CS228797B1

CS228797B1 - Surface materials with high water vapor sorption values

Info

Publication number: CS228797B1
Application number: CS827182A
Authority: CS
Inventors: Otakar Ing Karasek; Frantisek Ing Hadobas; Zdenek Ing Dudak; Miroslav Ing Praus; Jiri Ing Mitek
Original assignee: Karasek Otakar; Frantisek Ing Hadobas; Dudak Zdenek; Miroslav Ing Praus; Jiri Ing Mitek
Priority date: 1982-11-19
Filing date: 1982-11-19
Publication date: 1984-05-14

Abstract

Vynález se týká plošných materiálů s vysokými hodnotami sorpce vodních par, vhodných zejména pro výrobu obuvi a oděvů. Tyto materiály jsou tvořeny alespoň jednou sorpční vrstvou, která je s výhodou situována tak, aby byla jednou stranou svého povrchu co nejblíže zdroji fyziologické vlhkosti. Na opačné straně sorpční vrstvy pak může být připojena další vrstva nebo vrstvy plošného materiálu, zejména pak krycí lícová vrstva. Vlastní sorpční vrstva potom sestává z vláknitého útvaru na bázi přírodních, chemických nebo syntetických vláken, případně jejich směsí, pojivá na bázi hydrofilního polyuretanu sorbujícího vodní páry v rozmezí 3 až 70 hmot. % a hydrofilní přísady, především na bázi modifikovaného polymerního elektrolytu, se sorpcí vodních par nad 50 hmot. % při relativní vlhkosti prostředí blížící se 100 % , nebo její směsi s polymer1 nimi změkčovadly. Hmotnostní poměr vláknitých > složek, hydrofilního polyuretanu a hydrofilní přísady včetně změkčovadel je v rozmezích 1:0,05 až 1, 2:0,01 áž 0,2. Hlavni výhodou plošných materiálů podle vynálezu je dosažení sorpČnich vlastností srovnatelných se sorpcí přírodních usní, aniž by došlo ke zhoršení jejich dalších fyzikálně-eechanických vlastností.The invention relates to sheet materials with high water vapor sorption values, suitable in particular for the production of footwear and clothing. These materials are formed by at least one sorption layer, which is preferably situated so that one side of its surface is as close as possible to the source of physiological moisture. On the opposite side of the sorption layer, another layer or layers of sheet material can then be attached, in particular a covering facing layer. The sorption layer itself then consists of a fibrous structure based on natural, chemical or synthetic fibers, or mixtures thereof, a binder based on hydrophilic polyurethane sorbing water vapor in the range of 3 to 70 wt. % and a hydrophilic additive, in particular based on a modified polymer electrolyte, with water vapor sorption above 50 wt. % at a relative humidity of the environment approaching 100%, or mixtures thereof with polymer plasticizers. The weight ratio of fibrous components, hydrophilic polyurethane and hydrophilic additives including plasticizers is in the range of 1:0.05 to 1, 2:0.01 to 0.2. The main advantage of the sheet materials according to the invention is the achievement of sorption properties comparable to the sorption of natural leather, without deterioration of their other physical and mechanical properties.

Description

Vynález se týká plošných materiálů s vysokými hodnotami sorpce vodních par. Tyto materiály jsou vzhledem ke svým vlastnostem vhodné především pro výrobu obuvi a oděvů.The invention relates to sheet materials with high water vapor sorption values. These materials are, due to their properties, particularly suitable for the production of footwear and clothing.

V souěasné době nacházejí v různých odvětvích zpracovatelského průmyslu široké uplatnění materiály na bázi přírodních , syntetických, popř. modifikovaných polymerů, nejěastěji z textilních útvarů tkaných, netkaných, pletených, pletotkaných i jiných, případně propojených polymerním pojivém a obvykle opatřených jednou nebo více krycími polymerními vrstvami.Currently, materials based on natural, synthetic or modified polymers are widely used in various sectors of the manufacturing industry, most often made of woven, non-woven, knitted, interwoven and other textile structures, possibly interconnected by a polymer binder and usually provided with one or more covering polymer layers.

