CS230916B1

CS230916B1 - Flat flexible material with improved sorption quality and method of its manufacture

Info

Publication number: CS230916B1
Application number: CS828873A
Authority: CS
Inventors: Otakar Karasek; Frantisek Hadobas; Zdenek Dudak; Stanislav Petrik
Original assignee: Otakar Karasek; Frantisek Hadobas; Zdenek Dudak; Stanislav Petrik
Priority date: 1982-12-08
Filing date: 1982-12-08
Publication date: 1984-08-13
Also published as: CS887382A1

Abstract

Základem plošného ohebného materiálu se zlepšenými sorpčními vlastnostmi, určeného zejména pro zpracování v obuvnickém, oděvním, galanterním a nábytkářském průmyslu, je vrstva tvořená polymerní matricí polyaretanového pojivá, s výhodou na bázi hydrofilní polyuretanmočoviny, ve které je uložen tkaný, netkaný nebo pletený vláknitý útvar, zejména na bázi hydrofilních vláken, a/nebo hydrofilní přísada, případně směs přísad, především ve formě prášku·, sférických částic nebo vláken, přičemž pouze 10 až 80 % jejich povrchu je okludováno pojivém. Tohoto efektu se dosáhne tím, že se vláknitý útvar a/nebo hydrofilní přísada podrobí před svým kontaktem s roztokem polyuretanového pojivá nebo v průběhu něj působení nerozpouštědle polymerní matrice ve formě par nebo kapaliny tak, aby obsah nerozpouštědle v těchto komponentách činil hmotnostně 1.0 ež 180 %, s výhodou pak 30 až 140 procent, vztaženo na jejich původní hmotnost.The basis of the flexible sheet material is improved sorption properties determined especially for processing in footwear, clothing, haberdashery and furniture industry is a layer of polyarethane polymer matrix binders, preferably hydrophilic the polyurethane urea in which it is stored woven, nonwoven or knitted fibrous structure especially based on hydrophilic fibers, and / or a hydrophilic additive, optionally a mixture of additives, mainly in the form of powder, spherical particles or fibers, with only 10 to 80% of their surface is occluded by the binder. This effect is achieved by being fibrous subject to and / or hydrophilic additive before contact with polyurethane solution binders or during the course of treatment polymer matrix non-solvent in the mold vapors or liquids so that the non-solvent content in these components was by weight 1.0 to 180%, preferably 30 to 140 percent, based on their original weight.

Description

Vynález se týká ploSného ohebného materiálu se zlepšenými sorpčními vlastnostmi, určeného zejména pro zpracování v obuvnickém, oděvním, galanterním a nábytkářském průmyslu, a dále způsobu výroby tohoto materiálu.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a sheet of flexible material having improved sorption properties for use in the footwear, clothing, leather and furniture industries, and to a process for the manufacture of this material.

V současné době nacházejí v různých odvětvích zpracovatelského průmyslu široké uplatnění materiály na bézi přírodních syntetických, popř. modifikovaných polymerů, nejčastěji z textilních útvarů tkaných, netkaných, pletených, pletotkaných i jiných, případně propojených polymerním pojivém a obvykle opatřených jednou nebo více krycími polymerními vrstvami. Uvedené materiály se používají pro svrchní ošacení, jako podkladové, výztužné nebo svrškové obuvnické materiály, jako potahové materiály v galanterním a nábytkářském průmyslu nebo jako náhrada přírodní usně v mnoha dalSích aplikacích. Připravují se nejčastěji impregnací, resp. natíráním textilních útvarů roztoky, disperzemi nebo pastami polymerů s následným sušením, želatinací, termokoagulací, popř. koagulací nerozpouštědly, případně také pojením textilních útvarů reaktivními polymerními systémy, většinou s blokovanými reaktivními skupinami, přičemž následnou fází zpracovatelského procesu je potom termické nebo chemická deblokace těchto skupin a jejich vzájemná reakce.At present, materials on the basis of natural synthetic or synthetic materials are widely used in various branches of the manufacturing industry. modified polymers, most commonly of woven, non-woven, knitted, knitted, and other, optionally interconnected, polymeric binder structures and usually provided with one or more polymeric cover layers. Said materials are used for outerwear, as backing, reinforcement or upper footwear materials, as upholstery materials in the haberdashery and furniture industry or as a substitute for natural leather in many other applications. They are most often prepared by impregnation, resp. by coating textile formations with solutions, dispersions or pastes of polymers followed by drying, gelatinization, thermo-coagulation, respectively. by non-solvent coagulation, possibly also by bonding the textile formations with reactive polymer systems, usually with blocked reactive groups, the subsequent stage of the processing process being then a thermal or chemical deblocking of these groups and their mutual reaction.

