CS230270B1 - Method of regenerating cu/ii/-cr/iii/ catalysts - Google Patents
Method of regenerating cu/ii/-cr/iii/ catalysts Download PDFInfo
- Publication number
- CS230270B1 CS230270B1 CS822478A CS247882A CS230270B1 CS 230270 B1 CS230270 B1 CS 230270B1 CS 822478 A CS822478 A CS 822478A CS 247882 A CS247882 A CS 247882A CS 230270 B1 CS230270 B1 CS 230270B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- catalyst
- catalysts
- acetone
- chromium
- aminodiphenylamine
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 title description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- ATGUVEKSASEFFO-UHFFFAOYSA-N p-aminodiphenylamine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ATGUVEKSASEFFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine Chemical compound C1=CC(NC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 claims description 5
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 3
- RMXTYBQNQCQHEU-UHFFFAOYSA-N ac1lawpn Chemical compound [Cr]#[Cr] RMXTYBQNQCQHEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- GXDVEXJTVGRLNW-UHFFFAOYSA-N [Cr].[Cu] Chemical compound [Cr].[Cu] GXDVEXJTVGRLNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRFQSNDOLFTQCR-UHFFFAOYSA-M [O-][Cr](O)(=O)=O.N.[Cu+] Chemical group [O-][Cr](O)(=O)=O.N.[Cu+] LRFQSNDOLFTQCR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- FOXOPSFYSHOYHN-UHFFFAOYSA-N ethanol;propan-2-ol;toluene Chemical compound CCO.CC(C)O.CC1=CC=CC=C1 FOXOPSFYSHOYHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 150000004658 ketimines Chemical class 0.000 description 1
- DGEYTDCFMQMLTH-UHFFFAOYSA-N methanol;propan-2-ol Chemical compound OC.CC(C)O DGEYTDCFMQMLTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000005932 reductive alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
ČESKOSLOVENSKA SOCIALISTICKÁ
REPUBLIKA (19)
POPIS VYNÁLEZU « autorskímu osvedčeniu 230270
ni) (BII
(22] Přihlášené 07 04 82(21) (PV 2478-82) (51) Int. Cl*B 01 J 23/94C 07 C 87/58 (40) Zverejnené 28 10 83 elADPROVYNXtEZYA OBJEVY. (45) Vydané 15 10 86 (75) UHLÁR JÁN ing., ŠALA, PASEK JOSEF doc. ing. CSc., PRAHA,
Autor vynálezu SIKORAI ŠTEFAN ing., WARADZIN WALTER ing. CSc., ŠALA,
ŠPAČEK FRANTIŠEK ing., GALANTA, DOLEŽEL PAVEL ing.,BRATISLAVA (54) Sposob regenerácie ineďnato-chromitých katalyzátorov 1
Vynález sa týká regenerácie meďnato--chromitých katalyzátorov použitých prihydrogenačne) alkylácii 4-amínodifenylamí-nu acetónom na N-fenyl-N‘-izopropyl-p-fé-nyléndiamín, používaný v gumárenskoinpriemysle ako antiozonant. N-fenyl-N‘-izopropyl-p-íenyléndiamín sanajčastejšie připravuje reduktívnou alkylá-ciou 4-amínodifenylamínu acetónom na ka-talyzátoroch, ktorých hlavnou zložkou jeplatina, paládium, nikel alebo meď na růz-ných nosičoch. Výhoda použitia médi spo-čívá vo vylúčení nebezpečia hydrogenáciebenzenového jadra. Preto je aj použitie ka-talyzátorov na báze médi s různými promo-tormi predmetom viacerých patentových spi-sov ako napr. USA pat. spis č. 2 381 015 aPER pat. spis č. 63 933 a československéautorské osvedčenie 179 110.
