CS229441B1 - Method for the separation 2-isopropylamino-4-ethylamino-6-chlorine-s-triazine - Google Patents

Description

POPIS VYNÁLEZU

K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU 229441 (11) (Bl) ČESKOSLOVENSKÁSOCIALISTICKÁREPUBLIKA( 19 )

(22) Přihlášené 14 12 82(21) (PV 9-125-82) (51) Jnt. CJ.3C 07 D 251/50 (40) Zverejnené 15 09 83

ÚftAD PRO VYNÁLEZY (45) Vydané 15 04 86

A OBJEVY (75)

Autor vynálezu

VIOLOVÁ ANKA ing., HAUSKRECHT PETER ing., BRATISLAVA,ANTALOVÁ OÍiGA ing., KÚTNIKY, DUBALAJ JÁN ing., BRATISLAVA í (54) Spósob oddelovania 2-izopropylamíno-4-etylamíno-6-chlór-s-triazínu 1

Vynález sa týká spdsobu izolácie 2-izopropylamíno-4-etyl-amíno-6-chlór-s-triazínupřipraveného reakciou kyanúrchloridu s vodnými roztokmi etylamínu, izopropylamínu a hydro-xidu sodného v prostředí tenzidu a odpeňovaSa.

Medzi najznámejšie a najviac vyrébané s-triazínové herbicidy patří 2-izopropylamíno--4-etylamíno-6-ohlór-s-triazín (atrazín). Herbicídne účinky boli objavené v roku 1954 voŠvajSiarsku a sú popísané v SvajSiarskom patente 229 227. Příprava atrazínu reakciou kyanúr-chloridu, etylamínu, izopropylamínu a hydroxidu sodného vo vodnochlórbenzonovom prostředíje popísaná v Ss. pat. 110 352. Příprava antrazínu reakciou kyanúrchloridu s etylamínom,izopropylaminom v prostředí bezvodého organického rozpúšťadla priSom na viazanie vznikléhochlorovodíka sa použije bezvodého amoniaku popisuje švajéiarsky patent 508 640. Získanýprodukt obsahuje 92 % antrazínu.

Vplyv hodnoty pH na výťažok atrazínu popisujú patentové spisy NDR a NSR. Podl’a NDRpat. 51 646 sa najlepéí výťažok dosiahne ak v prvom reakčnom stupni, t..j. po přidaníprvého aminu a hydroxidu alkalického kovu sa udržuje hodnota pH 6 až 8, v druhom reakčnomstupni, t. j. po 'přidaní druhého aminu a hydroxidu alkalického kovu sa udržuje hodnota pHna 8,5 až 9. Výťažok atrazínu je 96 %. V NSR patente 2 032 861 sa udává hodnota pH v prvom stupni6,5 až 10. V USA pat. 3 328 399 a 3 568 679 je popisaný spdsob přípravy atrazínu z kyanúr-chloridu, etylamínu, izopropylamínu v bezvodom prostředí při teplote 120 až 170 °C za odde-stilovania vzniklého chlorovodíka. Výhoda spísobu je, že odpadne problém odpadných v5ds obsahom miner^lnych solí. 229441 229441 2 V švajSiarskom patente 546 247 sa popisuje adiabatický spčsob výroby atrazínu vo vo-donerozpustnom rozpdšťadle reakciou etylamínu, izopropylamínu, alkalického hydroxidu s kyanúrchloridom. Vo franc. pat. 2 296 628, rum. pat. 60 016, jap. pat. 131 592 (1977'sa doporučuje pri dávkovaní amínov pri výrobě atrazínu dávkovat prvý izopropylamín,

Banks C a spol. J. Am. Ghem. Soc. 66, 1 771 (1944) a Friedheim E. , J. Am. Cháni. Soc. 66 1 725 (1944) doporučuji! pri prvom reakčnom stupni výroby atrazínu teplotu okolo 0 °Ca druhý reakčný stupeň při teplotách 30 až 50 °C. Při prvom reakčnom stupni sa ako reakčnéprostredie používá zmes vody a l’adu, prípradne voda, l’ad a organické rozpúšťadlo. V literárnych odkazoch sa nevenuje pozornost rozrušeniu pěny atrazínu, vznikajúcej poukončení reakcie kyanúrchloridu, etylamínu, izopropylamínu, alkalického hydroxidu v prostře-dí vodonerozpustného organického rozpúšťadla a jeho následným oddestilovaním s vodnou pa-rou. Pěna atrazínu spdsobuje problémy pri dopravě atrazínu a jeho oddělovaní od reakčnéhoroztoku.