Většina materiálů vyrobených výše uvedenými postupy, zvláště pak těch, které jsou vyrobeny ze syntetických polymerů, však nedosahuje potřebných sorpčních vlastnosti pro vodní páry, resp. jejich sorpční schopnosti jsou ve vztahu k přírodním materiálům, jako jsou vlněné a bavlněné tkaniny nebo přírodní usně, nesrovnatelně nižší. Z tohoto důvodu je celosvětově vyvíjeno velké úsilí ve výzkumu a vývoji různých postupů vedoucích ke zlepšení sorpčních vlastností syntetických materiálů.However, most of the materials produced by the above processes, especially those made of synthetic polymers, do not achieve the necessary water vapor or sorption properties. their sorption properties are incomparably lower in relation to natural materials such as wool and cotton fabrics or natural leather. For this reason, great efforts are being made worldwide in the research and development of various processes to improve the sorption properties of synthetic materials.

Byly např. vyvinuty materiály, ve kterých jsou za účelem zvýšené sorpce aplikovány polymerní elektrolyty. Příkladem těchto materiálů je plošný útvar na bázi polyuretanů schopný pohlcovat a propouštět vodní páry v důsledku toho, že má ve své struktuře zabudovány pevné částečky alespoň jednoho botnatelného polymeru. Botnatelným polymerem je modifikovaný polysacharid, např. modifikovaná celulóza nebo škrob. Použití polyelektrolytů jako přísad pro tento účel však naráží na rozpor mezi jejich sorpčními vlastnostmi a rozpustností ve vodě.For example, materials have been developed in which polymer electrolytes are applied for increased sorption. An example of such materials is a polyurethane-based sheeting capable of absorbing and permeating water vapor due to the incorporation of solid particles of at least one swellable polymer in its structure. The swellable polymer is a modified polysaccharide, e.g., modified cellulose or starch. However, the use of polyelectrolytes as additives for this purpose encounters a discrepancy between their sorption properties and water solubility.

Jedním z možných řešení tohoto rozporu je tvorba ionického komplexu anionického polymerního elektrolytu s kationtem I., II. nebo III. skupiny periodické soustavy nebo směsí těchto kationtů s kationty jiných kovů. Použití ionických komplexů vychází z poznatku, že rozpustnost anionických polyelektrolytů klesá se vzrůstajícím podílem některých ketiontů, vážených na molekulu polyelektrolytů. Z tohoto hlediska je zvláště výhodné použití kationtů hliníku a ohromu.One possible solution to this discrepancy is the formation of an ionic complex of the anionic polymer electrolyte with the cation I, II. or III. groups of the periodic system or mixtures of these cations with other metal cations. The use of ionic complexes is based on the finding that the solubility of anionic polyelectrolytes decreases with an increasing proportion of some ketones bound to the polyelectrolyte molecule. From this point of view, the use of aluminum and cations is particularly preferred.

Jinou cestou vedoucí ke zlepšení hygienických vlastností plošných útvarů je přídavek gelů kyseliny křemičité nebo bentonitů, které ovlivňují tvorbu pórů, a tím i paropropustnost a sorpci vodních par.Another way to improve the hygiene properties of the sheet is the addition of silicic acid or bentonite gels, which affect the formation of pores and hence the vapor permeability and water vapor sorption.

Řada vynálezů se zabývá aplikací polyekrylemidů, jejich solí nebo kopolymerů, které mají velmi dobrou schopnost pohlcovat vodní páry. K výrobě plošných materiálů se zlepšenými sorpčními vlastnostmi se používá také polymerů modifikovaných přídavkem polyalkylenoxidů zesilovaných ionizujícím zářením. V rozsáhlé míře je pro zvýšení schopnosti plošných materiálů pohlcovat vodní páry využíván různě upravený kolagen.A number of inventions are concerned with the application of polyecrylemides, their salts or copolymers having a very good water vapor absorption capacity. Polymers modified with the addition of polyalkylene oxides cross-linked with ionizing radiation are also used to produce sheet materials with improved sorption properties. To a large extent, variously modified collagen is used to increase the water vapor absorption capacity of the sheet materials.

