CS231697B1 - Polyaminoamidy - Google Patents
Polyaminoamidy Download PDFInfo
- Publication number
- CS231697B1 CS231697B1 CS834945A CS494583A CS231697B1 CS 231697 B1 CS231697 B1 CS 231697B1 CS 834945 A CS834945 A CS 834945A CS 494583 A CS494583 A CS 494583A CS 231697 B1 CS231697 B1 CS 231697B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- carboxylic acids
- unsaturated
- acyclic
- carbon atoms
- polymeric
- Prior art date
Links
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- -1 acyclic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 7
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 13
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 3
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 abstract description 4
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 abstract description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 8
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 8
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 7
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 5
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 4
- GKQPCPXONLDCMU-CCEZHUSRSA-N lacidipine Chemical compound CCOC(=O)C1=C(C)NC(C)=C(C(=O)OCC)C1C1=CC=CC=C1\C=C\C(=O)OC(C)(C)C GKQPCPXONLDCMU-CCEZHUSRSA-N 0.000 description 4
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 3
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 3
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-1,3-diene Chemical compound C1CC=CC=C1 MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000004992 fission Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- PETSAYFQSGAEQY-UHFFFAOYSA-N ricinine Chemical compound COC=1C=CN(C)C(=O)C=1C#N PETSAYFQSGAEQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 2
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 2
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 description 1
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical class CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 3-methylfuran-2,5-dione Chemical compound CC1=CC(=O)OC1=O AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 235000017060 Arachis glabrata Nutrition 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 description 1
- 235000018262 Arachis monticola Nutrition 0.000 description 1
- 102100032843 Beta-2-syntrophin Human genes 0.000 description 1
- 108050004003 Beta-2-syntrophin Proteins 0.000 description 1
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 1
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 1
- 244000020518 Carthamus tinctorius Species 0.000 description 1
- 235000003255 Carthamus tinctorius Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241000252233 Cyprinus carpio Species 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 1
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 1
- 239000013032 Hydrocarbon resin Substances 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007817 Olea europaea Species 0.000 description 1
- 239000005643 Pelargonic acid Substances 0.000 description 1
- 235000004347 Perilla Nutrition 0.000 description 1
- 244000124853 Perilla frutescens Species 0.000 description 1
- 235000004443 Ricinus communis Nutrition 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- MRNZSTMRDWRNNR-UHFFFAOYSA-N bis(hexamethylene)triamine Chemical compound NCCCCCCNCCCCCCN MRNZSTMRDWRNNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- YMHQVDAATAEZLO-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diamine Chemical compound NC1(N)CCCCC1 YMHQVDAATAEZLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001935 cyclohexenes Chemical class 0.000 description 1
- YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCN YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N dimethyl-butadiene Natural products CC(C)=CC=C CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000004426 flaxseed Nutrition 0.000 description 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNFQJGLKUZBUBD-TXHUMJEOSA-N hexa-1,5-diene;(3e)-hexa-1,3-diene;(4e)-hexa-1,4-diene Chemical class CC\C=C\C=C.C\C=C\CC=C.C=CCCC=C CNFQJGLKUZBUBD-TXHUMJEOSA-N 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical class [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006270 hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 1
- 150000002469 indenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid group Chemical group C(CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)(=O)O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N palmitic acid group Chemical group C(CCCCCCCCCCCCCCC)(=O)O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical class [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N xylylenediamine group Chemical group C=1(C(=CC=CC1)CN)CN GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Polyamides (AREA)
- Lubricants (AREA)
Abstract
Polyaminoamidy na bázi reakčních produktů
polyaminů s monomerními a/nebo polymernimi
acyklickými karboxylovými kyselinami
nebo derivátu těchto výchozích látek
obsahuji z celkového množství amidově vázaných
karboxylových kyselin 2 až 100 %
hmot. polymernich karboxylových kyselin
o průměrně molekulové hmotnosti 400 až
5 000. Jsou to kopolymery a adukty ,
/^-nenasycených karboxylových kyselin s
nenasycenými uhlovodíkovými monomery nebo
s jejich nenasyoenýai kopolymery. Polyaminoamidy
případně také obsahují až 98 %
hmot monomerních nasycených a nenasycených
acyklických karboxylových kyselin o
průměrné molekulové hmotnosti nejvýěe
1 000. Jsou vhodným tvrdidlem pro epoxidové
pryskyřice a vodou ředitelné epoxidové
systémy.