Tyto materiály se používají pro vrchní ošacení, jako podkladové, výztužné nebo svrškové obuvnické materiály, jako potahové materiály v galanterním průmyslu nebo jako náhrada přírodní usně v mnoha dalších aplikacích.These materials are used for outerwear, as base, reinforcement or upper shoe materials, as covering materials in the haberdashery industry or as a substitute for natural leather in many other applications.

fiada syntetických materiálů byla vyvinuta speciálně pro použití v obuvnickém, oděvním a galanterním průmyslu. Jedná se především o vláknité útvary připravované textilním nebo mokrým papírenským postupem, zpevněné mikroporézním polymerním pojivém a krycí polymerní vrstvou, s výhodou rovněž mikroporézní, dávající vrstvenému útvaru potřebný vzhled a odolnost proti mechanickému poškození a zachovávající při tom dobrou propustnost pro vodní páry. 3A series of synthetic materials has been developed specifically for use in the footwear, clothing and haberdashery industries. These are primarily fibrous structures prepared by textile or wet papermaking processes, reinforced with a microporous polymer binder and a covering polymer layer, preferably also microporous, giving the layered structure the necessary appearance and resistance to mechanical damage while maintaining good water vapor permeability. 3

Tyto materiály se připravují impregnací, resp. natíráním textilních útvarů roztoky, disperzemi nebo pastami polymerů s následným sušením, želatinací, termokoagulací, popř. koagulací nerozpouštědly, nebo také pojením textilních útvarů reaktivními polymerními systémy, větěinou s blokovanými reaktivními skupinami, přiěemž následnou fází zpracovatelského procesu je potom termická nebo chemická deblokace těchto skupin a jejich vzájemná reakce.These materials are prepared by impregnation or coating of textile structures with solutions, dispersions or pastes of polymers followed by drying, gelation, thermocoagulation or coagulation with non-solvents, or by bonding textile structures with reactive polymer systems, mostly with blocked reactive groups, while the subsequent phase of the processing process is thermal or chemical deblocking of these groups and their mutual reaction.

Většina materiálů vyrobených výše popsanými postupy, zejména pak materiálů na bázi syntetických polymerů, však přes veškerou snahu nedosahuje potřebných sorpčních vlastností pro vodní páry, resp. jejich sorpční vlastnosti jsou ve vztahu k přírodním materiálům vlněným a bavlněným tkaninám nebo přírodním usním - nesrovnatelně nižší. Hodnota sorpce vodních par přírodních materiálů je v časovém intervalu 1 až 8 hodin, resp. 24 hodiny, ca lOx vyšší než u poromerů. Mimoto je u poromerů dosahováno rovnovážné sorpce v čase často i kratším než jedna hodina. Z těchto důvodů je celosvětově vyvíjeno velké úsilí ve výzkumu a vývoji různých postupů vedoucích ke zlepšení sorpčních vlastností syntetických materiálů.Most materials produced by the above-described processes, especially materials based on synthetic polymers, however, despite all efforts do not achieve the necessary sorption properties for water vapor, or rather, their sorption properties are incomparably lower in relation to natural materials such as wool and cotton fabrics or natural leather. The value of water vapor sorption of natural materials is in the time interval of 1 to 8 hours, or 24 hours, ca lOx higher than that of poromers. Furthermore, equilibrium sorption is often achieved in poromers in a time period shorter than one hour. For these reasons, great efforts are being made worldwide in the research and development of various processes leading to the improvement of the sorption properties of synthetic materials.

