CS229935B2 - Production method of 3-amido-n-(2(5dimethylaminomethylfura-2-ylemthylthyltio)benzamide - Google Patents

Production method of 3-amido-n-(2(5dimethylaminomethylfura-2-ylemthylthyltio)benzamide Download PDF

Info

Publication number
CS229935B2
CS229935B2 CS825164A CS516482A CS229935B2 CS 229935 B2 CS229935 B2 CS 229935B2 CS 825164 A CS825164 A CS 825164A CS 516482 A CS516482 A CS 516482A CS 229935 B2 CS229935 B2 CS 229935B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
ethyl
benzamide
formula
iii
ylmethylthio
Prior art date
Application number
CS825164A
Other languages
English (en)
Inventor
Dino Nisato
Sergio Boveri
Alberto Bianchetti
Romeo Roncucci
Paolo Carminati
Original Assignee
Sanofi Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sanofi Sa filed Critical Sanofi Sa
Publication of CS229935B2 publication Critical patent/CS229935B2/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P1/00Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system
    • A61P1/04Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system for ulcers, gastritis or reflux esophagitis, e.g. antacids, inhibitors of acid secretion, mucosal protectants
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P43/00Drugs for specific purposes, not provided for in groups A61P1/00-A61P41/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/52Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu výroby amidobenzamidů, které jsou účinné zejména pro blokování receptorů H2 histaminu.
Po rozdělení receptorů histaminu na receptory Hi (Ash a Schild, Brit. J. Pharmac. Chemother. 1966, 27, str. 427) a receptory H2 (Black a kol., Nátuře 1972, 236, str. 385) a po objevu, že selektivní blokování receptorů H2 způsobuje inhibici vylučování žaludečních šťáv, byly navrženy četné produkty, jakožto antagonisté receptorů H2 histaminu, v dalším popisu nazývané „blokátory H2“. O těchto sloučeninách, které obdržely mezinárodní označení burimamid, métiamid, cimétidin, ranitidin, tiotidin, étintidin, oxmétidin, vyšla velká řada vědeckých pojednání; jedna z nich, cimétidin, představuje již účinný prostředek v rukách lékařů pro léčení žaludečních vředových onemocnění.
Všechny výše uvedené sloučeniny mají ve své struktuře skupinu obecného vzorce I —NH—C—NH —
II y (i) kde
Y znamená atom kyslíku nebo síry nebo zbytek N—CN nebo CH—NO2, kteréžto ses2 kupení je buď lineární nebo tvoří kruh, jako v případě oxmétidinu.
Výše uvedené produkty se tedy všechny vyznačují dvěma atomy dusíku spojenými prostřednictvím atomu uhlíku.
Ve francouzské patentové přihlášce, zveřejněné pod č. 2 471 376, jsou popsány benzamidy obecného vzorce II
kde
R znamená dimethylaminový nebo 1-pyrrolidinylový zbytek, každý ze symbolů R1 a R2 znamená vodík nebo alkylový zbytek s 1 až 3 atomy uhlíku,
R3 znamená vodík, alkylový zbytek s 1 až 3 atomy uhlíku, popřípadě substituovaný kyanoskupínou, alkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku, fenylovou skupinou nebo pětičlennou nebo šestičlennou heterocyklickou skupinou, cykloalkylový zbytek se 3 až 6 atomy uhlí229935 ku, alkenylový zbytek se 2 až 5 atomy uhlíku, popřípadě substituovaný alkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku, fenylovou skupinou nebo fenoxyskupinou, arylový zbytek se 6 až 10 atomy uhlíku, popřípadě substituovaný jednou nebo dvěma hydroxylovými skupinami, halogeny, nitroskupinami, sulfamoylovými skupinami, alkylovými skupinami s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinami s 1 až 3 atomy uhlíku, alkanoylovými skupinami s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxykarbonylovými skupinami se 2 až 4 atomy uhlíku, dialkylaminoskupinami se 2 až 4 atomy uhlíku nebo alkansulfonylovými skupinami s 1 až 3 atomy uhlíku, nebo pětičlenný nebo šestičlenný heterocyklický zbytek, popřípadě substituovaný oxoskupinou, . halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku, a
X znamená kyslík nebo síru, jakož i farmaceuticky vhodné adiční soli s kyselinami.
Ze sloučenin, popsaných ve výše uvedené zveřejněné přihlášce, se sloučenina obecného vzorce II, kde R znamená dimethylaminový zbytek, R1 jakož i R2 znamenají vodík a R3 znamená 4-sulfamoylfenylový zbytek, tedy N- [ 2- (5-dimethylaminomethylfuran-2-ylmethylthio)ethyl]-4-suUamoylbenzamid v podobě šťavelanu, vyznačuje inhibiční účinností, vyjádřenou hodnotou DEso = 2,54 mg/kg, proti vylučování žaludeční kyseliny u krysy.
Výše uvedená francouzská přihláška, která se týká sloučenin nemajících seskupení obecného vzorce I, nezahrnuje ve svém obecném vzorci žádný amidobenzamid, tj. žádný benzamid substituovaný na benzenovém jádře acylamidoskupinou nebo sulfonylamidoskupinou.
Rovněž je známo, že se receptory H2 histaminu vyskytují nejen ve sliznici gastrického traktu, nýbrž i v sinusovém uzlu, v myokardu komory srdeční a ve věnčitých tepnách a že známé blokátory H2 působí současně na srdeční i gastrické receptory. Blokování srdečních receptorů H2 může tedy být též příčinou bradykardie a asystolie, pozorovaných jako vedlejší účinky při léčbě vředových onemocnění podáváním cimétidinu (Clinice Te rapeutica, 1981, 9S, str. 81—91, zejména str. 84).