Description
Vynález se týká polyaminoamidů, které obsahují amidově vázaně polymerní karboxylové kyseliny a popřípadě i monomerní a/nebo oligomerní acyklické karboxylové kyseliny.
Syntéza polyaminoamidů je všeobecně známa a nejčastěji spočívá v reakci pólyaminů s monomerními či oligomerními nasycenými a/nebo nenasycenými acyklickými karboxylovými kyselinami (USA patent č. 2 379 413, 2 450 940, australský pat. č. 446 719, francouzský pat. č. 1 421 153) nebo s epoxidovanými nenasycenými mastnými kyselinami a jejich estery (australský pat. č. 219 177, NSR pat. č. 1 420 465). Ke zdoko nalení vlastností se polyaminoaraidy ještě dále modifikují, např. reakcí s fenolformaldehydovými kondenzáty (čs. AO č.
193 190) a karboxylovými homopolymery či kopolymery konjugova ných dienů (čs. AO č. 218 996) nebp (meth)akrylových sloučenin (čs. AO o. 218 997). Společnou nevýhodou těchto produktů je jejich značná viskozita daná relativně vysokou hmotností modifikujících komponent.
Uvedený nedostatek odstraňuje předložený vynález, jehož předmětem jsou polyaminoamidy na bázi reakčních produktů polyarainů obsahujících 2 až 9 dusíkových atomů a 2 až 19 uhlí kových atomů s raonomerními a/nebo polymerními acyklickými karboxylovými kyselinami se 6 až 54 uhlíkovými atomy nebo derivátů těchto výchozích látek. Podstata vynálezu spočívá v tom, že polyaminoaraidy obsahují z celkového množství amidově vázaných karboxylových kyselin 2 až 100 % hmot. polymerních karboxylových kyselin o průměrné molekulové hmotnosti 400 až 5 000. Jsou to kopolymery a adukty /^-nenasycených karbo2
231 697 xylových kyselin obsahujících 3 až 6 uhlíkových atomů s nenasycenými uhlovodíkovými monomery se 4 až 12 uhlíkovými atomy nebo s jejich nenasycenými kopolymery. Polyaminoamidy popřípadě též obsahují až 98 % hmot. monomemích nasycených a nenasycených acyklických karboxylových kyselin se 6 až 24 uhlíkovými atomy a/nebo jejich oligomerů o průměrné molekulové hmotnosti nejvýše 1 000.
Polyaminoamidy podle tohoto vynálezu mají ve srovnání se známými typy některé přednosti. Především vhodnou volbou druhů a množství modifikujících polymerních karboxylových kyselin a popřípadě i dalších výchozích komponent se získají nízkoviskozní a velmi reaktivní produkty. Tyto jsou dobře mísit elné s jinými nízkomolekulámími a zvláště výšemolekulárními látkami a snadno se zpracovávají.
Polyaminoamidy podle tohoto vynálezu jsou reakční produkty polyaminů s polymernírai karboxylovými kyselinami a případně i s monomerními a/nebo oligoraerními nasycenými a nenasycenými acyklickými karboxylovými kyselinami nebo derivátů těchto výchozích látek.
Aminovou výchozí složku tvoří polyaminy se 2 až 9 dusíkovými atomy a 2 až 19 uhlíkovými atomy. Mezi ně především náleží acyklické alkylenpolyaminy a polyalkylenpolyaminy obsahující primární a sekundární aminoskupiny (ethylendiamin, diethylentriamin, triethylentetramin, tetraethylenpentamin, di-1,2-propantriamin, di-1,3-propantriamin, tri-1,3-propantetramin, pentamethylendiamin, hexamethylendiamin, bis(hexamethylen)triamin, dekamethylendiamin, ethanolamin a jiné).