Byly např. vyvinuty materiály, u kterých jsou ke zvýšení soppce aplikovány polymerní elektrolyty. Příkladem těchto materiálů je plošný útvar na bázi polyuretanů schopný pohlcovat a propuštět vodní páry v důsledku toho, že má ve své struktuře zabudovány pevné částečky, alespoň jednoho botnatelného polymeru. Botnatelným polymerem je modifikovaný polysacharid, např. modifikovaná celulóza nebo škrob. Použití polyelektrolytů jako přísad pro tento účel však naráží na rozpor mezi jejich sorpčními vlastnostmi a rozpustností ve vodě.For example, materials have been developed in which polymer electrolytes are applied to increase the swelling. An example of such materials is a polyurethane-based sheet capable of absorbing and releasing water vapor due to the fact that it has solid particles of at least one swellable polymer incorporated into its structure. The swellable polymer is a modified polysaccharide, e.g. modified cellulose or starch. However, the use of polyelectrolytes as additives for this purpose encounters a contradiction between their sorption properties and solubility in water.

Ke zlepšení hygienických vlastností plošných útvarů vede také přídavek gelů kyseliny křemičité nebo bantonitů , které ovlivňují tvorbu pórů a tím i paropropustnost a sorpci vodní clu Ρ^θΓ·The addition of silicic acid gels or bentonites, which affect the formation of pores and thus the vapor permeability and sorption of water ^vapor , also leads to an improvement in the hygienic properties of surface formations.

Řada vynálezů se zabývá aplikací polyakrylamidů, jejich solí nebo kopolymerů, které mají velmi dobrou schopnost pohlcovat vodní páry. K výrobě plošných materiálů se zlepšenými sorpčními vlastostmi se používá také polymerů modifikovaných přídavkem polyalkylenoxidů zesilovaných ionizujícím zářením. V rozsáhlá míře je pro zvýšení schopností plošných materiálů pohlcovat vodní páry využíván různě upravený kolagen.A number of inventions deal with the application of polyacrylamides, their salts or copolymers, which have a very good ability to absorb water vapor. Polymers modified by the addition of polyalkylene oxides cross-linked by ionizing radiation are also used to produce sheet materials with improved sorption properties. Variously modified collagen is widely used to increase the ability of sheet materials to absorb water vapor.

Jsou známy rovněž plošné útvary, v jejichž mikroporézní struktuře jsou pro zvýšení sorpce aplikovány různá druhy hydrofilních plniv. Jedná se zejména o anorganické soli, hydrofilní vlákna nebo hydrofilní polymery.There are also known surface structures in which various types of hydrophilic fillers are applied to increase sorption in the microporous structure. These are mainly inorganic salts, hydrophilic fibers or hydrophilic polymers.

Dále byl vyvinut také plošný materiál se zlepšenými sorpčními vlastnostmi, vytvořený na bázi přírodních nebo syntetických polymerů, pojených nebo nénosovaných směsí elastomerů nebo termoplastů a ionického komplexu anionického polymerního elektrolytu s kationtem I.,Furthermore, a sheet material with improved sorption properties was developed, based on natural or synthetic polymers, bonded or unsupported mixtures of elastomers or thermoplastics and an ionic complex of an anionic polymer electrolyte with cation I.,

XI. nebo III. skupiny periodické soustavy nebo směsí těchto ketiontů s ketionty jiných kovů. Toto složení plošného materiálu vychází z poznatku, že rozpustnost anioniekých polyelektrolytů klesá se vzrůstajícím podílem některých kationtů vázaných na molekulu polyelektrolytů klesá se vzrůstajícím podílem některých kationtů vázaných na molekulu polyelektrolytu. Z tohoto hlediska je zvláště výhodné použití kationtů hliníku a ohromu. Přídavek ionického komplexu však zároveň do urěité míry ovlivňuje mechanické vlastnosti plošných materiálů - zvyšuje je jich tuhost a s ní související deformační vlastnosti.XI. or III. groups of the periodic system or mixtures of these cations with cations of other metals. This composition of the sheet material is based on the knowledge that the solubility of anionic polyelectrolytes decreases with an increasing proportion of some cations bound to the polyelectrolyte molecule. From this point of view, the use of aluminum and magnesium cations is particularly advantageous. However, the addition of an ionic complex also affects the mechanical properties of sheet materials to a certain extent - their stiffness and the deformation properties associated with it increase.