Bylo by proto žádoucí mít k dispozici sloučeniny, u nichž by účinnost blokování gastrických receptorů H2 byla oddělena od účinnosti blokování srdečních receptorů ve prospěch blokování gastrických receptorů, a které by měly méně vedlejších účinků, pokud jde o srdeční receptory.Nyní byly nalezeny nové aminobenzamidy neobsahující výše uvedené seskupení obecného vzorce I, které mají dobrý účinek antagonizující receptory H2 histaminu, kterýžto účinek se projevuje výhodně u gastrických receptorů.
Překvapivě bylo rovněž zjištěno, že blokující účinek na receptory H2 se projevuje dostatečně výrazně jen tehdy, když amidoskupina těchto nových amidobenzamidů je vázána v poloze meta na fenylovém jádře těchto benzamidů.
Dále bylo zjištěno, že tyto nové amidobenzamidy nemají sekundární účinky, jimiž se vyznačují produkty s blokujícím účinkem na receptory H2, zejména cimétidin, jako je například antiandromyogenní účinek.
Vynález se tedy týká způsobu výroby amidobenzamidů obecného vzorce III
CH3
CH3 kde
A znamená skupinu CO nebo SO2 . a
B znamená alkylový zbytek s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylový zbytek, pyridylový zbytek, pyridyl-l-oxidový zbytek, pyrazinylový zbytek nebo thienylový zbytek, jakož i jejich farmaceuticky vhodných solí.
Farmaceuticky vhodné soli zahrnují netoxické soli odvozené od minerálních nebo organických kyselin, vážících se na jednu nebo obě zásadité skupiny, vyskytující se v molekule sloučenin obecného vzorce III, jako jsou například hydrochlorid, hydrobromid, sulfát, sukcinát, tartrát, citrát, fumarát, maleát, 4,4‘-methylenbis- (3-hydroxy-2-naftoát) v dalším nazývaný pamoát, 2-naftalensulfonát v dalším nazývaný napsylát, methan sulfonát v dalším nazývaný mesylát, p-toluensulfonát v dalším . nazývaný tosylát, a pod.
Způsob podle vynálezu k výrobě sloučenin výše uvedeného obecného vzorce III se vyznačuje tím, že se na 2-(5-dimethylaminomethylf uran-2-y lmethy lthio) -ethy lamin vzorce IV híl · z / /, N-CH CH-S-CHrL J-CH.N 2 2 20 2 ^сн5 (IV) působí funkčním derivátem kyseliny benzoové obecného vzorce V
HH-A-B . (V) kde
A a B mají výše uvedený význam, v organickém rozpouštědle při teplotě od 0°C do teploty varu použitého rozpouštědla, načež se takto získaný produkt popřípadě přemění ve farmaceuticky vhodné soli.
Jako vhodného funkčního derivátu je možno použít anhydridu, smíšeného anhydridu, chloridu nebo aktivovaného esteru.
Výhodný funkční derivát kyseliny výše uvedeného obecného vzorce V je možno znázornit obecným vzorcem VI
COOR0
NHA-B
WD kde
A a B mají výše uvedený význam a
R° znamená nitrofenylový, methoxyfenylový, tritylový, nebo benzhydrylový zbytek.
Reakční teplota může kolísat v rozmezí od 0 °C do teploty varu použitého rozpouštědla, avšak zpravidla se pracuje při teplotě místnosti nebo v rozmezí 30 až 50 °C. Může být výhodné provádět reakci za studená v případě, že je exothermní, jako je tomu ' tehdy, kdy se jako funkčního derivátu kyseliny benzoové obecného vzorce V použije chloridu.
Jako rozpouštědla se při uvedené reakci s výhodou použije alkoholu, jako je methanol, nebo halogenovaného rozpouštědla, jako je methylenchlorid, dichlorethan, chloroform a podobně, avšak rovněž je možno použít jiných organických rozpouštědel, kompatibilních s použitými reakčními složkami, jako je například dioxan, tetrahydrofuran nebo některý uhlovodík, například hexan.
Reakci je možno provádět v přítomnosti akceptoru protonů, například uhličitanu alkalického kovu nebo terciárního aminu, v případě, když se během reakce uvolňuje kyselina chlorovodíková nebo některá jiná kyselina, avšak použití akceptoru protonů není nevyhnutelné pro získání požadovaného produktu.
Reakce postupuje značně rychle; zpravidla je skončena po 2 až 4 hodinách při teplotě místnosti nebo při teplotě v rozmezí 30° až 50 °C a vzniklý amidobenzamid obecného vzorce III se izoluje známým postupem v podobě volné zásady nebo v podobě některé z jeho solí.
Vzniklou volnou zásadu je možno přeměnit v některou z jejích farmaceuticky vhodných solí působením roztoku příslušné kyseliny v organickém rozpouštědle. V případě, že se amidobenzamid obecného vzorce III izoluje v podobě soli, je možno příslušnou volnou zásadu uvolnit působením hydroxidu nebo uhličitanu alkalického kovu.
Sloučeniny obecného vzorce III, vyrobené způsobem podle vynálezu, jakož i jejich farmaceuticky vhodné soli působí jako selektivní antagonisté receptorů H2 histaminu tím, že selektivně inhibují vylučování žaludečních šťáv účinkem na gastrické receptory H2 při nízké aktivitě působení na srdeční receptory II2 a jsou tudíž vhodné pro léčení žaludečních vředových onemocnění.
Selektivita účinnosti, sloučenin, vyrobených způsobem podle vynálezu vůči receptorům typu H2 je potvrzena nedostatkem účinnosti vůči receptorům typu Hi při kontrakci vyvolané histaminem u isolovaného kyčelníku morčete.
