin v nich, do-siahnutá konveirzia vinylchloridu a výťažoknaočkovaného vinyilohloridu z celkove kon-vertovaného.
Tabulka 2 Příklad Makromolekulový substrát Obsah peroxi-dických skupinv substráte .IQ3(mol .kg-1) Konverzia vi-nylchloridu (%) Výťažok očko-vania (%) 15 suspenzný polyvinylchlorido K 70 35,2 89,9 74,3 16 polypropylén 16,2 29,3 75,7 17 suspenzný kopolymér vinyl-chlorid-propylén o K hodnotě58 a obsah zakopolymerizova-ného propylénu 3,6 % hmot. 53,8 87,9 74,0 18 suspenzný kopolymér vinyl- 25,7 13,8 77,2 chlorid-vinylacetát s obsahom15 °/o zakopolymerizovaného vinylacetátu Příklad 19
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, aleoxidovaný polyetylén sa očkuje vinylchlori-dom s použitím iných dusíkatých báz nežamoniaku alebo hydroxidu amonného. Takpoužitím 1 g etyléndiamínu počas 20 h sadosiahne konverzia vinylchloridu 92,6 % avýťažok očkovania 84,5 °/o. S pyridínom (1gram) sa dosiahne za podobných podmie-nok konverzia vinylchloridu 11,8 % a výťa-žok očkovania 61,8 %. P r í k 1 a d 20
Sleduje sa vplyv množstva amoniaku naočkovaní® ozónizovaného polyetylénu (10 gj,pri použití kyseliny askorbovej ako redukč-ného činidla (0,3 g) v emulzii vytvořenéj z50 g vodného· roztoku Mersolatu H o konc.0,5 % hmot. a 20 g vinylchloridu. Po 4 hkopolymerizácie, resp. očkovania sa dosiah-nú v závislosti od množstva amoniaku vý-sledky zihrnuté v tabulke 3. 232123 11
Tabulka: 3
Množstvo přidaného NH3 (ako 0 100%-ný] (g)____________________ pH vodnej fázy 7,4
Konverzia vinylchloridu (%] 7,5 Výťažok očkovania ( %) 23,2 Příklad 21
Postupuje sa podobné ako v příklade 21,ale množstvo použitého amoniaku je 1,3 ga doba polymerizácie, resp. očkovania je20 h. Vodná fáza má pH 11,8; dosahuje sakonverzia vinylchloridu 78,4 '% a výťažokočkovania 72,2. Z uvedeného je zřejmý kladný vplyv zvý-šeného množstva amoniaku, resp. hydroxi-du amónneho na konverziu, ako aj výťažokočkovania. Příklad 22
Postupuje sa podobné ako v příklade 1,ale zloženie násady je odlišné, resp. usku-točňuje sa suspenzná polymerizácia a očko-vanie. Miesto emulgátorov sa aplikujú ajtypické dispergátory. Použitím metyihydro-xypropylcelulózy (Metocel 50 Fj v množ-stve 0,5 g/10 g naoxidovaného polyetylénu,0,3 g kyseliny askorbovej, 0,26 g amoniaku[ako 100 %-ný), 50 g vody a 20 g vinylchlo-ridu sa pri teplote 50 °C počas 20 h dosiah-ne konverzia vinylchloridu 67,7 % a výťa-žok očkovania 48,2 %.
Použitím 0,25 g produktu polyadície ce-tylalkoholu s 20 mólmi etylénoxidu miestometylhydroxypropylcelulózy sa za podob-ných podmienok dosiahne konverzia 33,9 %a výťažok očkovania 54,9 %.