Tento nedostatek lze při současném dalším zvýšení sorpčních Vlastností odstranit přídavkem změkčovadel na bázi polyeterů etylenoxidu nebo propylenoxidu, případně jejich kopolymerů nebo derivátů, jako jsou glykoly, estery, resp. částečně esterifikované polyglykoly.This deficiency can be eliminated, while further increasing the sorption properties, by adding plasticizers based on polyethers of ethylene oxide or propylene oxide, or their copolymers or derivatives, such as glycols, esters, or partially esterified polyglycols.

I když je tedy, jak vyplývá z výše uvedeného výčtu známo značné množství materiálů se zvýšenými soprčními vlastnostmi, lze říci, že prakticky žádný z nich nedosahuje sorpčních vlastností přírodní usně. V případě, že se některý z těchto materiálů hodnotami sorpce přírodní usni blíží, je to většinou na úkor jiných fyzikálně-mechanických vlastností, důležitých pro obuvnické, oděvní i galanterní aplikace.Even though, as follows from the above list, a considerable number of materials with increased sorption properties are known, it can be said that practically none of them achieves the sorption properties of natural leather. In the event that any of these materials approaches natural leather in terms of sorption values, it is usually at the expense of other physical and mechanical properties, important for footwear, clothing and haberdashery applications.

K odstranění popsaných nedostatků do značné míry přispívají plošné materiály s vysokýr v mi hodnotami sorpce vodních par podle vynálezu. Tyto materiály jsou tvořeny alespoň jednou sorpční vrstvou, která je s výhodou situována tak, aby byla jednou stranou svého povrchu co nejblíže zdroji fyziologické vlhkosti. Na opačné straně jejího povrchu pak může být připojena další vrstva nebo vrstvy plošaého materiálu, zejména pak krycí lícová vr8tva. Podstatou vynálezu je to, že sorpční vrstva plošného materiálu sestává z vláknitého útvaru na bázi přírodních, chemických nebo syntetických vláken, případně jejioh směsí, pojivá na bázi hydrofilního polyuretanu.sorbujícího vodní páry v rozmezí 3 až 70 hmot. % a hydrofilní přísady, především na bázi modifikovaného polymerního elektrolytu, se sorpcí vodních par nad 50 hmot. % při relativní vlhkosti prostředí blížící se 100 %, nebo její směsi s polymerními změkčovadly. Hmotnostní poměr vláknitých složek, hydrofilního polyuretanu a hydrofilní přísady včetně změkčovadel je v rozmezích 1:0,05 až 1, 2:0,01 až 0,2.The sheet materials with high water vapor sorption values according to the invention contribute to the elimination of the described shortcomings to a large extent. These materials are formed by at least one sorption layer, which is preferably situated so that one side of its surface is as close as possible to the source of physiological moisture. On the opposite side of its surface, another layer or layers of sheet material can then be attached, in particular a covering facing layer. The essence of the invention is that the sorption layer of the sheet material consists of a fibrous structure based on natural, chemical or synthetic fibers, or mixtures thereof, a binder based on hydrophilic polyurethane, sorbing water vapor in the range of 3 to 70 wt. % and a hydrophilic additive, especially based on a modified polymer electrolyte, with water vapor sorption above 50 wt. % at a relative humidity of the environment approaching 100%, or its mixtures with polymer plasticizers. The weight ratio of fibrous components, hydrophilic polyurethane and hydrophilic additive including plasticizers is in the range of 1:0.05 to 1, 2:0.01 to 0.2.

Hlavní výhodou plošných materiálů podle vynálezu je to, že je u nich vhodnou kombinací vláknitých složek, pojivá na bázi hydrofilního polyuretanu a hydrofilních přísad v sorpční vrstvě dosaženo vysokých hodnot sorpce vodních par, srovnatelných s hodnotami sorpce přírodních usní, bez podstatného zhoršení ostatních fyzikálně-mechanických vlastností důležitýeh z hlediska aplikace v obuvnické, oděvní a galanterní výrobě.The main advantage of the sheet materials according to the invention is that, by means of a suitable combination of fibrous components, a binder based on hydrophilic polyurethane and hydrophilic additives in the sorption layer, high water vapor sorption values are achieved, comparable to the sorption values of natural leather, without significant deterioration of other physical and mechanical properties important for application in footwear, clothing and haberdashery production.