Antagonistická účinnost amidobenzamidů, vyrobených způsobem podle vynálezu, vůči gastrickým receptorům I-I2 histaminu byla potvrzena při testu antisekreční účinnosti, spočívajícím na antagonismu . vůči hypersekreci vyvolané histaminem na kryse, podle metody Ghose a Schilda (Brit. J. Pharmacol., 1958, 13, str. 54). Při tomto testu se vyvolá hypersekrece žaludeční kyseliny intravenosní infuzí submaximální dávky histaminu ve výši 15 mcmolů/kg/h a perfuzí fyziologického roztoku konstantní rychlostí do žaludku pokusného zvířete se stanoví gastrická sekrece.
V tabulce I je uvedena u sloučenin, vyrobených způsobem podle vynálezu a označených kódovým číslem, jakož i u tří srovnávaných sloučenin tj. u ' 2-kyano-l-methyl-3-/2-( (5-methylimidazol-4-yl)methylthio]ethyl/guanidlnu, v dalším označovaného jeho mezinárodním obecným označením „cimétidin“, u N-(2-((5-/(dímethylammo)methyl/f urfuryl ] thio)ethyl]-N‘-methyl-2-mtro-ljl-ethendlaminu, v dalším označovaného jeho mezinárodním obecným označením „ranitidin“ a u N-[2-(5-dimethylaminomethylf uran-2-ylmethylthio) -ethyl ] -4-ísulf amoylbenzamidu, popsaného ve výše citované zveřejněné francouzské patentové přihlášce č. 2 471 376 a v dalším označeného jako „sloučenina A“, dávka (v mcmolech/kg intravenosně v jediné dávce), která z 50 % inhibuje gastrickou hypersekreci způsobenou histaminem (DI50) a jež představuje index účinnosti blokující gastrické receptory H2.
Tabulka I sloučenina
DI50 (mcmoly/kg) relativní účinnost (cimétidin = l)
cimétidin 0,95 1,00
raditidin 0,25 3,80
sloučenina A 2,26 0,42
CM 57822 0,98 0,97
CM 57888 0,63 1,50
SR 57912 0,33 2,88
SR 57922 1,15 0,82
SR 57927 A 1,15 0,82
SR 57933 1,82 0,52
SR 57975 0,93 1,02
SR 57981 A 0,49 1,94
Z této tabulky je zřejmé, že sloučeniny vyrobené způsobem podle vynálezu jsou všechny účinnější než sloučenina A a že většina z nich má účinnost srovnatelnou nebo vyšší než je účinnost clmétidinu. Zejména dvě sloučeniny tj. SR 57981 a SR 57912 jsou velmi účinné a účinnost sloučeniny SR 57912 je velmi blízká účinnosti ranitidinu.
Antagonistická účinnost sloučenin vyrobených způsobem podle vynálezu vůči srdečním receptorům 112 histaminu byla vyhodnocena testem inhibice zvýšení frekvence srdečního tepu vyvolaného histaminem v pravé srdeční předsíni morčete (D. Reinhardt a kol.. Agenta and Actlons 1974, 4, str. 217 až 221).' ~
V tabulce II je u čtyř sloučenin vyrobených způsobem podle vynálezu a označených jejich kódovým číslem CM 57822, CM 57888, SR 57912 a SR 57922 jakož i u clmétidinu, ranitidinu a sloučeniny A uvedena koncentrace testovaného produktu, která z 50 % inhibuje zvýšení frakcence srdečního tepu, vyvolané histaminem v isolované pravé srdeční předsíni morčete, a která představuje index účinnosti blokující srdeční receptory
I-I2. .
Tabulka II
sloučenina CI50 relativní účinnost ( mcmol/kg) (cimétidin = l)
cimétidin ranitidin sloučenina A CM 57822 CM 57888 SR 57912 SR 57922 4.10- 7 1 8.10- 8 5 3,1.1Ο7 1,3 2 . ΙΟ® 0,2 5,9 . ΙΟ7 0,67 5.10- 8 0,08 6.10- 8 0,06
Z tabulky II je patrné, že sloučeniny vyrobené způsobem podle vynálezu jsou všechny mnohem méně účinné jakožto blokátory srdečních receptorů H2 než cimétidin, zatímco sloučenina A je účinnější než cimétidin.
Sloučeniny vyrobené způsobem podle vynálezu se tedy oproti sloučeninám známým z dosavadního stavu techniky vyznačují dobrým rozdělením blokujících účinností na srdeční . receptory H2 a na gastrické receptory H2 ve prospěch účinnosti na gastrické receptory H2.
Antiandromyogenní účinek sloučeniny vyrobené způsobem podle vynálezu, tj. CM 57888, byl zkoušen ve srovnání s účinkem cimétidinu a ranitidinu na pohlavně nedospělých krysách (ve skupinách po 9 pokusných zvířatech) Sprague Dawley kmene CD (SD) BR (Charles River, Francie), kastrovaných ve stáří 22 až 23 dnů, jejichž pohlavní adnexa, jakož i zvedač řiti byly stimulovány denní injekcí testosteronu. Testosteron . · byl aplikován subkutánně v podobě suspenze v nosiči pro steroidy, bud v dávce 0,2 mg/zvíře/den, nebo v dávce 0,4 mg/zvíře/den. Při každé dávce testosteronu byly vstřiknuty zároveň cimétidin, ranitidin a CM 57888 intraperitoneálně v podobě roztoků ve fyziologickém séru v případě ranitidinu a suspenzí v nosiči pro steroidy v případě druhých dvou uvedených sloučenin; použité dávky činily 400 mg/kg/den u cimétidinu, 100 mg/kg/den u ranitidinu a 200 mg/kg/den u CM 57888. Jako kontrola sloužila skupina zvířat, kterým byly aplikovány pouze nosiče. Test probíhal po dobu 8 dnů. 24 hodiny po posledních injekcích byla zvířata usmrcena a ihned vyňaty a zváženy břišní prostata, semenný váček a zvedač řiti.