Dále přicházejí též primární cyklické diaminy (cyklohexandiamin, diarainomenthany, diaminodicyklohexylalkany, fenylendiaminy, naftylendiaminy, xylylendiaminy, diaminodifenylalkany). Polyaminy se přidávají vždy v molárním přebytku aminockupin vzhledem ke karboxylovým skupinám kyselin. Acyklické polyaminy ve srovnání s cyklickými polyaminy poskytují polyaminoamidy reaktivnější.
231 697
Kyselinovou komponentu zahrnují především polymerní karboxylové kyseliny o průměrné molekulové hmotnosti 400 až
000. Podle tohoto vynálezu se výhradně použijí kopolymery a/nebo adukty oC ,β -nenasycených karboxylových kyselin se až 6 uhlíkovými atomy (akrylové, methakrylové, maleinové, fumarové, citrakonové, pyrocinchonové, mesakonové, itakonové nebo jejich příslušné anhydridy, zejména maleinanhydrid) s nenasycenými uhlovodíky s 1 nebo 2 dvojnými vazbami (buteny, penteny, hexeny, hepteny, cyklopenten, cyklohexeny, inden, methyl· indeny, butadien, isopren, piperylen, dimethylbutadien, chloropren, pentadieny, hexadieny, cyklopentadien, dicyklopentadien, cyklohexadien) nebo s jejich nenasycenými polymery· Mezi ně patří kapalné oligoméry, kooligomery nebo nízkomolekulární kopolymery různých směsí uvedených, nenasycených uhlovodíků. Podíl v polyaminoamidech amidově vázaných těchto polymerních karboxylových kyselin činí 2 až 100 % hmotových. To znamená, že kromě polymerních karboxylových kyselin mohou polyaminoamidy obsahovat i další amidově vázané karboxylové kyseliny. Tuto skupinu tvoří nasycené a nenasycené monomerní a/nebo oligoraerní acyklické karboxylové kyseliny. Monomerní kyseliny jsou odvozeny zejména od přírodních olejů vysychavých (lněného, dřevného, světlicového, řepkového, oiticikového, perillového, ricinenového, rybího), polovysychavých (sojového, taliového, slunečnicového, bavlníkového) i nevysychavých (kokosového, ricinového, olivového, podzeranicového)· Tvoří směs kyselin nasycených (kapronové, kapry lové, kapřinové, laurové, myristové, palmitové, stearové, arašídové, behenové a lignocerové) a nenasycených (olejové, linolové, linolenové, oC- a /3-eleostearové, erukové, ricinolejové a 9,11-ricinenové).
V úvahu přicházejí i syntetické nasycené kyseliny (neokyseliny, Kochovy kyseliny), dále kyselina 2-ethylhexanová, oktoová, pelargonová a jiné. Tyto monomerní kyseliny, obsahující až 24 uhlíkových atomů, se mohou použít i ve formě jejich derivátů, jeko esterů, epoxidovaných esterů či glycidylesterů·
231 697
Značný význam mají uvedené nenasycené kyseliny polymerované, které přichází nejčastěji jako dimemí kyseliny· Technické produkty obvykle obsahují i vyšší oligoméry (trimery) a jejich nejvyšší průměrná molekulové hmotnost činí 1 000· Část raonomerních či oligomemích kyselin lze nahradit acyklickými a/nebo cyklickými dikarboxylovými kyselinami či jejich anhydridy, např· kyselinou adipovou, azelainovou, fumarovou a maleinanhydridem·
Syntéza polyaminoamidů podle tohoto vynálezu zahrnuje obecně známé technologické postupy· Jednotlivé způsoby se řídí podle použitých výchozích látek· Tak lze předně vycházet ze samotných polymerních karboxylových kyselin. Ty se připraví buč předem nebo i na počátku syntézy polyaminoamidů v jediném reaktoru, např. adicí oč -nenasycené karboxylové kyseliny na nenasycený uhlovodíkový polymer. Také je možno použít směsi těchto polymerních karboxylových kyselin s monomerními či oligomerními acyklickými nenasycenými karboxylovými kyselinami. Polyarainy, které pak reagují s těmito kyselinovými komponentami, jsou převážně zastoupeny reaktivními polyalkylenpolyarainy. Při obvyklém postupu se pracuje v míchaném reaktoru opatřeném pláštěm pro ohřev či chlazení a destilačním nástavcem s chladičem· Do reaktoru se předloží výchozí složky, to jest příslušné polyaminy, polymerní karboxylové kyseliny a popřípadě i raonomerní a/nebo oligomeroí karboxylové kyseliny či jejich deriváty. Za účinného míchání se reakční směs vyhřeje na teplotu 100 až 250 °C, kdy proběhne aaidace a případně i další reakce· Současně se za atomosférického a ke konci reakce za sníženého tlaku oddestilovávají vedlejší těkavé zplodiny, např. voda, alkohol a přítomná organická rozpouštědla. Obdobně dochází též k amidaci polymerních karboxylových kyselin jejich reakcí s předem připravenými běžnými typy polyaminoamidů· Reakce se ukončí při dosažení požadovaného aminového čísla, viskozity nebo teploty měknutí, které se stanoví podle čs. monografie (F· Rybnikář, Z· Ditrych,