Vliv jednotlivých složek na sorpční vlastnosti poromeru určeného pro svršky obuýi je patrný z následující tabulky. Poromer byl připraven ze směsi polypropylénových a polyamidových vláken, pojivá na bázi hydrofilního polyuretanu a hydrofilní přísady na bázi nerozpustné formy karboxymetylcelulózy.The influence of individual components on the sorption properties of the poromer intended for shoe uppers is evident from the following table. The poromer was prepared from a mixture of polypropylene and polyamide fibers, a binder based on hydrophilic polyurethane, and a hydrophilic additive based on an insoluble form of carboxymethylcellulose.

Vzorek Sample Vláknitá Fibrous Hydrofilní Hydrophilic Hydrofilní Hydrophilic Sorpce vod- Water sorption- Poznámka Note č. No. vrstva layer polyuretan polyurethane přísada ingredient nich par za a few of them 1 hmot. % I 1 wt. % I 1 hmot. % I 1 wt. % I fhmot. % % by mass 24 hod. 24 hours

pimot.remote.

1 1 42,0 42.0 28,0 28.0 0,0 0.0 24 24 - - 2 2 40,0 40.0 26,5 26.5 3,6 3.6 41 41 - - 3 3 40,0 40.0 26,5 26.5 3,6 3.6 56 56 hydrofilní lícová vrstva hydrophilic face layer

Z hydrofilních polyuretanů jsou z hlediska aplikace v sorpční vrstvě ploěných materiálů podle vynálezu nejvhodnějěí polyuretanmočoviny syntetizované z kopolyeteru etýlénoxidu a propylenoxidu nebo směsi polyetylenoxidu a polypropylenoxidu, alifatických aromatických nebo alicyklických diizokyanátů a diaminu, zejména pak hydrazinu.Among hydrophilic polyurethanes, the most suitable for application in the sorption layer of the sheet materials according to the invention are polyurethaneureas synthesized from a copolyether of ethylene oxide and propylene oxide or a mixture of polyethylene oxide and polypropylene oxide, aliphatic aromatic or alicyclic diisocyanates and a diamine, especially hydrazine.

Jako hydrofilní přísady jsou vhodné předevSím modifikované polymerní elektrolyty, zejména na bázi karboxymetylcelulóz nebo karboxyderivátů škrobu, nebo polyvinylalkoholy se stupněm substituce do 20 %. Tyto látky mohou dále s výhodou obsahovat nízkomolekulární soli reverzně hydratující při teplotách nižších než 60 °C, zejména pak soli nižších alifatických kyselin, popř. chloridy nebo sírany alkalických kovů, vápníku, hořčíku nebo hliníku a případně také polymerní zmškčovadla, s výhodou pak hygroskopická změkčovadla na bázi polyéterů etylenoxidu nebo propylenoxidu, popř. jejich kopolymerů nebo derivátů.As hydrophilic additives, modified polymer electrolytes are particularly suitable, especially based on carboxymethylcelluloses or starch carboxy derivatives, or polyvinyl alcohols with a degree of substitution of up to 20%. These substances may also preferably contain low molecular weight salts reversibly hydrating at temperatures below 60 °C, especially salts of lower aliphatic acids, or chlorides or sulfates of alkali metals, calcium, magnesium or aluminum, and optionally also polymer plasticizers, preferably hygroscopic plasticizers based on polyethers of ethylene oxide or propylene oxide, or copolymers or derivatives thereof.