Bylo zjištěno, že uvedené tři látky mají antiandrogenní a antianabolizační účinnost. Avšak v použitých dávkách je účinnost CM
57888 značně menší než účinnost srovnávaných sloučenin, poněvadž na rozdíl od srovnávaných sloučenin, nebyl u testované sloučeniny CM 57888 zjištěn žádný účinek při použité dávce testosteronu 0,4 mg/zvíře/den.
Tento pokus ukazuje, že sloučenina vyrobená způsobem podle vynálezu je méně schopná vyvolávat charakteristické vedlejší účinky spojeně s antiandromyogenním účinkem známých blokátorů H2 receptorů.
Ve vztahu к výši své účinnosti jsou sloučeniny vyrobené způsobem podle vynálezu málo toxické a vykazují dobrý therapeutický index.
Amidobenzamidy výše uvedeného obecného vzorce III jakož i jejich farmaceuticky vhodné adiční soli jsou účinnými složkami farmaceutických prostředků, vyznačujících se blokující účinností vůči H2 receptorům. Tyto prostředky mohou mít formu vhodnou pro orální, sublinguální, subkutánní, intramuskulární, intravenosní, transdermální nebo rektální aplikaci a připraví se smísením účinných složek s příslušnými vhodnými farmaceutickými nosiči. Mohou být aplikovány zvířatům a lidem pro léčení gastrické hypersekrece a žaludečních vředů v jednotkových aplikačních formách.
Aby se dosáhlo žádoucího blokujícího účinku na H2 receptory, může dávka účinné složky kolísat v rozmezí 1 až 100 mg na 1 kg tělesné hmotnosti denně, a s výhodou je 10 až 50 mg/kg tělesné hmotnosti denně.
Každá jednotková dávka může obsahovat 10 až 1000 mg, s výhodou 100 až 500 mg účin.né složky v kombinaci s farmaceuticky vhodným nosičem. Tuto jednotkovou dávku je možno podávat jednou až čtyřikrát denně.
Jednotkové aphkační formy zahrnují tablety, pilulky, prášky, granule a roztoky nebo suspenze pro orální aplikaci, tablety pro sublinguální aplikaci, čípky, jakož i ampulky pro parenterální aplikaci.
Pro přípravu tuhé směsi v podobě tablet se účinná složka smísí s farmaceuticky vhodným nosičem, jakým je například želatina, škrob, laktóza, stearát horečnatý, mastek, arabská guma a pod.. Tablety je možno opatřit povlakem sacharózy nebo jiných vhodných látek, nebo je možno jo upravit tak, aby měly protrahovaný nebo zpožděný účinek a aby nepřetržitě uvolňovaly předem určené množství účinné složky.
Prostředek v podobě tobolek se získá smísením účinné složky s ředidlem a vzniklou směsí se plní měkké nebo tvrdé tobolky.
Prostředek v podobě sirupu nebo elixíru může obsahovat účinnou složku společně s nízkokalorickým sladidlem, methylpanabenem a propylparabenem, jakožto antiseptickými látkami, jakož i s chuťovou látkou a vhodným barvivém.
Ve vodě djspergovatelné prášky nebo granulát mohou obsahovat účinnou složku ve směsi s dispergačními činidly nebo smáčedly, nebo s činidly podporujícími vytváření suspenze, jako je polyvinylpyrrolidon a pod., jakož i se sladidly a chuťovými přísadami.
Pro rektální aplikaci se používá čípků, které obsahují nosiče tající při tělesné teplotě, jako jsou například kakaové máslo nebo polyethylenglykoly.
Pro orální aplikaci v podobě kapek nebo pro parenterální aplikaci se používá vodných suspenzí, isotonických solných roztoků nebo sterilních a injekčních roztoků, které obsahují farmakologicky kompatibilní disperzní činidla a/nebo smáčedla, jako jsou například propylenglykol nebo butylenglykol.
Účinnou složku je rovněž možno formulovat v podobě mikrotobolek, popřípadě s alespoň jedním nosičem nebo přísadou.
Vynález je blíže objasněn dále uvedenými příklady, které však jeho rozsah nikterak neomezují.
Příklad 1
Roztok 4,3 g (0,02 molu) 2-(5-dimethylam!nomethylf uran-2-yl-methylthio) ethylaminu a 6 g (0,02 molu) 4-nitrofenylesteru kyseliny 3-acetamidobenzoové ve 150 ml methanolu se za míchání zahřívá při teplotě 40 °C po dobu 2,5 hodin, načež se rozpouštědlo odpaří za sníženého tlaku a zbytek se rozpustí ve 100 ml 1 N kyseliny chlorovodíkové. Vzniklý roztok se dvakrát promyje 40 ml ethylacetátu a přídavkem hydroxidu sodného se jeho pH upraví na 7,8. Pak se zbytek důkladně extrahuje ethylacetátem, organická fáze se vysuší bezvodým síranem sodným a rozpouštědlo se odpaří za sníženého tlaku. Zbytek se vyjme 20 ml isopropanolu a získaný roztok se vlije do roztoku 1,7 g bezvodé kyseliny šťavelové ve 20 ml isopropanolu. Vyloučený produkt se odfiltruje a překrystaluje z ethanolu. Tím se získá 6 g oxalátu 3-acetam5do-N-[2-(5-dimethylaminomethylfuran-2-yl-methylthio) ethyl] benzamidu (kódové označení CM 57320) o teplotě tání v rozmezí 123 až 126 °C.