Z. Klácel, 0. Ordelt: Analýza a zkoušení plastických hmot, SNTL, Praha 1965).
231 897
Polyaminoaraidy podle tohoto vynálezu představují homogenní a čiré kapalné nebo i pevné produkty o aminovém čísle 100 až 400 a teplotě měknutí až 130 °C. Jsou vhodné ke zpracování v oboru plastických a nátěrových hmot·
Předmět vynálezu je dále doložen příklady provedení, kde uváděné díly a procenta jsou uvažovány jako jednotky hmotnostní· V příkladech 1 až 4 je použito těchto reakčních komponent:
Polymerni karboxylové kyselina PKK-1 Byla získána Priedel-Craftsovou reakcí ze směsi styrenu, butadienu, pentenu, hexenu, indenu, piperylenu a maleinanhydridu a měla tyto parametry:
číslo kyselosti 120 mg KOH/g teplota měknutí 100 °C průměrná mol. hmotnost 2 800
Polymerni karboxylové kyselina PKK-2 Adukt 15 dílů maleinanhydridu na 85 dílů nenasycené uhlovodíkové pryskyřice na bázi směsi pentenu, hexenu, cyklopentadienu, dicyklopentadienu, isoprenu a styrenu s parametry: číslo kyselosti 150 mg KOH/g teplota měknutí 130 °C průměrná mol. hmotnost 600
Nenasycený polymer NP-1
Byl připraven Priedel-Craftsovou reakcí ze směsi styrenu, butadienu, pentenu, hexenu, indenu, piperylenu s*pararaetry: průměrná mol. hmotnost 500 stupeň nenasycenosti odpovídající čtyřem dvojným vazbám na 1 000 g pryskyřice ^enasycený polymer NP-2
Byl připraven Priedel-Craftsovou reakcí směsi pentenu, hexenu, cyklopentadienu, dicyklopentadienu, izoprenu a styrenu s parametry:
průměrná mol. hmotnost 4 500 stupeň nenasycenosti odpovídající 2,5 dvojných vazeb na 1 000 g pryskyřice.
Příklad 1 23i 697
Polyaminoamid na bázi diethylentriarainu a aduktu nenasyceného polymeru NP-1 s maleinanhydridem, obsahující z celkového množství amidově vázaných karboxylových kyselin 100 % polymerních karboxylových kyselin·
Pri přípravě polyaminoaraidu se postupuje tak, že do . reaktoru se zanese 450 dílů nenasyceného polymeru NP-1. ‘^'en se vyhřeje do roztavení a pak se k němu při teplotě 165 °C za dobrého míchání přidá 50 dílů anhydridu kyseliny raaleinové a 25 dílů toluenu. Reakční směs se vyhřeje během 2 hodin na 200 °C a při této teplotě se udržuje 3 hodiny. Konverze adice maleinanhydridu je po této době více jak 98,5 % a vzniklá pďymerní karboxylová kyselina má číslo kyselosti 140 mg KOH/g. Po ochlazení na 120 °C se za míchání přidá 140 dílů diethylentriaminu a obsah reaktoru se vyhřeje na 200 °C a udržuje se po dobu 3 hodin při této teplotě. Po ochlazení na 170 °C se rozpustí ve směsi xylenu a butanolu (3:1 dílu) na 50% roztok. Aminové číslo roztoku polyaminoaraidu je 112 mg KOH/g. Produkt je vhodným tvrdidlem roztokových epoxidových systémů.