K bližšímu objasnění podstaty vynálezu slouží následující příklady:The following examples serve to further clarify the nature of the invention:

Příklad 1Example 1

Netkané vláknitá vrstva ze směsi polypropylenových, polyesterových a upravených celulóžových vláken byla impregnována 16% roztokem hydrofilní polyuretanmočoviny v dimetylformamidu, který byl získán přímo jako produkt syntézy hydrofilní polyuretanmočoviny na bázi segmentového kopolyetéru etylenoxidu a propylenoxidu, 4,4'-difenylmetandiizokyanátu a hydrazinhydrátu.A nonwoven fibrous layer made of a mixture of polypropylene, polyester and modified cellulose fibers was impregnated with a 16% solution of hydrophilic polyurethane urea in dimethylformamide, which was obtained directly as a product of the synthesis of hydrophilic polyurethane urea based on a segmented copolyether of ethylene oxide and propylene oxide, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and hydrazine hydrate.

Po impregnaci pak následovala koagulace a praní vodou. Vypraný materiál byl potom znovu impregnován 5% roztokem sodné soli karboxymetylcelulózy, jejíž rozpustnost byla snížena tvorbou komplexu reakcí se síranem hlinitodraselným a tuhost upravena měkčením polymerním * změkčovadlem na bázi kopolyeteru, etylenoxidu a propylenoxidu. Po vysušení byla takto upravená vrstva štípána na tloušlku 1 mm a jednostranně obroušená. Nakonec byla hotová sorpční vrstva, v níž byl konečný hmotnostní poměr vláknitých složek, hydrofilního polyuretanu a hydrofilních přísad včetně změkčovadla 1:0,72:0,1, spojena roztokem hydrofilní polyuretanmočoviny s lícovou vrstvou na bázi polyuretanu, nanesenou na textilní podložce. Výsledný materiál měl tlouětku 1,4 mm a vykazoval sorpci vodních par 32 hmot. % za 16 hodin při 23 °C.Impregnation was followed by coagulation and washing with water. The washed material was then re-impregnated with a 5% solution of sodium carboxymethylcellulose, the solubility of which was reduced by complex formation by reaction with potassium aluminum sulfate and the stiffness was adjusted by softening with a polymer * plasticizer based on copolyether, ethylene oxide and propylene oxide. After drying, the layer thus adjusted was split to a thickness of 1 mm and ground on one side. Finally, the finished sorption layer, in which the final weight ratio of fibrous components, hydrophilic polyurethane and hydrophilic additives including plasticizer was 1:0.72:0.1, was connected with a solution of hydrophilic polyurethane urea with a face layer based on polyurethane, applied to a textile substrate. The resulting material had a thickness of 1.4 mm and showed a water vapor sorption of 32 wt. % in 16 hours at 23 °C.

Příklad 2Example 2

Dimetylformamidový roztok hydrofilní polyuretanmočoviny o obsahu sušiny 20 hmot. % syntetizovaná na bázi kopolyáteru etylenoxidu a propylenoxidu, 4,4'-difenylmetandiizokyanátu a hydrazinhydrátu byl upraven modifikačními přísadami dle následující receptury;A dimethylformamide solution of hydrophilic polyurethane urea with a dry matter content of 20 wt. % synthesized on the basis of a copolyether of ethylene oxide and propylene oxide, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and hydrazine hydrate was modified with modifying additives according to the following recipe;

24,0024.00

68,0068.00

3,803.80

2,602.60

0,100.10

0,120.12

0,98 hmot.0.98 wt.

hmot.mass.

dílů dílů dílů dílů dílů dílů dílůparts parts parts parts parts parts parts

20% roztoku polyuretanmočoviny v dimetylformamidu dimetylformamidu polypropylenového oleje polyuretanové disperze sulfonované fenolformeldehydové pryskyřice 20% roztoku chloridu hořečnatého barviva.20% solution of polyurethane urea in dimethylformamide dimethylformamide polypropylene oil polyurethane dispersion sulfonated phenol formaldehyde resin 20% solution of magnesium chloride dye.