Obdobným postupem se reakcí 0,02 molu
2- [ 5-dimethylaminomethylfuran-2-yl-methylthio) ethylaminu s 0,02 molu 4-nitrofenyleste_ ru kyseliny 3-propionaimdobenzoové nebo s 0,02 molu 4-nitrofenylesteru kyseliny 3-butyramidobenzoové nebo s 0,02 molu 4-nitrofenylesteru kyseliny 3-trimethylacetamidobenzoové získají tyto sloučeniny:
oxalát 3-propionamido-N-[ 2- (5-dimethylaminomethylfuran-2-yl-methyithio) ethyl] benzamidu o teplotě tání v rozmezí 133 až 135 °C, oxalát 3-butyramido-N-[ 2- (5-dimethylaminomethylf uran-2-yl-methylthio) ethyl ] benzamidu o teplotě tání v rozmezí 125 až 127 °C, resp.
oxalát S-trimethylacetamido-N- [ 2- (5-dimethylammomethylfuran-2-yl-methylth’o ] ethyl Jbenzamidu o teplotě tání v rozmezí 153 až 155 °C.
Příklad 2
Za míchání se 2 hodiny při . teplotě 45 °C zahřívá roztok 0,02 molu 2-(5-dimethylaminomethylfuran-2-yl-methylthio) ethylaminu a 0,02 molu 4-nitrofenylesteru . kyseliny 3-methansulfonamidobenzoové ve 150 ml methanolu, načež se rozpouštědlo odpaří za sníženého tlaku a zbytek se rozpustí ve 100 ml 1 N kyseliny chlorovodíkové. Kyselý roztok se promyje ethylacetátem a přídavkem hydroxidu sodného se jeho pH upraví na 7,5. Pak se roztok důkladně extrahuje ethylacetátem, vzniklá organická fáze se .vysuší bezvodým síranem sodným, rozpouštědlo se odpaří za sníženého tlaku a zbytek se za tepla rozpustí ve 20 ml isopropanolu. Tím se získá 3-methansulf onamido-N- [ 2- (5-dimethylaminomethylfuran-2-yl-methylthio)ethyl jbenzamid (kódové označení CM 57822), který po překrystalování z isopropanolu taje při teplotě v rozmezí 109 až 111 °C.
Obdobným postupem se reakcí 0,02 molu
2- - d-dimethalaminomethylturan-2lyl-methylthiojethylaminu s 0,02 molu 4-nitrofenylesteru kyseliny 3-eΐeansulfonamidobenzoové nebo s 0,02 molu 4-nitrofenylesteru kyseliny 3-butansulfonamidobenzoové získají tyto sloučeniny:
3-ethansulfaoamido-N- [ 2- (5-dimeteylaminomethylfuran-2-y 1-юо tíhy ИЫо ) ethyl ] benzamid, isolovaný v podobě oxalátu, teplota tání v rozmezí 144 až 146 °C, respektive b-batansulf onamido-N- [ 2- (5-dimethylaminomethylf uran-2-yl-methy líhlo) ethyl ] benzamid, isolovaný v podobě oxalátu podle příkladu 1, kódové označení SR 57981 A, teplota tání v rozmezí 103 .až 110 °C.
P ř í k 1 a d 3
K suspenzi 0,05 molu kyseliny 3-benzensulfonamidobenzoové a 0,05 molu 4-nitrofenolu ve 250 ml bezvodého methylenchloridu se přidá 0,05 molu dicyklohexylkarbodiimidu. Vzniklá směs se zahřívá 4 hodiny pod zpětným chladičem, načež se odpaří za sníženého tlaku. Veškerý zbytek se rozpustí ve 300. ml methanolu a ke vzniklému roztoku se přidá 0,05 molu methylf uran^y Η-οο-^^^) ethylaminu.
Pak se reakční směs zahřívá 2 hodiny pod zpětným chladičem, načež se odpaří do sucha za sníženého tlaku. Zbytek se rozpustí ve 150 ml 1 N kyseliny chlorovodíkové a 100 . ml ete2lucetátu -a vzniklý roztok se sflitru je. Vzniklá organická vrstva se oddělí pH vodné vrstvy se upraví na 7,8, načež se vodná vrstva extrahuje ethy^c^tem. Spojené organické fáze se vysuší bezvodým síranem sodným u odpaří do sucha za sníženého tla ku. Zbytek · se rozpustí ve 40 ml isopropanolu, načež· se ze vzniklého roztoku vyloučí
9,1 g 3-benzensulfonaolido-N([2-(5-dimethyluminomethylfurun-2-y ^mothy]lhio) ethyl jbenzamidu (kódová označení CM
57888), který se překrystaluje z isopropanolu. Teplota tání je v rozmezí 119 až 121 °C.
Obdobným postupem se reakcí 0,05 molu kyseliny 3- (3-pyridin-sulfonamido) benzoové respektive kyseliny 3-[2-thioftnsulfonumido) benzoové s 0,05 molu 4-nitrofenolu ve 250 ml bezvodého methyltltceloridu v přítomnosti 0,05 molu dicyklohexylkarbodiimidu získá aktivovaný ester, který pak se nechá reagovat s 0,05 molu 2-(5-ά№^2^ίnomethylf uran-2-yl-mtthylthio) ethylaminu. Tím. se získají tyto sloučeniny:
3- [ 3-py2idintullonaшidoi - N-[ 2-( 5-dimelhylummolotth2Uuгan-2-yl-meteylthio) elhyljbtnzumid (kódové označení SR 57933) v podobě tuhé sklovité látky po izolování z diethylesteru o teplotě tání v rozmezí 80 až 83°C (za rozkladu), · respektive
3- (--thiofensulfonamidoi-N-[2- (5-dimethyluminomethylfurun(2(yl-methy lthio) tteyljbenzumid [kódové označení SR 57975), tající po překrystalování z ethy^ce-tátu při teplotě v rozmezí 113 až 115 °C.