Zasa použitím 0,25 g produktu polyadícielaurylalkoholu so 4 mólmi etylénoxidu sadosiahne konverzia 23,3 % a výťažok očko-vania 44,6 %. Příklad 23
Postupuje sa podobné ako v příklade 1,ale na oxidovaný polyetylén sa očkuje mies-to vinylchloridu styrén. Použité množstvoemulgátora je 0,1 g, hmotnost naozónizova-ného polyetylénu 5,0 g a styrénu 5,0 g. Množ-stvo glukózy 0,3 g a amoniaku je (přepočí-tané na 100 %) 0,26.g. Po 17 h polymerizá-cie pri teplote 50 °C sa izoluje tuhá fázaodsátím na sklenenom filtračnom kelímku.V získanom produkte je 33,9 % skonverto-vaného styrénu. Extrakciou v benzéne sazisťuje 59,0 % zo skonvertovaného styrénunaviazaného na polyetylén. Příklad 24
Použitý Iniciačný systém umožňuje tiež 0,0013 0,078 0,26 10,8 11,3 11,5 5,8 19,1 24,2 22,4 64,5 66,0 očkovanie metylmetakrylátu na peroxidizo- váné polymery. Podlá příkladu 1 sa do skle-nenej skúmavky dávkuje 0,1 g emulgátora,10,0 g oxidovaného suspenzného polyvinyl-chloridu o K hodnotě 70 (Slovinyl S-701),pričom obsah peroxidických skupin je 15,0 .. 10-3 mOi _ kg“1 polyvinylchloridu. Ďalej10,0 g metylmetakrylátu; glukóza a amoniak,resp. hydroxid amónny ako v příklade 1.Po 17 h polymerizácii sa izoluje tuhá fázas obsahom 38,4 % skonvertovaného metyl-metakrylátu. Extrakciou v benzéne sa zlstí,že 91,9 % zo skonvertovaného metylmeta-krylátu je naviazané na polyvinylchlorid. Příklad 25
Postupuje sa podobné ako v příklade 1,ale miesto polyetylénového substrátu, při-praveného ozónizáciou sa použije polymerpřipravený ožiarovaním polyetylénovéhoprášku χ-lúčami za přítomnosti vzduchu.Takto připravený práškový polyetylén máobsah peroxidických skupin 1,5 .10-3 mol.. kg“1. Jeho použitím podobné ako v příkla-de 1 sa dosiahne za 20 h konverzia vinyl-chlcridu 16,2 % a výťažok očkovania 83,9percenta. Příklad 26
Postupuje sa podobné ako v příkladu 1,ale miesto samotného vinylchloridu sa po-užije zmes pozostávajúca z 10 g vinylidén-chloridu a 10 g vinylchloridu, ďalej 10 gozónizovaného polyetylénu, 50 g vody, 0,26gramov amoniaku, 0,3 g kyseliny askorbo-vej a 0,25 g Merzolátu. Pri teplote očkova-nia 50 + 0,5 °C počas 20 h sa dosiahne kon-verzia zmesi monomérov 91,0 % a z tohtomnožstva sa naviaže na polyetylén 71,3 %.Příklad 27
Postupuje sa podobné ako v příklade 1,ale miesto sklenenej skúmavky s kovovýmpuzdrom, apatrenej mosadzným uzáveiromsa použije kyveta z nehrdzavejúcej ocele oobjeme 390 cm3. Vsádku tvoří 10 g ozónizo-vaného polyetylénu (typ RA 7-23], 100 gvodného roztoku Mersolatu H o konc. 0,2 %hmot. Ďalej 0,6 g glukózy a 0,52 g amoniaku(ako 100 %-ný) vo formě vodného rozto-ku o konc. 33 % hmot. a připadne přísadhydratovaného síranu meďnatého. Po uza-vretí a odstranění vzduchu sa nadávkuje