Velkou skupinu tvoří plošné útvary, v jejichž mikroporézní struktuře jsou pro zvýšení sorpce aplikovány různé druhy hydrofilních plniv. Jedné se zejména o anorganické soli a vlákna, prášek nebo sférické částice na bázi přírodních nebo syntetických polymerních materiálů.A large group is formed by planar formations in whose microporous structure different types of hydrophilic fillers are applied to increase sorption. These are, in particular, inorganic salts and fibers, powder or spherical particles based on natural or synthetic polymeric materials.

23091 ó23091 ó

Obecným nedostatkem plošných materiálů, u nichž se ke zvýšení sorpce používá hydrofilních částic zabudovaných do jejich struktury, především pak posledně jmenované skupiny materiálů obsahujících různé druhy hydrofilních plniv, je to, že roztoky nebo disperze polymerů, které se při přípravě plošných materiálů v současné době převážně používají, pronikají při stávajících způsobech výroby do hydrofilních částic. Důsledkem pro impregnování částic a s ním souvisejícího úplného uzavření jejich povrchů v polymerní matrici po fixaci struktury plošného materiálu, je podstatné omezení soppční kapacity hydrofilních plniv.A general drawback of sheet materials in which hydrophilic particles incorporated into their structure, in particular the latter group of materials containing different types of hydrophilic fillers, is used to increase sorption, is that polymer solutions or dispersions which are currently predominantly present in the preparation of sheet materials used, they penetrate the hydrophilic particles in the current production processes. As a consequence of impregnating the particles and the associated complete enclosure of their surfaces in the polymer matrix after fixation of the sheet material structure, the volcanic capacity of the hydrophilic fillers is substantially reduced.

Výše uvedený nedostatek je do značné míry odstraněn u plošného ohebného materiálu se zlepšenými sorpčními vlastnostmi podle vynálezu. Jedná se o materiál, jehož základem je vrstva tvořená polymerní matricí polyuretanového pojivá, s výhodou hydrofilního, především pak na bázi hydrofilní polyuretanmočoviny. V této polymerní matrici je uložen tkaný, netkaný nebo pletený vláknitý útvar, zejména na bázi hydrofilních vláken, a/nebo hydrofilní přísada, případně směs přísad, především ve formě prášku, sférických čáptic nebo vláken. Podstatou vynálezu je to, že vlákna tkaného, netkaného nebo pleteného vláknitého útvaru a/nebo částice hydrofilních přísad jsou v polymerní, zpravidla mikroporézní matrici pojivá uloženy tak, že pouze 10 až 80 % jejich povrchu je okludováno pojivém. Základní vrstva výše popsané konstrukce může být případně spojena s dalšími vrstvami, zejména pak s krycí lícovou vrstvou.The aforementioned drawback is largely eliminated with the flat flexible material with improved sorption properties of the invention. It is a material based on a layer consisting of a polymeric matrix of polyurethane binder, preferably hydrophilic, in particular based on hydrophilic polyurethane urea. The polymer matrix contains a woven, non-woven or knitted fibrous structure, in particular based on hydrophilic fibers, and / or a hydrophilic additive or mixture of additives, in particular in the form of powder, spherical suppositories or fibers. It is an object of the invention that the fibers of the woven, non-woven or knitted fiber formation and / or the particles of hydrophilic additives are embedded in the polymeric, generally microporous matrix of the binder, such that only 10 to 80% of their surface is occluded by the binder. The base layer of the structure described above may optionally be joined to other layers, in particular to the facing layer.