Vyššie uvedené nedostatky sú odstránené spdsobom oddel’ovania 2-izopropylamíno-4-etylamíno-6-ehlór-s-triazínu podstata ktorého spočívá v tom, že sa připraví 2-izopropylamíno-4--etylamíno-6-chlór-s-triazin reakciou vodných roztokov etylamínu, izopropylamínu, hydro-xidu sodného s kyanúrchloridom v prostředí organického rozpúšťadla nemiesitelného s vo-dou. Organické rozpúšťadlo nemiesitel’né vodou sa po ukončení reakcie oddestiluje z reakčnejzmesi vodnou parou. Před a/alebo počas a/slebo po oddestilovaní organického rozpúšťadlasa přidá k reakčnej zmesi tenzid a/alebo odpeňovač. Z tenzidov sa výhodné použije anionaktívny tenzid.

Postupom podl’a vynálezu při výrobě 2-izopropylamíno-4-etylamíno-6-chlór-s-triazínusa dosiahne lepšia možnost oddestilovania s vodou nemiesitelného organického rozpúšťadlabez nebezpečenstva penenia reakčnej zmesi. Najvačší význam má vynález pri oddělovaní2-izopropylamíno-4-etylamíno-6-chlór-s-triazínu z jeho vodnej suspenzie, pretože saodstráni pěna 2-izopropylamíno-4-etylamíno-6-chlór-s-tríazínu, ktorá za normálnych podmie-nok je silné stabilné. Vzhladom k tomu, že pěna zaoberá velký objem, tým aj obmedzuje filt-rační! kapacitu vačšiny flltračných zariadení. Pri odstřelovaní sa pěna nero zruší a pri náetoku suspenzie na odstředivku prechádza suspehzia mimo plachetku, čím sa znižuje výťažok2-izopropylamíno-4-etylamíno-6-chlór-s-triazínu. Pěna je vačšinou tvořená najjemnějšímičásticemi 2-izopropylamíno-4--etylamíno-6-chlór-s-triazínu, ktorý je nekvalitnějšípre výrobu herbicídov. Pěna spdsobuje potiaže při transporte v potrubí, pričom sa zavzdušňu-jú čerpadlá. Postupom podlá vynálezu sa dosiahne vačšia homogenita suspenzie a vyššieuvedené problémy sa nevyskytuji!. P r i k 1 a d 1

Do reakčného Jtotlíka sa dalo 500 g kyanúrchloridu, 3 500 ml chlórbenzénu a postupnésa přidávalo 803 g 19,9 % hmot. izopropylamínu, 1 087 kg 0,8 %-ného vodného roztoku NaOH, 306 g 40,1 % hmot. etylamínu a 1 110 g 10,2 % hmot. vodného roztoku NaOH. Po zreagovaníz reakčného kotlíka sa odebralo cca 1 1 reakčnej zmesi a přidalo sa k nej 4 g kopolyméruetylénoxidu a propylénoxidu známým pod obch. názvom Slovanik NT 60 a Slovanik T 610. Po-užila sa objemová zmes 1:1. Z reakčnej zmesi sa oddestiloval chlórbenzén vodnou parou.

Zo ziskanej suspenzie sa odfiltroval 2-izopropylamíno-4-etylamíno-6-chlór-s-triazín. Příklad 2 Z reakčného kotlíka z pokusu opisanom v příklade 1 sa odobralo cca 1 1 reakčnej zmesiv ktorej sa najprv oddestiloval chlórbenzén vodnou parou. Po oddestilovaní chlórbenzénusa odobralo cca 1 1 reakčnej zmesi, ktorá sa nechala stáť v odmernom válci pol hodiny.Reakčná zmes sa rozvrstvila na pěnu, ktorej bolo cca 70 % obji·, vodný roztok ktorého bola 3 229441 cca 20 % obj. a na vodnú suspenziu 2-izopropylamíno-4-etylamíno-6-chlór-s-triázínu, ktorejbolo cca 10 %. K reakčnej amesi sa po premiešaní přidalo 3,7 ml vodnometanolického roztokudodecylbenzénsulfonanu sodného, pričom sa pěna rozrušila.

Po 30 min. stáni vo válci bolo cca 54 % obj. vodného roztoku a cca 45 % obj. vodnéjsuspenzie technického 2-izopropylamíno-4-etylemíno-6-chlór-s-triazínu, který sa 1x dekan-toval s 500 ml vody. Potom sa 2-izopropylamíno-4-etylamíno-6-chlór-s-triazín odfiltrovalzo suspenzie a vysušil. Technický 2-izopropylamíno-4-etylamíno-6-chlór-s-triazín obsaho-val 93,1 % hmot. 2-izopropylamíno-4-etylamíno-6-chlór-s-triazínu 3,2 % hmot. 2,4-dletylam^-no-6-chlór-triazínu a 3,1 % hmot. 2,4-diizopropylamíno-6-chlór-s-triazínu. Příklad 3

Postupovalo sa podTa příkladu 2 s tým rozdielom, že před přidáním sa k reakčnejzmesi zmiešalo 3,7 ml 20 % hmot. vodnometanolického roztoku dodecylbenzénsulfonanu amon-ného a 0,01 g odpeňovača na báze silikonového oleja. Vzniklá suspenzie sa odfiltrovala. Příklad 4

