CS229183B1

CS229183B1 - Způsob přípravy dialkoxychlorbenzsnů

Info

Publication number: CS229183B1
Application number: CS961982A
Authority: CS
Inventors: Pavel Ing Bartos; Josef Ing Pilz; Jiri Ing Csc Cermak
Original assignee: Bartos Pavel; Josef Ing Pilz; Cermak Jiri
Priority date: 1982-12-23
Filing date: 1982-12-23
Publication date: 1984-06-18

Description

Vynález se týká způsobu přípravy 2,5-dialkoxychlorbenzenů chlorací 1,4 dialkoxybenzenů chloridem sulfurylu v prostředí organických rozpouštědel.

2,5-dialkoxychlorbenzeny jsou významné meziprodukty pro výrobu, komponent diasotypiokých materiálů používaných pro reprografii.

Příprava uvedených látek nebyla v literatuře až dosud samostatně popsána. Zmínka o přípravě 2,5-dibutoxychlorbenzenu je uvedena v V.8. patentu č. 3*028.240 v souvislosti s jinými analogickými sloučeninami. Popsaný postup spočívá v chlorací příslušného dialkoxybenzenů chloridem sulfurylu použitém v 150 % nadbytku bez uvedení dalších specifických podmínek. nevýhody tohoto způsobu spočívají v tom, že přebytek chloridu sulfurylu způsobuje přechlorování výchozí látky na. nežádoucí a dále synteticky nepoužitelný 1,4-dichlorderivát.

η. ·;· /

j.»ym bylo nalezeno, že dialkoxychlorbenzeny obecného vzor

(I) kde R je alkyl s 1 - 5 atomy uhlíku; lze připravit výhodně chlorací 1,4-dialkoxybenzenu vzorce II.

OR

(II)

- > 229 183 kde R má výše uvedený význam, působením sulfurylchloridu v prostředí organického rozpouštědla jako je benzen, toluen, xylen, tetrachlormetan nebo perchloretylen, v přítomnosti chloridu sir ného jako katalyzátoru, použitého v množství 0,3 až 2 % hm., nejlépe 1 %, počítáno na násadu sulfurylchloridu. Reakce probíhá při teplotě 50 až 70 °0, výhodně při 58 až 60 °C při použiti sulfurylchloridu v množství 110 až 130 % teorie, počítáno na množství výchozí suroviny,.

Použitím chloridu sirného jako katalyzátoru se umožňuje snížit množství chloračního činidla - sulfurylchloridu. Zároveň se snižuje obsah dichlorderivátu v produktu a zvyšuje výtěžek 2,5-dialkoxychlorbenzenu až na 83 % teorie.

Postup, který je předmětem vynálezu je blíže osvětlen v ná sledujících příkladech provedení.

Příklad 1

Do 1 1 nádoby se předloží 200 g 1,4-dibutoxybenzenu a připustí se 200 g benzenu. 2a intenzivního míchání a ohřevu vodní lázní ee 1,4-dibutoxybenzen rozpustí. Po dosažení teploty 58 °C v roztoku se během 0,5 h plynule nadávkuje 145,8 g chloridu sulfurylu s obsahem 1,1 chloridu sirného. Po nadávkování se živě vyvíjejí plyny, které se jímají v alkalické absorpci. Teplota se mírným ohřevem lázní udržuje bohem reakce na 58 až 60 °C po dobu 5 h. Poté se reakční směs ochladí na 25 °C, zneutralizuje rozmícháním se 180 ml . 10á> roztoku uhličitanu sodného a po oddělení vrstev se org. část promyje 2z 200 ml vody k odstranění zbytkové alkality.

Org. fáze se zkleruje filtrací přes 4,5 g práškového aktivního uhlí<a za sníženého tlaku se oddestiluje benzen. Získá se 236 g produktu o složení: 6 % nezreagováného 1,4-dibutoxybenzenu, 82 % 2,5-dibutoxy-chlorbenzenu a 12 % 2,5-dibutoxy-1,4-dichlorbenzenu podle stanovení EUR analýzou, což odpovídá lf'3,5 g, tj, 83 % th.chromátograficky čistého 2,5-dibutoxy-chlorbenzenu (teplota varu 150 až 152 °O/666 Pa, p25 _{= lj0}472).

- 4 229 183

Příklad 2

Do 0,5 1 nádoby se předloží 56 g 1,4-dietoxybenzenu a připustí se 96 g toluenu. Záhřevem se 1,4-dietoxybenzen rozpustí, přidá se 0,9 g chloridu sirného a při 60 °C se během 0,5 h nadávkuje 45 g sulfurylchloridu. Po 1 h se i sníží teplota na 50 0 a během 1,5 až 2 h se nadávkuje postupně zbývajících

44,65 g sulfurylchloridu. Se zastavením vývoje odpadních plynů se po 0,3 h chlorace ukončí, produkt ochladí na 25 °C, zneutralizuje 100 ml 10% roztoku uhličitanu sodného a promyje 2x 100 ml vody. Organická produktová vrstva se oddělí, zkleruje přes 1 g karborafinu a za sníženého tlaku se oddestiluje toluen. Získá se 110 g produktu chlorace, ze kterého se sa 12 až 24 h vyloučí krystalická břečka eutektika nezreagovaného 1,4-dietoxybenzenu a 2,5-dietoxychlorbenzenu v množství 19 g.

Tato se odfiltruje a kapalný produkt chlorace v množství 51 g s obsahem. 85 % 2,5-dietoxychlorbenzenem, 13 % nezreagovaného 1,4-dietoxybenzenu se použije k dalšímu zpracování. Odfiltrovaná směs nezreagovaného 1,4-dietoxybenzenu s 2,5-dietoxychlor benzenu se vrací do násady následující operace chlorace. Celkový výtěžek 2,5-dietoxychlorbenzenu činí 75 % teorie na násadu 1,4-dietoxybenzenu.

Claims

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

229 183

1, Způsob přípravy dialkoxychlorbenzenů obecného vzorce I.

OR (I) kde R je alkyl s 1 až 5 atomy uhlíku; chlorací 1,4-dialko· xybenzenu obecného vzorce II» (II) kde R juá výše uvedený význam; sulfurylchloridem, vyznačený ’ tím, že se chlorace provádí v prostředí organického rozpouštědla jako je benzen, toluen, xylen, tetrachlornetun nebo perchloretylén v přítomnosti chloridu sirného jako katalyzátoru, použitého v množství 0,3 až 2 ‘é his, počítáno na množství použitého sulfurylchloridu, při teplotě 50 až 70 °C.
2. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že se sulfurylchlorid použije v množství 110 až 130 ý teorie počítáno na množství výchozí suroviny.