CS231528B1 - Modifikujúca zložka nadúvadla - Google Patents

Description

231528

Vynález sa týká aplikácie polyéter-poly-ólov na báze vyšších tereftalových esterovako modifikujúcej zložky nadúvadla.

Jednou z negativných vlastností termodi-namicky nestabilných substancií, bežne ap-likovaných v gumárenskom a plastikárskompriemysle ako nadúvadla, je ich prašnost,najčastejšie eliminovaná flegmatizáciou mi-nerálnymi alebo silikonovými olejmi, alebotiež vodou. Uvedené flegmantizanty, najmavoda, však v niektorých aplikáciach nadú-vadiel nie sú žiadúce, nakol'ko móžu ne-priaznivo ovplivniť kvalitu 1'ahčeného vý-robku (napr. výrobkov z tvrdých epoxido-vých integrovaných pen). V případe l,5-endometylén-3,7-dinitrózo--1,3,5,7-tetraazacyklooktánu (kódové ozna-čenie DNPT), jedného z ekonomicky najdo-stupnejších organických nadúvadiel vóbec,je ďalšou negativnou vlastnosťou vznik ne-příjemné páchnucich produktov jeho temo-lýzy pri 1'ahčení najma gumárenských vý-robkov. Tvorbu týchto produktov je možnépotlačit aplikáciou aditív k nadúvadlu a//alebo gumárenskej zmesi, schopných vy-stupovat ako reaktans v N-Mannichovýchkondenzáciach a/alebo ktoré majú charak-ter protogénnych substancií s relativné níz-kou tenziou par v oblasti teplot 120 až160 °C. Protogénny charakter majú aj po-lyesterpolyóly na báze vyšších tereftalátov.

Podl’a tohto vynálezu rozvětvené poly-ester-polyóly na báze vyšších tereftalovýchesterov, připravené z aromatických kyselina/alebo ich metylesterov z části alebo úplnévo formě zvyškov výroby dimetyltereftalátua/alebo kyseliny zo skupiny fialověj a jejderivátov, adipovej, jantárovej, glutarovej,hydroxykaprónovej a zmesi polyfunkčnýchalkoholov, sú použité ako modifikujúcazložka nadúvadla na báze 1,5-endometylén--3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktánuv množstve 5 až 20 % hmot., s výhodou vmnožstve 15,3 % hmot. na celkovú hmotnostnadúvacej zmesi. Výhodou postupu podl'a tohto vynálezu jetechnicko-ekonomická dostupnost modifi-kátora, ktorý pri 1'ahčení vykazuje lepšieúčinky, než doposial v praxi aplikovanýetylénglykol (v zmesi s jemnozrnou močo-vinou). Náhradou etylénglykolu je súčasneznížené zdravotně riziko v procese apliká-cie nadúvadla a/alebo nadúvaní, nakolkomodifikátor podlá tohto vynálezu je pod-statné menej toxický, ako etylénglykol.

Postup podlá tohto vynálezu nebol dopo-sial popísaný a je dokumentovaný nasledu-júcimi príkladmi, ktoré však nevylučujúmožnú variabilitu sposobov aplikácie poly-ester-polyólov na báze vyšších tereftalátovv intenciach tohto vynálezu. Příklad 1 K dispozícii je polyester-polyól na bázevyšších tereftalátov a zmesi glykolov s na-sledujúcim atestom: číslo zmýdelnenia 223,00 mg hydroxidu draselného na1 g vzorky; číslo kyslosti 2,59 mg hydroxidu draselného na 1 gvzorky; obsah hydroxylových skupin — vyjádřenýako 479,9 mg hydroxidu draselného na 1 gvzorky; viskozita (25 °C) 2,37 Pa . s měrná hmotnost1213,50 kg. m-3 obsah popola0,13'% hmot. obsah železa 5,215.10_3 % hmot. obsah kobaltu0,165 % hmot. obsah mangánu0,035 % hmot. Z týchto polyester-polyólov na báze vyš-ších tereftalátov a zmesi glykolov, technic-kého l,5-endometylén-3,7-dinitrózo-l,3,5,7--tetraazacyklooktánu s obsahom 1,5 % hmot.vody a zrážaného uhličitanu vápenatého jepřipravená polosypká zmes o zložení (%hmot.): 67,6·% l,5-endometylén-3,7-dinitró-zo-l,3,5,7-tetraazacyklooktánu, 16 % uhliči-tanu vápenatého, 1,1 % vody a 15,3 % po-lyester-polyólov na báze vyšších tereftalá-tov a zmesi glykolov. Táto zmes pri skla-dovaní po dobu 180 dní pri teplote 20 až24 °C nejaví známky aglomerácie.