Způsob výroby plošného ohebného materiálu podle vynálezu spočívá v tom, že se tkaný, netkaný nebo pletený vláknitý útvar impregnuje roztokem polyuretanu, s výhodou hydrofilního, který případně obsahuje hydrofilní přísadu, nebo se roztok polyuretanu, obsahující hydrofilní přísadu, nanáší ňa pomocnou separační podložku. Koagulací se pak získá vrstva tvořená polymerní matricí polyuretanového pojivá a v ní uloženým příslušným vláknitým útvarem a nebo hydrofilní přísadou. Získaná vrstva se suší a případně opatřuje nánosy dalších vrstev, zejména pak nánosem krycí lícové vrstvy. Podstatou vynálezu je, že áe tkaný, netkaný nebo pletený vláknitý útvar a/nebo příslušná hydrofilní přísada podrobí před svým kontaktem s roztokem polyuretanu nebo v průběhu něj působení nerozpouštědla polymerní matrice ve formě par nebo kapaliny tak, aby obsah nerozpouštědla v těchto komponentech činil 10 až ,80 % hmot., s výhodou pak 30 až 40 %, vztaženo na jejich původní hmotnost.The method for producing a sheet of flexible material according to the invention comprises impregnating a woven, nonwoven or knitted fiber structure with a polyurethane solution, preferably hydrophilic, optionally containing a hydrophilic additive, or applying a auxiliary release pad to the polyurethane solution containing the hydrophilic additive. Coagulation then yields a layer consisting of a polymeric matrix of a polyurethane binder and a corresponding fibrous formation or hydrophilic additive disposed therein. The layer obtained is dried and optionally coated with other layers, in particular with a covering facing layer. It is an object of the present invention that the woven, non-woven or knitted fiber structure and / or the respective hydrophilic additive is subjected to a non-solvent vapor or liquid polymer matrix prior to contact with or during the polyurethane solution such that the non-solvent content of these components is 10 to 80% by weight, preferably 30 to 40% by weight, based on their initial weight.

Hlavní výhodou plošného ohebného' materiálu podle vynálezu jsou ve srovnání se známými typy plošných materiálů obdobného oharekteru jeho zlepšené sorpční vlastnosti pro vodní péry. Toto zlepšeni, které je významné především z hlediska svého vlivu ns hygienické vlastnosti v obuvnických a oděvních aplikacích plošného materiálu, je dáno zvýšením sorpční kapaeity částic hydrofilních přísad, resp. vláken použitého vláknitého útvaru, v důsledku zechovéní 20 až 90 % volného povrchu těchto složek při jejich fixaci v polymerní matrici pojivá.The main advantage of the sheet material according to the invention is its improved sorption properties for water springs compared to known types of sheet materials similar to the oharekter. This improvement, which is particularly important in terms of its influence on hygiene properties in footwear and clothing applications of the sheet material, is due to an increase in the sorption capacity of the particles of hydrophilic additives, respectively. As a result of the retention of 20 to 90% of the free surface of these components during their fixation in the polymer matrix of the binder.

Zechovéní volného povrchu vléken vláknitého útvaru a/nebo částic hydrofilních přísad je dáno obsahem nerozpouštědlp polýmerní matrice v těchto složkách při tvorbě a fixaci struktury plošného útvaru. Nerozpouštědlo polymerní matrice, zpravidla voda, má při těchto pochodech v podstatě dvojí funkci. První fuhkce spočívá v tom, že se na povrchu vlákna vláknitého útvaru a/nebo částice hydrofilní přísady vytvoří po nasáknutí nerozpouštědlem výrazné'koncentrační bariéra vůči polymernímu roztoku. V důsledku toho pak nedochází k proimpregnování tohoto vlákna a/nebo částice, ale ke koagulaci polymerního pojivá, e tím v podstatě k zachování volného povrchu vlákna vláknitého útvaru a/nebo částice hydrofilní přísady uprostřed roztoku polymerního pojivá a později polymerní, zpravidla mikroporézní matrice zkoagulovaného pojivá. Neméně významná je také druhá funkce nerozpouštědla polymerní matrice. Tato funkce ja dána tím, že vlákna vláknitého útvaru a/nebo částice hydrofilní přísady zvýší v důsledku nasycení nerozpouštědla ještě před svým kontaktem s roztokem polyuretanu několikanásobně svůj objem. Po proběhnutí koa^lece roztoku dochází potom postupně, v závislosti na relativní vlhkosti prostředí, ke zmenšování objemu vlákna a/nebo částice, a tím nejen k zachování částečně neokludovaného povrchu, ale i ke vzniku volného prostoru kolem části povrchu vlákna a/nebo částice. Jelikož se tak děje při koagulaci roztoku póly230916 4 merního pojivá v celé hmotě ve většině případů neizotermně, dochází ke zvýšenému propojení těchto prostor, což dále přispívá ke zlepěení paropropustnosti plošného útvaru.The retention of the free surface of the fibrous formation and / or hydrophilic additive particles is due to the non-solvent content of the polymeric matrix in these components during formation and fixation of the structure of the sheet. The non-solvent of the polymer matrix, generally water, has essentially a dual function in these processes. A first function is that a significant concentration barrier to the polymer solution forms on the fiber surface of the fibrous formation and / or particles of the hydrophilic additive upon soaking with the non-solvent. Consequently, the fiber and / or particle is not impregnated, but the polymeric binder coagulates, thereby essentially maintaining the free surface of the fiber formation and / or the hydrophilic additive particle in the middle of the polymeric binder solution and later the polymeric, usually microporous matrix, coagulated binder. . Equally important is the second function of the non-solvent of the polymer matrix. This function is due to the fact that the fibers of the fibrous formation and / or particles of the hydrophilic additive increase their volume several times due to the saturation of the non-solvent before contact with the polyurethane solution. Depending on the relative humidity of the environment, the volume of the fiber and / or particle decreases gradually after the solution has been co-coalesced, thereby not only maintaining the partially unoccupied surface but also creating a free space around a portion of the fiber and / or particle surface. Since this happens in the case of coagulation of the solution of the binder poles in the whole mass non-isothermally in most cases, there is an increased interconnection of these spaces, which further contributes to improving the vapor permeability of the sheet.