Získaným roztokem byl impregnován polyamidový úplet, načež následovala stupňovitá koagulace a praní vodou. Vypraný materiál byl znovu impregnován ždímáním v roztoku sodná soli karboxymetylcelulózy o koncentraci 3,5 hmot. % s přídavkem 1,5 hmot. % chloridu sodného.The obtained solution was impregnated into a polyamide knit, followed by stepwise coagulation and washing with water. The washed material was re-impregnated by wringing in a solution of sodium carboxymethylcellulose with a concentration of 3.5 wt. % with the addition of 1.5 wt. % sodium chloride.

Pak byla karboxymetylcelulóza převedena na nerozpustnou formu reakcí 8 roztokem síranu hlinito-draselného ve fixační lázni. Po vysušení byl získán materiál velurového charakteru, který vykazoval sorpci vodních par 28 hmot. % ea 16 hod. při 23 °C. Konečný hmotnostní poměr vláknitých složek, hydrofilního polyuretanu a hydrofilních přísad v materiálu byl 1:0,09:0,05.Then the carboxymethylcellulose was converted into an insoluble form by reaction with 8 potassium aluminum sulfate solution in a fixing bath. After drying, a velor-like material was obtained, which showed a water vapor sorption of 28 wt. % ea 16 h at 23 °C. The final weight ratio of fibrous components, hydrophilic polyurethane and hydrophilic additives in the material was 1:0.09:0.05.

Příklad 3Example 3

Oboustranně počesaná tkanina o plošné hmotnosti 180 g/m , vyrobená ze smšsi pólyetyléntéreftalátových a bavlněných vláken byla impregnována a oboustranně nánosována 10% roztokem hydrofilní polyuretanmočoviny v dimetylformamidu syntetizované z kopolyéteru etylenoxidu a propylenoxidu, 4,4'-difenylmetandilzóky9nátu a hydrazinhydrátu. Tento roztok byl předsrážen na obsah 6 hmot. % vody v rozpouštědle a vykazoval viskozitu 0,15 Pa.s při 30 °C. Nános polymeru byl volen tak, aby překrýval vlas tkaniny o ca 0,2 mm. Nanesená vrstva byla zkoagulována v lázni dimetylformamid + voda ve hmotnostním poměru 1:9 a vyprá* na od dimetylformamidu. Po odždímání byl útvar znovu impregnován 3% roztokem sodné soli karboxymetylcelulózy ve vodě a fixován průchodem přes 1% roztok síranu hlinitodraselného s obsahem 1 hmot. % chloridu sodného po dobu 10 minut.A double-sided combed fabric with a basis weight of 180 g/m, made from a mixture of polyethylene terephthalate and cotton fibers, was impregnated and coated on both sides with a 10% solution of hydrophilic polyurethane urea in dimethylformamide synthesized from a copolyether of ethylene oxide and propylene oxide, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and hydrazine hydrate. This solution was pre-precipitated to a content of 6 wt. % water in the solvent and showed a viscosity of 0.15 Pa.s at 30 °C. The polymer coating was chosen so that it overlapped the fabric pile by about 0.2 mm. The applied layer was coagulated in a bath of dimethylformamide + water in a weight ratio of 1:9 and washed from dimethylformamide. After wringing, the formation was re-impregnated with a 3% solution of sodium carboxymethylcellulose in water and fixed by passing through a 1% solution of potassium aluminum sulfate containing 1% by weight of sodium chloride for 10 minutes.