Příklad 4
Postupem popsaným v příkladech 1 až 3 se reakcí 0,02 molu 2-(5-ďimeteyluminomethylfuluan-2(yl-olethylthio)tthyl·umínu s aktivovaným esterem, získaným ze 0,02 molu kyseliny 3-benzarnidobenzoové a 0,02 molu
4-miuotenolu v přítomnosti dicyklohexylkarbodiimidu, připraví 3-benzumido-N-[2-(5-dimethylaminometeylfurun-2-yl-meteylthio)ethyl]benzamid (kódové označení SR 57916), který po překrystalování z ethylacetátu má teplotu tání v rozmezí 112 až 115 stupňů Celsia.
Stejným postupem se reakcí 2-(5-dimeteyl( aminomethylfuran(2(yl(meteylthio) ethylaminu s aktivovaným esterem kyseliny 3-[2(thienylkurboxamido) benzoové, popřípadě kyseliny 3- (3-pyridin-karboxamido) benzoové, popřípadě kyseliny 3-(4(pyridшkarboχ( amido)benzoové, popřípadě kyseliny 3-(2-pyridink.urboxumido)btnzoové, popřípadě kyseliny 3- (2-pyrazi.nkarbGxaon.de-) benzoové získají tyto sloučeniny:
3- (--thienylkarboxamido) -N- [ 2- (5-dimeth2luminomtth2lfuran-2-ylmtteylthio) ethyl jbenzamid (kódové označení SR
57922) o teplotě tání v rozmezí 116 až 118 stupňů Celsia, di.oxalát 3- (3-pyridmkurboxami. do) -N- [ 2- (--dimeteylaoúnoIoeΐhylfuran-2(УlIoethyllhio)ethyl]ben2umidu (kódové označení SR
57927 A), o teplotě tání po překrystalování z 95%ního ethanolu v · rozmezí 137 až 140 °C, dioxalát 3- (4-pyridinkarboxamido j-N-[2- (5-dimethylaminometeylfu.ran-2(yl(meteyl( thio)ethylI benzamidu (kódové označení SR 57944 A) o teplotě tání po překrystalování z 95°/oního ethanolu v rozmezí 176 až 178 stupňů Celsia, oxalát 3-(2-pyridinkarboxamido)-N-[2-(5-dimethylammomethylfuran-2-ylmethylthiojethyl]benzamidu (kódové označení SR 57953 A) o teplotě tání po překrystalování z ethanolu v rozmezí 143 až 145 °C, resp.
3- [ pyrazinkarboxamido] -N- [ 2-(5-dimethylammomethylfuran-2-yl-methylthio)ethyljbenzamid (kódové označení SR 57939) o teplotě tání v rozmezí 80 až 82 °C.
Příklad 5
К suspenzi 9,5 g (0,037 molu) kyseliny 3-[ (3-pyridin-l-oxid)karboxamido] benzoové a □ g (0,037 molu) á-nitrofenolu ve 400 ml bezvodého methylenchloridu se přidá 7,7 g (0,037 molu) dicyklohexylkarbodiimldu. Vzniklá směs se zahřívá 4 hodiny pod zpětným chlad-čem, načež se odpaří za sníženého tlaku. Veškerý zbytek se rozpustí ve 300 mililitrech methanolu а к takto získanému roztoku se přidá 7,9 g (0,037 molu) 2-(5-dimethylaminomethylfuran-2-yl-methyIthi.o) ethylaminu. Reakční směs se pak zahřívá 2,5 hodiny při teplotě 40 °C, načež se rozpouštědlo odpaří do sucha za sníženého tlaku. Zbytek se rozpustí v 70 ml a takové množství kyseliny chlorovodíkové, až je reakce vzniklého roztoku zřetelně kyselá, načež se tento roztok promyje ethylacetátem obsahujícím 10 % ethanolu. Spojené organické fáze se vysuší bezvodým síranem sodným, načež se odpaří do sucha za sníženého tlaku. Zbytek se vyjme 10 mi acetonu a ze vzniklého roztoku se získá 0,3 g 3-[ (3-pyridin-l-oxid ) karboxamido ] -N-[2- (5-dimethy 1aminomethylfuran-2-yl-methylthio) ethyl ]benzamidu (kódové označení SR 57912) o teplotě tání v rozmezí 160 až 162 °C.
Obdobným postupem se reakcí 0,0-37 molu 2- (5-dimethylaminomethylf uran-2-yl-methylthio) ethylaminu s aktivovaným esterem, získaným z 0,037 molu kyseliny 3-[ (4-pyridrn-l-oxid)karboxamid]benzoové a 0,037 molu 4-nitrofenolu v přítomnosti dicyklohexylkarbodiimidu, připraví 3-[ (3-pyridm-l-oxid.) karboxamido]-N-[2-(5-dimethy lamlnomethylfuran-2-yl-methylthio) ethyl ]benzamid (kódové označení SR 57 937), o teplotě tání po překrystalování z isopropanolu v rozmezí 145 až 147 °C.
Příklad 6
К roztoku 1 g 3-bcnzensulfonamido-N-[2- (5-dimethylaminomothylfuran-2-yl-methylthio)ethyl]benzamidu v 15 ml ethanolu se přidá roztok 0,3 g kyseliny šťavelové v 10 mililitrech ethanolu. Vyloučená sůl se odfiltruje, vysuší a překrystaluje z 10 ml 95°/oního othanolu. Tím se získá 1 g oxalátu 3-benzensulf onamido-N- [ 2- (5-dimethylaminomethylf uran-2-yl-methylthio ) ethyl) benzamidu v podobě tuhé sklovité látky.