Claims (2)

  1. ?. 3 2 12 3 12 11 20 g vinylchloridu a polymeriauje počas 20 hodin pri teplote 50 + 0,1 °C. Dosiahnuté výsledky konverzie vinylchloridu a výtaž- ku očkovania polyetylénu vinylchloridomsú uvedené v tabulke 4. Tabulka 4 Množstvo CuSOá. 5HzO(g) Konverzia vinylchloridu(%) Výťažok očkovania(%) 0,0000 11,1 18,5 0,0005 32,2 53, q 0,0051 57,6 67,2 0,0163 74,5 66,9 Příklady 28 až 33 rozdielom, že sa použijú iné dusíkaté látky alebo organické redukujúce činidlá. Dosiah- Postupuje sa ako v příkladu 1, len s tým nuté výsledky sú uvedené v tabulke 5. Tabulka 5 Příklad Dusíkatá látkadruh množstvo (g) Organická redukujúcazlúčenina druh množstvo (g) Konverzia vinylchlo- ridu (%) Výťažok očkovania (%) 28 uhličitá amon-ný 0,5 glukóza 0,3 76,0 69,2 29 hydroxid amon-ný 0,3 kyselina vinna. 0,3 78,2 70,1 30 cyklohexyl-amín + amo-niak 0,3 0,2 galaktóza 0,3 72,5 68,5 31 hydrouhličitan amonný 0,4 fruktóza 0,4 77,3 65,8 32 monoetanol- amín 0,4 glukóza 0,3 57,3 62,3 33 zmes dietanol-amínu s buta-nolamínom 0,5 glukóza 0,5 59,8 67,9 P R E D Μ ET
    1. Spósob iniciácie očkovania olefinickynenasýteným monomérom alebo zmesou mo-nomérov na makromolekulárny substrát vy-stavený před očkováním posobeniu žiareniaa/alebo kyslíka a/alebo oligomérov kyslíkaspravidla za přítomnosti pomocných látok,vyznačujúci sa tým, že komponeintmi ini-ciačného systému v prostředí očkovania jeaspoň jedna dusíkatá látka spomedzi žluče-ním amoniak, hydroxid amonný, ,hydrouhli-čitan amonný, alifatické diamíny až poly-amíny, hexametyléntetramín, cyklické ami-ny, heterocyklické dusíkaté zlúčeniny, alko-holamíny, zmesi alkoholamínov v množstve VYNALEZU 0,1 až 35 % hmot., počítané na očkovacímonomér alebo monoméry a/alebo aspoňjedna organická redukujúca látka spomed-zi zlúčenín: redukujúce cukry, dienoly, alde-hydoalkoholy, alifatické aldehydy, hydroxy-kyseliny a připadne ako pomocná látka as-poň jedna zlúčenina médi v množstve 1. . 10~5 až 1.10_1 % hmot.
  2. 2. Spůsob iniciácie podlá bodu 1, vyzna-čujúci sa tým, že organickou redukujúcoulátkou je dienol, s výhodou kyselina askor-bová, kyselina dihydroxymaleinová a/alebohydroxykyselina, s výhodou kyselina citró-nová a kyselina vinna.
CS832680A 1983-04-14 1983-04-14 Sposob iniciácie očkovania CS232123B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS832680A CS232123B1 (cs) 1983-04-14 1983-04-14 Sposob iniciácie očkovania

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS832680A CS232123B1 (cs) 1983-04-14 1983-04-14 Sposob iniciácie očkovania

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS268083A1 CS268083A1 (en) 1984-05-14
CS232123B1 true CS232123B1 (cs) 1985-01-16

Family

ID=5364588

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS832680A CS232123B1 (cs) 1983-04-14 1983-04-14 Sposob iniciácie očkovania

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS232123B1 (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
CS268083A1 (en) 1984-05-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4612358A (en) UV-absorbing monomer and polymers thereof
EP0275081B1 (en) Copolymers of vinyl alcohol and acrylates
NO793966L (no) Opploesningsmiddel polymerisering av karboksylholdige monomerer
US3476727A (en) Process for the low-temperature homopolymerization and copolymerization of vinyl chloride
KR100345911B1 (ko) 아크릴적중합체들의제조방법
US4948857A (en) Copolymers of vinyl acetate and acrylates
CA1038986A (en) Process for producing water-soluble polymers
EP0402710A2 (en) Interpolymers for barium sulphate inbihition
JP2004513996A (ja) 安定なニトロキシルラジカルの存在下における塩化ビニルの(共)重合
TW438843B (en) Bipopulated latex of vinyl chloride copolymers, process for the manufacture thereof and applications thereof
RU2320675C2 (ru) Способ получения блок-сополимеров
CN1267459C (zh) 制备过二碳酸二烷基酯溶液的方法
CS232123B1 (cs) Sposob iniciácie očkovania
US2847405A (en) Continuous process for the polymerization of acrylonitrile
EP0275900A2 (en) Copolymers of vinyl acetate and acrylates
EP1689790B1 (en) Process for producing polymers
Bayazeed et al. Graft Polymerization of Acrylamide onto Starch Using Ferrous‐Starch Thiocarbonate‐Persulphate Redox System
EP0774471B1 (en) Process in suspension for preparing acrylic polymers
TAGHI et al. Kinetics and mechanism of heterogeneous graft polymerization of acrylonitrile onto polyvinyl alcohol initiated with ceric ammonium nitrate
Citovický et al. The copolymerization of styrene and maleic anhydride initiated by peroxides of isotactic polypropylene
US5082910A (en) Polymerization process using tertiary-amylperoxy pivalate as the free radical initiator
SU1747681A1 (ru) Реагент дл подавлени жизнеде тельности сульфатвосстанавливающих бактерий в заводн емом нефт ном пласте
JPS645046B2 (cs)
CA1129149A (en) Stabilizer systems and vinyl halide resin compositions containing same
US3457241A (en) Method for producing vinyl chloride polymers