Meďnato-chromité katalyzátory sa vyrá-bajú termickým rozkladom chromanu meď-nato-amónneho obsahujúceho vačšinou pro-motujúce příměsi. Samotná priemyselná vý-roba týchto katalyzátorov je však proces,ktorý v súčasnom období je ešte do detailovpreskúmaný, čoho důsledkom je častá ne-rovnaká kvalita (aktivita a selektivita) vy-robených katalyzátorov. Problém různej ak-tivity a selektivity meďnato-chromitých ka-talyzátorov je obzvlášť výrazný pri ich po- 2 užití ako katalyzátorov alkylačnej hydroge-nácie. Tak například pri výrobě N-fényl-N‘--izopropyl-p-fenyléndiamínu z 4-amínodife-nylamínu a acetónu sa nízká selektivita ka-talyzátore prejaví zvýšenou spotřebou ace-tónu, resp. spomalením reakcie hydrogená-cie ketimínu, čoho důsledkom sú neprime-rane dlhé reakčné časy. Nízkoselektívne katalyzátory je možnéspracovať po ich homogenizácii soselektiv-nějšími podlá čs. autorského osvedčeniač. 223 413. Doterajšie skúsenosti s meďnato--chromitými katalyzátOriňi však poukazujúna převážný výskyt hízkoselektívhych kata-lyzátorov. Zdrojom žiadaných selektívnychkatalyzátorov sa ukázal použitý meďnato--chromitý katalyzátor (čs. autorské osved-čenie č. 219 094), ktorý však musí byť vhod-né regenerovaný. Problém opakovaného po-užitia alkylačného katalyzátore je predo-všetkým komplikovaný obsiahnutými orga-nickými látkami, ktoré ovplyvňuje jeho ka-talytické vlastnosti a majú velmi nepriazni-vý vplyv na texturu vysušeného katalyzáto-ra. Neupravený katalyzátor je zlepený dohrudiek a prakticky sa nedá dávkovať dotlakového reaktora.
Problém získavania vysokoselektívnehokatalyzátore regeneráciou použitého riešisposob regenerácie meďnato-chromitých ka- 230270 230270 tályzátorov, obsahujúcich připadne ďalšiezložky ako promotory, použitých pri alky-láčňej hydrogenácie 4-amínodifenylamínuacetónom na N-fenyl-N!-izopropyl-p-fenylén-diamín pódia tohto vynálezu vyznačený tým,že vyizolovaný použitý katalyzátor sa zamiešania suspéňzuje do organického roz-púšťadla ako mety]alkoholu, etylalkoholu,2-propylalkoholu, acetonu, toluenu alebozmesi metylalkohol, etylalkohol alebo ace-ton, 2-propylalkohol vo všetkých zmiešova-cích pomeroch, pričom mólový poměr roz-púšťadla k východiskovému katalyzátoru jev rozpatí 0,2 až 50 a katalyzátor sa po ex-trakci! organických i příměsí opáť vyizoluje.
Vynález vychádza zo zisteného faktu, žepoužívané priemyselné zariadenie, na kto-rom sa oddeiuje použitý katalyzátor od al-kylátu nezabezpečí vždy postačujúce odstrá-nenie organických příměsí premytím filtrač-ného koláča vo filtri aj značným prebytkomrozpúšťadla, čo v konečnom důsledku spó-sobuje viaceré technické komplikácie pri-znovupoužití takéhoto katalyzátora, Převáž-ná vačšina organických nečistot v použitomkatalyzátore je tvořená samotným produk-tom N-fenyl-N‘-izopropyl-p-fenyléndiamí-nom, ktorý sa z filtračného koláča vo filtrinevyextrahuje tak, aby bol katalyzátor pria-mo použitelný v takej formě (po voinom vy-sušení prášok) ako východiskový katalyzá-tor. Tuto skutočnosť je výhodné riešiť sepa-rátnou extrakciou organických příměsí u-skutočňovanou diskontinuálne, kontinuálně,připadne polokontinuálne za účinného mie-šania. Výhodou postupu pódia tohoto vynálezu•jě, žé ša získal iáhko spracovateiný vysoko--selektívny katalyzátor vhodný k homogeni-zácii s rkomorčnýhi málo selektívnym, čím•ša zvýši:masověi: výužitie výrobného zariade-•flia arobmédzí sa tvorba 2-propylalkoholunat úkor -acetonu. Okrem toho sa zvýši výta-žek:: produktu ·o: .množstvo, ktoré odchádzav neregenerovanom katalyzátoru ako odpadί (tatoner: 50 %. ž .