Příklad 2
PolyaminQamid na bázi dipropylentriaminu, acyklických monokarboxylových kyselin získaných štěpením lněného oleje a aduktu nenasyceného polymeru NP-2 s anhydridem kyseliny citrakonové, obsahující z celkového množství amidově vázaných karboxylových kyselin 60,8 % polymerních karboxylových kyselin a 39,2 % acyklických monokarboxylových kyselin připravených štěpením laného oleje.
Při přípravě polyaminoaraidu se postupuje tak, že do reaktoru se zanese 400 dílů acyklických monokarboxylových kyselin získaných štěpením lněného oleje a 400 dílů nenasyceného polymeru NP-2. Směs se za uvádění lig za míchání vyhřeje na 150 °C a přidá se 160 dílů anhydridu kyseliny maleinové
231 697 a 60 dílů anhydi’idu kyseliny citrakonové. Pokračuje se ve vyhřívání až na teplotu 205 °C a při této teplotě se udržuje po dobu 4 hodin. Po této době je konverze adiční reakce, posuzována podle přítomnosti volných anhydridů, vyšší než 90 % a číslo kyselosti připraveného meziproduktu je 305 mg KOH/g. Po ochlazení na 100 °C se přidá 783 dílů dipropylentri aminu a reakční směs se udržuje 3 hodiny při 210 °C, načež se ochladí na 100 °C a naředí destilovanou vodou na 50% roztok. Aminové číslo tohoto roztoku je 175 mg KOH/g a získaný roztok polyaminoamidu je vhodným tvrdidlem pro vodou ředitelné epoxidové systémy.
Příklad 3
Polyaminoamid na bázi diethylentriaminu a směsi polymerní karboxylové kyseliny PKK-1 s dimerizovánými karboxylovými kyselinami získanými štěpením lněného oleje, obsahující z celkového množství amidově vázaných karboxylových kyselin 20 % polymerních karboxylových kyselin a 80 % oligomerů s prů měrnou molekulární hmotností 560, připravených z acyklických karboxylových kyselin získaných štěpením lněného oleje.
Při přípravě polyaminoamidu se postupuje tak, že do reaktoru se předloží 400 dílů diraerních acyklických karboxylových kyselin lněného oleje a přidá se 100 dílů polymerní karboxylové PKK-1. Směs se vyhřeje za přívodu Ng na 130 °C a za míchání sa přidá 180 dílů diethylentriaminu, teplota reakční směsi se postupně zvýší na 205 °C a udržuje se 4 hodiny při této teplotě. Získá se polyaminoamid o aminovém čísle 270 mg KOH/g, který může sloužit jako tvrdidlo pro epoxidové pryskyřice.