Pomocou izotermicky realizovanej špeci-fikácie indukčných period vzbuchu (Tau)pre teplotně rozmedzie 190 až 220 °C súv nadváznosti vypočítané aktivačně energievzbuchu (E) a extrapolované hodnoty in-dukčných period pre 100 (Tauioo) a 200 °C(Tauzoo). Toto meranie je realizované s vý-chodzím l,5-endometylén-3,7-dinitrózo-l,3,-5,7-tetraazacyklooktánom (DNPT), s vlast-nou zmesou a s komerčně v ČSSR vyrába-nou zmesou Chempor PC-65 (obsahuje 65 %hmot. DNPT, 20,5 % hmot. komplexu močo-viny s metylmočovinou, resp. metylénbismo-čovinou a 14,5 % hmot. vody) ako porovná-vacím štandardom. Výsledky prezentuje na-sledujúci tabelárny prehfad:

Claims (2)

1. Stabilitná charakteristika Výchozí DNPT Zmes podlápříkladu Zmes ChemporPC-65 Aktivačná energia (kj.mol-1) 56,50 Tauioo (s) 1801,8 Taužoo (s) 38,4 Příklad
2. 2 Za použitia zmesi podlá příkladu 1 a po-rovnávacej zmesi Chempor PC-65 (zloženieviď příklad 1) sú za štandardných podmie-nok připravené dve gumárenské zmesi; pritom vmiešavanie zmesi podlá příkladu 1 jelepšie ako Chemporu PC-65. Vyhotovenie vulkanizačných charakteris-tik, realizované pomocou reometra „Mon- Charakteristika Zmes podlá vulkanizácie příkladu 1 47,00 39,90 983,8 761,4 40,0 16,1 santo Cone M-100“ pri teplote 155 + 1 °Cprezentuje tabulka na str. 4. Dezodoračné a rastové vlastnosti zmesipodlá příkladu 1 sú porovnatelné s dezodo-račnými a rastovými vlastnosťami komerč-nej zmesi Chempor PC-65. Podlá skutočností v tabelárnom prehladupříkladu 1 a tabelárnom prehladu příkladutohto (str. 4) vykazuje zmes podlá příkladu1 lepšie užitkové vlastnosti ako komerčnázmes Chempor PC-65. Zmes Chempor PC-65 Mmjn (Nmj 4,8 Mmax (Nmj 14,0 tb 1 (s) 325 tv 90 (s) 860 tA (sj 230 Poznámky: Mmin je minimálny krútiaci momentMmax je maximálny krútiaci momenttb 1 je spracovatelská bezpečnost 4,8 15.0 270 650 220 tv 90 je doba optimálnej vulkanizácietA je doba počiatku uvolňovania plynov(rozkladu nadúvadla v gumárenskéjzmesi) PREDMST Použitie rozvětvených polyester-polyólovna báze vyšších tereftalových esterov, při-pravených z aromatických kyselin a/aleboich metylesterov z časti alebo úplné vo for-mě zvyškov z výroby dimetyltereftalátu a//alebo kyseliny zo skupiny fialověj a jej de-rivátov, adipovej, jantárovej, glutarovej, YNÁLEZU hydroxykaprónovej a zmesi polyfunkčnýchalkoholov, ako modifikujúcej zložky nadú-vadla na báze l,5-endometylén-3,7-dinitró-zó-l,3,5,7-tetraazacyklooktánu v množstve 5až 20 % hmot., s výhodou v množstve 15,3 %hmot. na celkovú hmotnost nadúvacej zme-si.