-.hmotnosti, něregenerované-•ho .'katalyzátora) a ušetří sa 20 až 60 %•hmůí. - poměrně: nákladného katalyzátora. Sálej.;uvedené příklady, bližšie objasňujúpredmet vynálezu, avšak ho tým nijako ne-obmedzujú. -Pří k 1 a dl . ? . Štandardný test katalyzátora
Do laboratórneho vysokotlakého autoklá-vu o objeme 200 ml opatřeného vrtulovýmmiešadlom (1500 min-1) sa vsadilo 25 gštandardného 4-amínodifenylamínu, 0,53 gpoužitého neregenerovaného meďnato-chro- mitého katalyzátora a prepláchnutí vodíkomsa autokláv ponořil do olejového kúpeia apo vytemperovaní na teplotu 160 °C sa spu-stilo miešadlo [τ — O]. Tlak vodíka sa udr-žoval v rozmedzí 5 až 7 MPa. Po 60 minu-tách reakcie sa odstavilo miešadlo a spočí-tali sa úbytky tlaku v autokláve. Reakčnázmes sa analyzovala na obsah 4-amínodife-nylamínu v sušině alkylátu a stanovil sa ob-sah acetonu v rozpúšťadlách alkylátu (ace-ton + 2-propanol = 100 % hmot.). S neregenerovaným katalyzátorem sa zís-kali následovně výsledky: τ 1ίΔρΗ2 (min.) (MPa) 30 0,7 60 1,1
Obsah nezreagovaného 4-amínodifenylamí-nu po teste bol 72,6 °/ohmot. a obsah aceto-nu 92 °/o hmot. Příklad 2 K 21,3 g v prevádzke použitého a vyizolo-vaného katalyzátora o sušině 94 % (105 °C)sa přidalo 300 ml metylalkoholu a zmes sa10 minut miešala laboratórnym miešadlom(500 min-1). Potom sa katalyzátor zo sus-penzie odfiltroval na frite (S 2) a nechalvysušit na vzduchu. Získalo sa 11,1 g (vý-ťažok 52,1 %) suchého katalyzátora, ktorýsa otestoval (0,5 g) postupom pódia příkla-du 1. Získali sa následovně výsledky: τ 2)ΔρΗ2 (min.) (MPa) 30 1,0 • 60 1,5
Obsah nezreagovaného 4-amínodifenyl-amínu bol 43 % hmot. a obsah acetonu 92,9percent hmot.
Oddestilovaním rozpúšťadla z původného•filtrátu sa získalo 10 g N-fenyl-N‘-izopropyl--p-fenyléndiamínu. P r í k 1 a d 3
Postupom ako v příklade 2 sa pri použitírůzných množstiev viacerých rozpúšťadiel(uvedené v tabuike) získali množstvá kata-lyzátorov, ktoré po otestovaní pódia postu-pu uvedeného v příklade 1 poskytli násle-dovně výsledky. Přínos takéhoto spůsobu regenerácie meď-nato-chromitých katalyzátorov vynikne priich použití v zmesi s neselektívnym kataly-zátorom postupom podlá čs. autorského o-svedčenia č. 219 094. 230270
Regenerácia rozpúšťadlo toluen etylalkohol 2-propanol AC AC + 2-propanol metanol + etanol množstvo (ml) 5 1200 800 500 100 + 100 400 + 200 výťažok 88,0 51,5 56,1 52,0 61,2 58,1 katalýz. (%)
CO OJ 05 inwH«5 05 05 U5
CM "tři rH r-TrP 05 o £1' 05 ΙΌ t> U5 05 o“05
CO
CM
O !~.s ls _ a o JO 05
0}_ OJ fciS·· ÍC ITft c?Γ Ί 4 o~ o co
B Λ a 05
M Ό
O g
S co cO .XJ <CJ fo® Pω< ň Ό +j 05
O ca
Claims (1)