Pokud jde o jednotlivé složky základní vrstvy plošného ohebného materiálu, je jako vláknitý útvar vhodný tkaný, netkaný nebo pletený útvar, především na bázi hydrofilních vláken, případně jejich směsi s vlákny nehydrofilními, Z hlediska dostupnosti a ekonomičnosti výroby připadají v tomto směru v úvahu především vlákna na bázi derivátů celulózy a jejich směsí s vlákny polyamidovými nebo polypropylénovými.With regard to the individual components of the base sheet, a woven, non-woven or knitted structure is suitable as a fibrous structure, in particular based on hydrophilic fibers, or mixtures thereof with non-hydrophilic fibers. based on cellulose derivatives and mixtures thereof with polyamide or polypropylene fibers.

Jako hydrofilní přísady připadají v úvahu především modifikované polymerní elektrolyty, zejména na bázi karboxymetylcelulóz nebo karboxyderivátů škrobu nebo polyvinylalkoholy še stupněm substituce do 20 %. Tyto látky mohou dále s výhodou obsahovat nízkomolekulární soli reverzně hydretující při teplotách nižších než 60 °C,· zejména pak soli nižších alifatických kyselin, popř. chloridy nebo sírany alkalických kovů, vápníku, hořčíku nebo hliníku a případně.také polymerní změkčovadla, s výhodou pak hygrospopická změkčovadla na bázi polyéterů etylénoxidu nebo propylénoxidu, popř. jejich kopolymerů nebo derivátů.Suitable hydrophilic additives are, in particular, modified polymer electrolytes, in particular based on carboxymethylcelluloses or starch carboxy derivatives or polyvinyl alcohols with a degree of substitution of up to 20%. These substances may furthermore preferably contain low-molecular-weight salts reversibly hydrating at temperatures below 60 [deg.] C., in particular salts of lower aliphatic acids or salts. chlorides or sulphates of alkali metals, calcium, magnesium or aluminum, and optionally also polymeric plasticizers, preferably hygrospopic plasticizers based on polyethers of ethylene oxide or propylene oxide, respectively. their copolymers or derivatives.

Nejčestěji používeným nerozpouětědlem polymerní metrice je voda, dále připadají v úvahu nižší alkoholy, deriváty uhlovodíků, apod.The most commonly used non-solvent of the polymeric metric is water; lower alcohols, hydrocarbon derivatives, etc. are also contemplated.

Z polyuretanových pojiv tvořících polymerní matrici jsou nejvhodnějěí pojivá hydrofilní, především pak polyuretanmoč.viny, syntetizované z kopolyéteru etylénoxidu a propylénoxidu nebo směsi polyetylénoxidu a polypropylénoxidu, alifatických, aromatických nebo alieyklických diizokyanétů a diaminu, zejména pak hydrazinu.Among the polyurethane binders constituting the polymer matrix, hydrophilic binders, in particular polyurethane ureas, synthesized from a copolymer of ethylene oxide and propylene oxide or a mixture of polyethylene oxide and polypropylene oxide, aliphatic, aromatic or alicyclic diisocyanates and diamines, in particular hydrazine, are most suitable.