Po odždímánl byl materiál z lícová strany zhutněn žehlením při 100 °C a tlaku 0,05 MPa, vysušen a jeho rubová strana byla přebroušena. Konečný hmotnostní poměr vláknitých složek, hydrofilního polyuretanu a hydrofilníeh přísad v sorpční vrstvě byl 1:0,11:0,04. Lícová strana sorpční vrstvy byla nakonec upravena' nánosem pigmentové finišové vrstvy. Výsledný materiál - měkké hydrofilní syntetické useň vhodné pro oděvní a galanterní aplikace vykazoval sorpci vodních par 24 hmot. % za 16 hodin při 23 °C a paropropustnost o mg/cm /hod.After wringing, the material from the front side was compacted by ironing at 100 °C and a pressure of 0.05 MPa, dried and its back side was sanded. The final weight ratio of fibrous components, hydrophilic polyurethane and hydrophilic additives in the sorption layer was 1:0.11:0.04. The front side of the sorption layer was finally treated by applying a pigment finish layer. The resulting material - soft hydrophilic synthetic leather suitable for clothing and haberdashery applications - showed a water vapor sorption of 24 wt. % in 16 hours at 23 °C and a vapor permeability of mg/cm /hour.

Příklad 4Example 4

Netkaná vláknité vrstva ze směsi polypropylenových a hydrofilníeh pelyamidových vláken byla pojena polyuretanem a déle hydrofilizovény impregnací 4% roztokem sodné soli technické karboxymetylcelulózy, obsahující jako příměsi rozpustné soli - chlorid sodný, síran hořečnatý a štovan sodný v celkovém množství 1,9 hmot. %. Pak byla fixována ponořením do 2% roztoku síranu hlinitého po dobu 10 minut. Po odždímání přebytku roztoků byla impregnovaná vláknitá vrstva usušena, štípána a broušena. Potom byla slepena s polyuretanovou krycí vrítvou. Výsledný materiál - syntetická useň - vykazoval rovnovážnou sorpci vodních par při relativní vlhkosti prostředí 100 % ca 42 hmot. %.A nonwoven fibrous layer made of a mixture of polypropylene and hydrophilic polyamide fibers was bonded with polyurethane and further hydrophilized by impregnation with a 4% solution of sodium salt of technical carboxymethylcellulose, containing as additives soluble salts - sodium chloride, magnesium sulfate and sodium stearate in a total amount of 1.9 wt. %. Then it was fixed by immersion in a 2% solution of aluminum sulfate for 10 minutes. After squeezing out the excess solutions, the impregnated fibrous layer was dried, split and ground. Then it was glued with a polyurethane covering membrane. The resulting material - synthetic leather - showed equilibrium sorption of water vapor at a relative humidity of 100% and about 42 wt. %.

Claims

Sheet materials having high water vapor sorption values, particularly suitable for the manufacture of footwear and clothing, comprising at least one sorption layer, preferably situated so as to be one side of its surface as close as possible to a source of physiological moisture, on the other side of its surface optionally a further layer or sheets of sheet material, in particular a facing layer, is added, characterized in that their sorption layer consists of a fibrous formation based on natural, chemical or synthetic fibers or mixtures thereof, binder based on hydrophilic polyurethane absorbing water feathers in the range 3 to 70 wt. % and hydrophilic additives, in particular not based on modified polymer electrolyte, with a water vapor sorption of more than 50 wt. or a mixture thereof with polymeric plasticizers, wherein the weight ratio of fibers, hydrophilic polyurethane and hydrophilic additive, including plasticizers, is in the range of 1: 0.05 to 2: 0.01 to 0.2.

Sheet materials according to Claim 1, characterized in that the hydrophilic polyurethanes are polyurethanesins synthesized from a copolymer of ethylene oxide and propylene oxide or a mixture of polyethylene oxide and polypropylene oxide, aliphatic, aromatic or alicyclic diisocyanates and diamines, in particular hydrazine.

3. Materials according to claim 1, characterized in that the hydrophilic additives are modified polymer electrolytes, in particular based on carboxymethylcelluloses or carboxy derivatives.

Starch, or polyvinyl alcohols with a degree of substitution of up to 20%, which may advantageously contain low molecular weight reversing hydrating salts at temperatures below 60 ° C, in particular salts of lower aliphatic acids or salts. chlorides or sulfates of alkali metals, calcium, magnesium or aluminum, and optionally also polymeric plasticizers, preferably hygroscopic plasticizers based on ethylene oxide or propylene oxide polyethers, or copolymers or derivatives thereof.