Příklad 7
К roztoku 2 g oxalátu 3-butansulfonamido-N- [ 2- (5-dimethy lammomethylfuran-2-yl-m.ethylthio)ethyl]benzamidu v 10 ml vody so přidá takové množství hydroxidu sodného, až reakce roztoku je zřetelně zásaditá. Pak se roztok extrahuje ethylacetátem obsahujícím 10 % ethanolu, vzniklá organická fáze se vysuší bezvodým síranem sodným a odpaří do sucha. Tím se získá 1,5 g 3-butansulfonam<do-N-[2- (5-dimethylaminomethyltéiran-2-yi-im?thylthio) ethyl] benzamidu v podobě nažloutlé olejovité kapaliny.
IR spektrum: 3560, 3000, 164.0 a 1148 cm к NMR spektrum Rl (rozpouštědlo: dimethylsulfoxícl-do) óTMS (ppm):
0,83 (3H, m-> t),
1.1- 1,8 (4H, m),
2,11 (6H, s),
2,63 (2H, m-t),
2,9-3,6 (4H, mj,
3,34 (2H, s),
3,75 (2H,s),
6,15 (2H, m),
6.2- 6,8 (4H, m),
8,5 (1H, tb, zmizí přidáním D2O).
Příklad 8
Vyrobí se tablety, obsahující jako účinnou složku jednu ze sloučenin popsaných v příkladech 1 až 7, o tomto složení:
účinná látka 100mg
Iaktóza 70mg bramborový škrob 40mg polyvinylpyrrolidon 8mg stearát hořečnatý 2mg
Směs účinné látky s laktozou a bromborovým škrobem se ovlhčí 15%ním alkoholickým roztokem polyvinylpyrrolidonu, vzniklý granulát se protlačí sítem o velikosti ok 1 mm, smísí se se stearátem hořečnatým a ze vzniklé směsi se vylisují tablety. Hmotnost tablety je 220 mg.
Příklad 9
Tablety, získané způsobem popsaným v příkladu 8, se známým postupem opatří povlakem. pro clražé, který sestává v podstatě z cukru a mastku; hotové dražé se leští včelím voskem. Hmotnost 1 dražé je 300 mg.
P ř í klad 1 0
Vyrobí se pilulky, obsahující jako účinnou
P ří к 1 a d 14
Vyrobí se tablety, obsahující jako účinnou složku jednu ze sloučeniny popsaných v příkladech 1 až 7, o tomto složení:
složku jednu ze sloučenin popsaných v příkladech 1 až 7, o tomto složení:
účinná látka 200mg kukuřičný škrob 90mg mastek 10mg
Nejprve se smísí účinná látka s ostatními přísadami a takto získanou směsí se plní želatinové tobolky velikosti 1. Obsah jedné tobolky 300 mg,
Příklad 11
Vyrobí se čípky, obsahující jako účinnou složku jednu ze sloučenin popsaných v příkladech 1 až 7, o tomto složení:
účinná látka 300 mg čípková hmota (Witespol W45) 1 450 mg
Jemně rozmělněná účinná látka se při teplotě 37 °C suspenduje v čípkové hmotě a vzniklá směs se vlije do předem mírně ochlazených forem. Hmotnost jednoho čípku: 1750 mg.
Příklad 12
účinná látka 150 mg
mikrokrystalická celulóza 75 mg
mastek 15 mg
polyvinylpyrrolidon 30 mg
srážený kysličník křemičitý 25 mg
stearát hořečnatý 5 mg
V mísícím a hnětacím stroji se během 15
minut důkladně promísí veškeré výše i ive-
děné složky s výjimkou maziva, načež se
hmota hněte za postupného přidávání vody. Promísená směs se protlačí sítem o velikosti ok 1,25 mm. Vzniklý granulát se suší v sušárně s nuceným oběhem vzduchu, až se dosáhne obsahu poměrně nízké zbytkové vlhkosti (přibližně 2%). Granulát se zhomogenizuje, přidá se mazivo a lisováním se vyrobí tablety. Hmotnost jedné tablety: 300 mg.
Stejným postupem se vyrobí tablety obsahující každá 250 mg účinné složky.
Příklad 15
Vyrobí se tablety, obsahující jako účinnou složku jednu ze sloučenin popsaných v příkladech 1 až 7, o tomto složení:
účinná látka 150mg mikrokrystalická celulóza 75mg laktóza 100mg stearát hořečnatý 7mg mastek 18mg
Práškové látky se prošijí sítem o velikosti ok 0,3 mm, načež se spolu mísí až se získá homogenní směs, která se slisuje a granuluje. Z takto vzniklého granulátu se tlakem vylisují tablety. Hmotnost jedné tablety: 350 miligramů.
Příklad 13
Postupem podle příkladu 12 se vyrobí tablety, obsahující jako účinnou složku jednu ze sloučenin popsaných v příkladech 1 až 7, o tomto složení:
Postupem podle příkladu 14 se vyrobí tablety opatřené povlakem, obsahující jako účinnou složku jednu ze sloučenin popsaných v příkladech 1 až 7, o tomto složení:
účinná látka 150 mg
karboxymethylškrob 10 mg
mikrokrystalická celulóza 85 mg
laktóza 135 mg
hydrogenovaný ricinový olej 10 mg
stearát hořečnatý 5 mg
Vyrobené tablety se opatří povlakem, vy-
tvořeným ze směsi zahrnující:
butylftalát 0,300 mg
polybutylmethakrylát a
póly (dimethylaminoethyl ] -
methakrylát 1,850 mg
polyethylenglykol 1500 0,080 mg
srážený kysličník křemičitý 0,020 mg
mastek 0,900 mg
kysličník titaničitý 1,850 mg
účinná látka 350mg mikrokrystalická celulóza 100mg laktóza 125mg stearát hořečnatý 10mg mastek 15mg
Hmotnost jedné tablety: 600 mg.
Tato směs se rozpustí v rozpouštědle, které se pak po nanesení vzniklého roztoku odpaří v sušárně s nuceným oběhem vzduchu. Hmotnost jedné tablety: 400 mg.