K bližšímu objasnění podstaty vynáleíu slouží následující příklady praktického provedení. Procenta jsou míněna vždy hmotnostně, pokud není jinak uvedeno.The following examples illustrate the invention in more detail. Percentages are by weight unless otherwise indicated.

Příklad 1Example 1

Netkaná vláknitá vrstva o plošné hmotnosti 450 g/m ze směsi 30 % polypropylenových vláken, 30 % polyamidových vláken a 40 % vláken z hydroxyetylcelulózy se po dobu 30 minut ponoří do destilované vody o teplotě 30 ^G, Po vyjmutí z vody se na odstředivce o počtu otáček 1 000/min za 30 s odstředí a předsuší na obsahu vlhkosti 130 g/kg suché vrstvy. Takto upravená netkaná ýláknitá vrstva se pak v impregnačním zařízéní impregnuje 17% roztokem polyuretanu v dimetylformamidu. Potom následuje koagulace polyuretanu za vytvoření polymerní matrice, vypírání dimetylformamidu vodou a sušení připraveného plošného materiálu po dobu 30 minut při teplotě 105 °C. Nakonec se získaný plošný materiál brousí a štípe na tlouštku mm. Sorpce vodních par výsledného materiálu je 10 % za 24 hod. a propustnost pro vodní —2—1 páry 18 mg.cm .hod . Plošný materiál připravený za stejných podmínek ze suché netkané —2 —1 vláknité vrstvy vykazuje sorpci 6 % za 24 hod. a propustnost pro vodní páry 12 mg.cm .hodA 450 g / m 2 nonwoven fibrous layer of 30% polypropylene fiber, 30% polyamide fiber, and 40% hydroxyethylcellulose fiber is immersed in distilled water at 30 µg for 30 minutes. 1 000 rpm in 30 s, centrifuged and pre-dried to a moisture content of 130 g / kg dry layer. The treated nonwoven fibrous layer is then impregnated with a 17% solution of polyurethane in dimethylformamide in an impregnation device. This is followed by coagulation of the polyurethane to form a polymer matrix, washing the dimethylformamide with water and drying the prepared sheet material for 30 minutes at 105 ° C. Finally, the sheet material obtained is ground and split to mm thickness. The water vapor sorption of the resulting material is 10% per 24 hours and the water vapor permeability of 2 to 1 vapor is 18 mg.cm · hr. A sheet prepared under the same conditions from a dry non-woven-2-1 fibrous layer exhibits a sorption of 6% per 24 hours and a water vapor permeability of 12 mg.cm / hr

Příklad 2Example 2

Prášek polyvinylalkoholu o stupni zmýdelnění 88 % se ponechá po dobu 3 hodin při teplotě 40 ^WC v prostředí s relativní vlhkostí 98 %. Potom se zamíchá v množství 1 5 % do modifikovaného roztoku polyuretanu o složení:The polyvinyl alcohol powder having a saponification degree of 88% is left for 3 hours at 40 ^W C in an environment with a relative humidity of 98%. It is then mixed in a quantity of 15% into a modified polyurethane solution of the following composition:

polyuretan polyesterového typu.................................... 22,00 % dime thy lformamid........ 73,80 % ketionaktivní disperze polyesterurítanu............................ 3,00 % sulfonovaná fenolformaldehydové pryskyřice........................ 0,22 %Polyurethane polyester type ................................... 22,00% dime thy lformamide .... .... 73.80% ketone-active dispersion of polyester urethane ............................ 3.00% sulfonated phenol-formaldehyde resin .... .................... 0,22%

20% roztok chloridu hořečnatého.................................... 0,18 % černé barvivo...................................................... 0,80 %20% magnesium chloride solution ................................ 0.18% black dye ... .................................................. 0.80%