Postupovalo sa podTa příkladu 3 s tým rozdielom že sa k reakčnej zmesi přidalo 2,5 ml32 % hmot. roztoku trietanolamínovej soli dodecylbenzénsulfonovej kyseliny známej podobchodným nézvom Abeson TEA a 0,01 g odpeňovača na báze silikonového oleja pod obch. názvomEchantillon Nopco NPW. Suspenzia sa potom odstředila a premyla 4 1 vody. Filtračný koláč savyřezal a vysušil. Po vysušení obsahoval filtračný koláč 0,003 % hmot. Cl? Příklad 5

Postupovalo sa podTa příkladu 1 s tým rozdielom, že sa použil ako tenzid 3,2 mlalkyl éter sulfátu sodného, pričom alkyl je až C^, známého pod obchodným názvom ETOXOKEPA; Suspentia sa odstředila, premyla vodou, vysušila a vyřezala. Obsah sušiny bol 77,2 %hmot. a obsah Cl“ bol 0,007 % hmot. Příklad 6

Postupovalo sa podTa příkladu 1 s tým rozdielom, že sa urobil prevádzkový pokuss 1 000-náSobným hmotnostným množstvom látok. Celkové množstvo reakčnej zmesi po oddesti-lovaní organického rozpúšťadla vodou bolo cca 5,5 m^. Po ochladení reakčnej zmesi na 50 °Csa přidalo k nej 6 1 dodecylbenzénsulfonanu sodného pod obchodným názvom Abeson NAM. .

Po 10-min miešaní sa přidalo 10 ml odpeňovača na báze polydimetylsiloxanu, známého pod ob-chodným názvom Lukosan S. Zmes sa odstreáovala na odstředivkách. Počas odstreňovania sakaždých 5 minút odoberala priemerná vzorka filtrátu z odstrediviek. Vo vzorke sa stanovilnerozpustný atrazín. Po odstreňovaní sa filtračný koláč premýval s vodou prietokom cca601/min. Po premyvaní sa filračný koláč sušil na odstredivke 30 minút. Vo filtračnom koláčisa stanovila sušina a chloridy. Prevádzkový pokus sa porovnal s pokusom bez přídavku tenzidua odpeňovača. Výsledky sú v tabulkách Č. 1 a 2. 229441 4

Tabulka 1

Straty atrazínu vo filtráte pri odstřelovaní a premývaní s vodou.

Postup bez přidáváni©tenzidu a odpeňovača Postup s přidáním tenzidu a odpeňovača Čas od zač. odstreáo-vania (min) Koncentrácia nerozp.atrazínu (mg/1) Koncentrácia nerozp,atrazínu (mg/1) 5 370 390 10 210 80 15 460 120 20 320 400 25 180 150 30 1 320 75 35 430 40 1 560 čas od zač. premývania(min) 5 420 320 10 100 80 15 470 120 20 175 140 25 460 70 Tabulka 2 Koncentrácia chloridov v atrazine po vysušenív závislosti od času čas premývania(min) Postup bez pridávaniatenzidu a odpeňovačakoncentrácia Cl“ (% hmot.) Postup s přidánímtenzidu a odpeňovačakoncentrácia Cl-(% hmot.) 10 1,05 0,012 15 0,73 0,007 20 0,43 0,004 30 0,21 0,003

Vynález možno použit na výrobu technického 2-izopropylamíno-4-etylamíno-6-ehlór-s-tri-azlnu, ktorý nachádza po přidaní emulgátorov a plnidiel použitie ako herbicid v poPnohoapo-dárstve. Odstránením pěny sa znížia zbytky vodonerozpustného rozpúšťadle z atrazínu,čím sa dosiahne J.epšie zmáčanie atrazínu s vodou, tým aj lepšie vymytie chloridov z atra-zínu. Při premývaní možno použit menSie množstvo vody ako pri doterajSom spOsobe, Bím saznížia straty atrazínu vo filtráte.

Claims (2)

1. 5 229441 PREDMET VYNÁLEZU

   1. Spňsob oddelovania 2-izopropylamíno-4-etylamíno-6-chlór-s-triazínu připravenéhoreakeiou kyanúrehloridu s vodnými roztokmi etylamínu, izopropylamínu a hydroxidu alkalické-ho kovu v prostředí organického rozpúšťadla nemiesiteTného vodou, priéom sa po ukončeníreakcie organické rozpdSťadlo oddestiluje s vodnou parou, vyznačujúci sa tým, že před•/•lebo poSas a/alebo po oddestilovanl organického rozpúéťadla s vodnou parou sa přidá k raakSnej zaesi tenzid a/alebo odpeňovaí a 2-izopropylamíno-4-etylamíno-6-ehlór-s-triazfnsa po oddestilovaní organického rozpdžťadle zo suspenzie oddělí.
2. 2. SpOsob podl’a bodu 1 vyznaSujúci sa tým, že ako tenzid sa použije anionaktívnytenzid.