- 230270 PREDMET Spósob regenerácie mednato-chromitýchkatalyzátorov obsahujúcich připadne ďalšiezložky ako promotory, použitých pri alky-lačnej hydrogenácii 4-amínodifenylamínuacetcnom na N-fenyl-N‘-izopropyl-p-fenylén-diamín, extrakciou vyznačujúca sa tým, ževyizolovaný použitý katalyzátor sa za mieša-nia suspenduje do metylalkoholu, etylalko- VYNÁLEZU holu, 2-propylalkoholu, acetonu, toluenu,alebo zmesí metylalkohol, etylalkohol, aleboaceton 2-propylalkohol vo všetkých zinešo-vacich pomeroch, pričom hmotnostný poměrrozpúšťadla k východiskovému katalyzátoruje v rozpátí 0,2 až 50 a katalyzátor sa poextrakcii organických příměsí opat vyizolu-je. jsopj ‘z poapz '·<! -U ‘bijojSojbass Cena 2,40 KČS
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS822478A CS230270B1 (en) | 1982-04-07 | 1982-04-07 | Method of regenerating cu/ii/-cr/iii/ catalysts |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS822478A CS230270B1 (en) | 1982-04-07 | 1982-04-07 | Method of regenerating cu/ii/-cr/iii/ catalysts |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS230270B1 true CS230270B1 (en) | 1984-08-13 |
Family
ID=5362039
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS822478A CS230270B1 (en) | 1982-04-07 | 1982-04-07 | Method of regenerating cu/ii/-cr/iii/ catalysts |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS230270B1 (cs) |
-
1982
- 1982-04-07 CS CS822478A patent/CS230270B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2823235A (en) | Hydrogenation of nitro compounds to amines and catalyst therefor | |
| EA022735B1 (ru) | Серосодержащий палладий/углеродный катализатор, способ его приготовления и способ приготовления парафенилендиаминового антиоксиданта | |
| US4766247A (en) | Color reduction of polyamines by mild catalytic hydrogenation | |
| CA1111449A (en) | Process for the preparation of 2,2'-dichloro- hydrazobenzene | |
| EP1518600A1 (en) | Improved nickel catalyst, process for the preparation thereof, process for hydrogenation of m-dinitrobenzene to m-phenylene diamine | |
| US4186145A (en) | Process for the hydrogenation of an aromatic amine and the supported ruthenium catalyst used in the process | |
| CS230270B1 (en) | Method of regenerating cu/ii/-cr/iii/ catalysts | |
| US3929891A (en) | Reduction of halonitroaromates using sulfited platinum on carbon catalysts | |
| JPH02231A (ja) | 第三ｎ，ｎ−ジメチルアミンの製造方法 | |
| US3265636A (en) | Catalyst for the hydrogenation of nitro compounds | |
| EP1560808A2 (en) | Purification/decolorization treatment for fatty nitriles | |
| CN102989468A (zh) | 一种废导热油加氢用催化剂及其制备方法和应用 | |
| US2380561A (en) | Refining aromatic distillates | |
| EP0799178A1 (en) | Improved process for the purification of aromatic polycarboxylic acids | |
| JPH0643377B2 (ja) | Ｎ−モノアルキルアニリン誘導体の製造方法 | |
| EP0098681A2 (en) | Novel dinitrobenzophenone solution and process for preparing an ether solution of diaminobenzophenones therefrom | |
| WO1996005271A1 (en) | A method for the extraction of low molecular weight mercaptans from petroleum and gas condensates | |
| CN115090324B (zh) | 负载型醋酸钯催化剂及其制备方法与应用 | |
| WO1997025144A1 (en) | An esterification catalyst and a process for its preparation | |
| US2130480A (en) | Process of hydrogenating 5-nitrophthalide | |
| CS270548B1 (sk) | Sposob pripravy 2-atyl-6-metyl-N-/l'- -metoxy-2'-propyl/ anilinu | |
| SU787403A1 (ru) | Способ получени анилина | |
| SU819090A2 (ru) | Способ получени галоиданилинов | |
| CN113398993A (zh) | 一种催化剂及其制备方法和应用 | |
| JP2969384B2 (ja) | トリオキサンの製造方法 |