Získaný spojitý disperzní systém se· potom nanáší v tlouštce 1,2 mm na pomocnou skleněnou desku a ihned koaguluje v lázni, obsahující 70 % vody a 30 % dimetylformamidu, po dobu 10 minut při teplotě 55 °C. Připravený plošný materiál se pak zbavuje dimetylformamidu praním v tekoucí vodě 20 °C teplé po dobu 40 minut. Získaná mikroporézní fólie o tloušlce 0,36 mm má sorpci vodních par 12 % za 24 hod. a propustnost pro vodní páry 12 mg.cm^-2hod^-1. Folie připravená za stejných podmínek s použitím suchého polyvinylalkoholového prášku vykazuje sorpci vodních par 3 % za 24 hod. a propustnost pro vodní páry 8 mg.cm^-2hod^-'.The resulting continuous dispersion system is then applied at a thickness of 1.2 mm to an auxiliary glass plate and immediately coagulated in a bath containing 70% water and 30% dimethylformamide for 10 minutes at 55 ° C. The prepared sheet material is then freed of dimethylformamide by washing in running water at 20 ° C for 40 minutes. The obtained microporous film with a thickness of 0.36 mm has a water vapor sorption of 12% in 24 hours and a water vapor permeability of 12 mg.cm ^-2 hours ^-1 . The film prepared under the same conditions using a dry polyvinyl alcohol powder has a water vapor sorption of 3% for 24 h. And water vapor permeability of 8 mg.cm ^-2 hr ^- '.

Příklad 3Example 3

Netkaná vláknitá vrstva ze směsi 60 % polypropylenových vláken a 40 % vláken viskózových byla impregnována 2% vodným roztokem karboxymetylcelulózy a fixována po dobu 10 minut v 0,5% roztoku síranu hlinito-draselného. Po vysušení na obsah vody cca 60 % byla pak znovu impregnována 16% roztokem hydrofilní polyuretánmočoviny, syntetizované z kopolyéteru etylenoxidu a propylenoxidu, 4,4-difenylmetandiizokyanátu a hydrazinu, v dimetylformamidu, obsahujícím dále 2 % polypropylénového oleje. Koagulace byla provedena v lázni obsahující 70 % vody a 30 % dimetylformamidu. Po vyprání zbytkem dimetylformamidu vodou byl připravený útvar sušen, štípán a povrchově broušen. Získaný plošný materiál o tlouštce 1 mm vykazoval 2 1 sorpci vodních par 42 % za 24 hodin a propustnost pro vodní páry 15 mg.cm «hod .A nonwoven fibrous layer of a mixture of 60% polypropylene fibers and 40% viscose fibers was impregnated with a 2% aqueous solution of carboxymethylcellulose and fixed for 10 minutes in a 0.5% potassium aluminum sulfate solution. After drying to a water content of about 60%, it was then impregnated with a 16% solution of hydrophilic polyurethane urea, synthesized from ethylene oxide-propylene oxide copolymer, 4,4-diphenylmethane diisocyanate and hydrazine, in dimethylformamide, further containing 2% polypropylene oil. Coagulation was performed in a bath containing 70% water and 30% dimethylformamide. After washing with the remainder of dimethylformamide with water, the prepared formation was dried, chipped and surface ground. The obtained sheet material with a thickness of 1 mm exhibited 2 l of water vapor sorption of 42% per 24 hours and a water vapor permeability of 15 mg.cm · hr.

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

A flat flexible material having improved sorption properties, based on a layer composed of a polymeric matrix of polyurethane binder, preferably hydrophilic, in particular based on hydrophilic polyurethane urea, in which a woven, nonwoven or knitted fibrous formation, in particular based on hydrophilic fibers, is deposited; / or a hydrophilic additive or mixture of additives, in particular in the form of powder, spherical particles or fibers, which layer may optionally be bonded to other layers, in particular a facing layer, characterized in that the fibers of a woven, nonwoven or knitted fiber structure; and / or the hydrophilic additive particles are bonded in the polymeric, generally microporous, matrix so that only 10 to 80% of their surface is occluded by the binder.

2. A method for producing a sheet of flexible material according to the item, wherein the woven, nonwoven or knitted fiber structure is impregnated with a polyurethane solution, preferably hydrophilic, optionally containing a hydrophilic additive, or the polyurethane solution containing a hydrophilic additive is applied to an auxiliary separation pad. coagulating to obtain a layer of a polymeric matrix of polyurethane binder and a corresponding fibrous formation and / or hydrophilic additive disposed therein, whereupon the layer obtained is then dried and optionally coated with other layers, in particular with a covering facing layer, characterized in that the woven, non-woven or knitted fibrous formation and / or the respective hydrophilic additive is subjected to a non-solvent vapor or liquid polymer matrix prior to contact with or during the polyurethane solution such that the content of the non-solvent in these components does not 10 to 180 wt. %, preferably 30 to 140 wt. %, based on their original weight.