Claims (2)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Způsob výroby derivátů 3-amido-N-[2-(5-dimethylaminomethylfuran-2-ylmethylthiojethyljbenzamidu obecného vzorce III nh-a-b (III) kde
    A znamená skupinu CO nebo 802 a
    В znamená alkylový zbytek s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylový zbytek, pyridylový zbytek, pyridyl-l-oxidový zbytek, pyrazlnylový zbytek nebo ťhienylový zbytek, jakož i jejich farmakologicky vhodných solí, vyznačující se tím, že se na 2-(5-dimethylaminomethylfuran-2-yl-methylthio) ethylamin vzorce IV kde
    А а В mají výše uvuueny vyznám, v organickém rozpouštědle při teplotě v rozmezí od O °C do teploty varu použitého rozpouštědla, načež se takto získaná sloučenina obecného vzorce III popřípadě přemění ve farmaceuticky vhodné soli.
  2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako funkčního derivátu kyseliny benzoové se použije sloučeniny obecného vzorce
    NH-A-B působí funkčním derivátem kyseliny benzoové obecného vzorce V kde
    А а В mají význam uvedený v bodu 1, a R° znamená nitrofenylový, methoxyfenylový, tritylový nebo benzhydrylový zbytek.
CS825164A 1981-07-08 1982-07-06 Production method of 3-amido-n-(2(5dimethylaminomethylfura-2-ylemthylthyltio)benzamide CS229935B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8113420A FR2509305B1 (fr) 1981-07-08 1981-07-08 Benzamides, procede pour leur preparation et compositions pharmaceutiques les renfermant

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS229935B2 true CS229935B2 (en) 1984-07-16

Family

ID=9260348

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS825164A CS229935B2 (en) 1981-07-08 1982-07-06 Production method of 3-amido-n-(2(5dimethylaminomethylfura-2-ylemthylthyltio)benzamide

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JPS5815967A (cs)
KR (1) KR840000516A (cs)
CS (1) CS229935B2 (cs)
FR (1) FR2509305B1 (cs)
ZA (1) ZA824593B (cs)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3964478B2 (ja) * 1995-06-30 2007-08-22 エーザイ・アール・アンド・ディー・マネジメント株式会社 ヘテロ環含有カルボン酸誘導体及びそれを含有する医薬
MX2011000051A (es) * 2008-07-07 2011-07-28 Fasgen Inc Nuevos compuestos, composiciones farmaceuticas que contienen los mismos, metodos para usar los mismos, y metodos para preparar los mismos.

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2835695A1 (de) * 1977-08-29 1979-03-15 Yamanouchi Pharma Co Ltd Neue heterocyclische verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und arzneimittel, die diese enthalten
JPS5681578A (en) * 1979-12-07 1981-07-03 Shionogi & Co Ltd Novel thioalkyl amide derivative

Also Published As

Publication number Publication date
FR2509305A1 (fr) 1983-01-14
ZA824593B (en) 1983-04-27
JPS5815967A (ja) 1983-01-29
KR840000516A (ko) 1984-02-22
FR2509305B1 (fr) 1986-04-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4169154A (en) Method of treating depression with thiourea derivatives
US4439444A (en) Amidobenzamides, their salts and pharmaceutical compositions containing them
CS249115B2 (en) Method of new imidazolylphenylamides production
CY1664A (en) Substituted benzamide
US4265896A (en) Amidinosulphonic acid derivatives
US5049637A (en) 1,2,3,4,10,14b-hexahydrodibenzo[c,f]pyrazino-[1,2-a]azepino derivatives and 10-aza, 10-oxa and 10-thia analogues
US4096276A (en) Thiourea derivatives for treating hypertension
US3971786A (en) Pyridyl alkylguanidine compounds, composition therewith, and methods of inhibiting H-2 histamine receptors
CS229935B2 (en) Production method of 3-amido-n-(2(5dimethylaminomethylfura-2-ylemthylthyltio)benzamide
US4440773A (en) Pyridylalkylenethiopridyl, -tetrahydropyridyl and -pyridinium compounds
US4060621A (en) Pyridyl alkylguanidine compounds
US4157340A (en) N,N&#39;-[Bis(N-cyanoguanyl)]cystamine derivatives
EP0101380A2 (fr) Nicotinamide 1-oxyde N-substitué, ses sels, procédé pour leur préparation et compositions pharmaceutiques en contenant
US4492711A (en) Benzamides, their salts, and pharmaceutical compositions containing them
FI70894C (fi) Foerfarande foer framstaellning av terapeutiskt anvaendbar n-/2-(5-dimetylaminometylfuran-2-ylmetyltio) etyl/-3-pyridinkarboxamid-1-oxid och dess salter
US4018928A (en) Pyridyl substituted aminoalkyl-thioureas and ureas
US4113776A (en) 1-(2-Aminoethyl)-3-(2,6-dihalophenyl)guanidines
US4150138A (en) Method of reducing blood pressure with thiourea derivatives and guanidine derivatives
EP0169969A2 (en) Sulphamoylguanidine derivatives
US4224331A (en) Derivatives of 2-pyridylthiourea and pharmaceutical compositions
EP0094303B1 (fr) Amides, leurs sels, procédé pour leur préparation et compositions pharmaceutiques les renfermant
EP0456124A2 (en) Polyisoprene compounds, salts thereof, process for the preparation thereof, and use thereof
FR2544717A1 (fr) Nicotinamide l-oxyde n-substitue, ses sels, procede pour leur preparation et compositions pharmaceutiques en contenant
FR2518097A1 (fr) Amidobenzamide, procede pour sa preparation et compositions pharmaceutiques la renfermant
JPH01221381A (ja) ピラゾロピリミジン類