Příklad 4
Polyaminoamid na bázi dipropylentriaminu a směsi sestávající z aduktů kyseliny akrylové s nenasyceným polymerem
231 697
IIP-2 a acyklickými karboxylovými kyselinami získanými štěpením sojového oleje a polymerní karboxylové kyseliny PKK-2, obsahující z celkového podílu amidově vázaných karboxylových kyselin 5,3 % polymerních karboxylových kyselin a 94,7 % acyklických monokarboxylových kyselin·
Při přípravě polyamihoamidu se postupuje tak, že do reaktoru se předloží 475 dílů acyklických monokarboxylových kyselin získaných štěpením sojového oleje· Přidá se 12,5 dílu nenasyceného polymeru NP-2 a za uvádění Ng se vyhřeje na 160 °C· Při této teplotě se připustí během 3 hodin 90 dílů kyseliny methakrylove a reakční směs se udržuje po dalších 5 hodin při této teplotě. Pak se přidá 16 dílů PKK-2, ochladí se na 130 °C a přidá se 432 dílů dipropylentriaminu. Vyhřeje se na 210 °C a nechá se reagovat 4 hodiny. Vznikne polyaminoamid o aminovém čísle 332 mg KOH/g.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU231 697 ' Polyaminoamidy na bázi reakčních produktů polyaminň obsahujících 2 až 9 dusíkových atomů a 2 až 19 uhlíkových atomů s monomerními a/nebo polymérnimi acyklickými karboxylovými kyselinami se 6 až 54 uhlíkovými atomy nebo derivátů těchto výchozích látek, vyznačující se tím, že z celkového množství amidově vázaných karboxylových kyselin obsahují 2 až 100 % hmot. polymerních karboxylových kyselin o průměrné molekulové hmotnosti 400 až 5 000 ze skupiny kopolymerů a aduktň oC,β-nenasycených karboxylových kyselin obsahujících 3 až 6 uhlíkových atomů s nenasycenými uhlovodíkovými monomery se 4 až 12 uhlíkovými atomy nebo s jejich nenasyce nými kopolymery a případně až 98 % hmot. monomerních nasycených a nenasycených acyklických karboxylových kyselin se 6 až 24 uhlíkovými atomy a/nebo jejich oligomérů o průměrné molekulové hmotnosti nejvýše 1 000.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS834945A CS231697B1 (cs) | 1983-06-30 | 1983-06-30 | Polyaminoamidy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS834945A CS231697B1 (cs) | 1983-06-30 | 1983-06-30 | Polyaminoamidy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS494583A1 CS494583A1 (en) | 1984-03-20 |
| CS231697B1 true CS231697B1 (cs) | 1984-12-14 |
Family
ID=5393321
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS834945A CS231697B1 (cs) | 1983-06-30 | 1983-06-30 | Polyaminoamidy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS231697B1 (cs) |
-
1983
- 1983-06-30 CS CS834945A patent/CS231697B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS494583A1 (en) | 1984-03-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3778394A (en) | Polymeric fatty acid polyamide modified with a rosin adduct | |
| US4133957A (en) | Amine-terminated liquid polymers and process for preparation thereof | |
| US2146210A (en) | Synthetic resins | |
| EP0469891B1 (en) | Process for the production of improved polyaminopolyamide epichlorohydrin resins | |
| CN111518270B (zh) | 一种绿色环保的聚酰胺树脂的制备方法 | |
| JPH0593064A (ja) | 三成分系アミノアミドアクリレート樹脂組成物 | |
| US3502602A (en) | Soluble unsaturated polyester amide resins | |
| US3420789A (en) | Polyamide resins having solubility and resistance to gelling in alcohol solutions | |
| US4410680A (en) | Two-phase, heat-curable polyepoxide-unsaturated monomer compositions | |
| WO1996035739A1 (en) | Star-shaped branched polyamide | |
| US3127365A (en) | Acrylic-modified amino polyamides | |
| US2149286A (en) | Polyamides | |
| JPH02202521A (ja) | 熱硬化性アミノアミド樹脂、該樹脂を含む組成物および該樹脂の製法 | |
| KR20120106804A (ko) | 에폭시 수지 경화 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 수지계 | |
| US3520852A (en) | Process of preparing polyimides of styrene-maleic anhydride polymers | |
| CS231697B1 (cs) | Polyaminoamidy | |
| JPS58204021A (ja) | エポキシ樹脂用硬化剤 | |
| US2641593A (en) | Polyamide resins | |
| EP1250377B1 (en) | Process for the preparation of a polyamide | |
| GB659678A (en) | Improvements in or relating to polyamide resins | |
| Schmidt et al. | An Industrial Applicable Method for the Synthesis of N‐alkylated Maleimides Based on Fatty Amines | |
| US3231528A (en) | Epoxy curing agents comprising: polymeric amino-amides from monomeric tung acids andpolyamines | |
| US6737501B2 (en) | Process for the preparation of copolymeric hydrophobically modified polyglutamic acid derivatives and their use | |
| US4389515A (en) | Curable polyepoxide-unsaturated monomer compositions suitable for use in rim processes | |
| US3228911A (en) | Casting, adhesive and coating compositions comprising epoxy resins and aminohydroxyalkyl amines |