CS229075B1 - Způsob dělení diastereoisomerů meziproduktů pro přípravu derivátů prostadienové kyseliny - Google Patents
Způsob dělení diastereoisomerů meziproduktů pro přípravu derivátů prostadienové kyseliny Download PDFInfo
- Publication number
- CS229075B1 CS229075B1 CS909081A CS909081A CS229075B1 CS 229075 B1 CS229075 B1 CS 229075B1 CS 909081 A CS909081 A CS 909081A CS 909081 A CS909081 A CS 909081A CS 229075 B1 CS229075 B1 CS 229075B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- carbon atoms
- diastereoisomers
- polar
- separating
- silica gel
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 150000002085 enols Chemical class 0.000 claims description 13
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 8
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000010828 elution Methods 0.000 claims description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- 238000005377 adsorption chromatography Methods 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 claims description 3
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 claims description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- -1 carbon ethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 229940009868 aluminum magnesium silicate Drugs 0.000 claims 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 claims 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001793 charged compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N talc Chemical compound [Mg+2].[O-][Si]([O-])=O FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000000825 ultraviolet detection Methods 0.000 description 2
- NNOJWZIBHANBJD-OALUTQOASA-N 7-[(1S,2S)-2-octylcyclopentyl]hept-2-enoic acid Chemical compound CCCCCCCC[C@H]1CCC[C@@H]1CCCCC=CC(O)=O NNOJWZIBHANBJD-OALUTQOASA-N 0.000 description 1
- OZECDDHOAMNMQI-UHFFFAOYSA-H cerium(3+);trisulfate Chemical compound [Ce+3].[Ce+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O OZECDDHOAMNMQI-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- 238000004262 preparative liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 150000003180 prostaglandins Chemical class 0.000 description 1
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 239000010421 standard material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu dělení méně polárního diastereoizomerů enolu obecného vzorce I
kde R je elkyl obsehující 1 ež 4 atomy uhlíku nebo R^-CgH^- nebo R^CgH^NH-skupina, kde e’ značí vodík nebo fenyl a/nebo jeho optického antipodu popřípadě jejich směsí, od polárnějších diastereoizomerů.
V syntézách derivátů prostaglandinu, využívajících tzv. Coreyho cestu (E. J. Corey, Am. N. Y. Acad. Sci., 180, 24,1971) je jedním z klíčových bočů redukce enonu obecného vzorce II
O
Cl
(II), kde R mé výše uvedený význam, vzniklého zavedením omege-řetězce do molekuly Horner-Emmpnsovou modifikací Mttigovy reakce. Ketonickó skupina enonu je ne budoucím patnáctém atomu uhlíku prostedienové kyseliny. Při redukci, např. borohydridem sodným nebo zinečnetým, vzniká směs (1:1) epimerů 15 S a 15 R, jak bylo popsáno při syntéze PGÍ2alf8 J· Corey B ·
J. Am. Chem. Soc., 93, 3 247, ,968 a F. Kienzle a kol., J. Org. Chem., 38, 3 440, 1973).
I když některé deriváty enonu lze selektivně redukovat při nízkých teplotách komplexními hydridy (E. J. Corey a kol., J. Am. Chem. Soc., 94, 8 646, 1972), jako například Selectridem (diisobutyllithiumborohydrid), zůstává problém oddělení nežádoucích diastereoizomerů enolu nedále aktuální, nebo? představuje možnost téměř zdvojnásobit výtěžek celé reakce tím, že je možno tyto nežádoucí izomery vrátit do výroby po oxidaci na enon.
Výše uvedený problém řeší způsob dělení diastereoizomerů podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že směs diastereoizomerů enolu obecného vzorce I A,
kde R mé shora uvedený význam β/nebo jeho optického antipodu, popřípadě jejich směsí, se dělí na polárnější a méně polární diestereoizomery adsorpční chromatografii na polárním sorbentu, s výhodou silikagélu, neutrálním křemičitanu hořečnatém (obchodní nózev Florisil), neutrálním aluminiumoxidu za použití mobilní fáze eluční síly ε= 0,2 ež 0,65.
(L, R. Synder: Principles of Adsorption Chrornatography, M. Dekker, New York 1968).
Příkladem takové mobilní fáze jsou alkany obsahující 5 ež 8 atomů uhlíku, chlorovené alkany obsahující 1 až 2 atomy uhlíku a 1 až 4 atomy chloru, benzen a jeho alkylbomology obsahující v alkylové skupině 1 až 2 atomy uhlíku nebo jejich směsi, popřípadě s přídavkem až 30 '% objemových alkanolů obsahujících 1 ež 5 atomů uhlíku nebo až 50 % obejmových esterů alkanových kyselin obsahujících 2 ež 7 atomů uhlíku.
Při dělení směsí je možné postupovat jek technikou sloupcové chromatografie v otevřeném systému, tak i v uzavřenémsystému vysokotlakou kapalinovou chromatografii.
Uvedený způsob podle vynálezu umožňuje zvýšit výtěžek reakce až na dvojnásobek, nebot nežádoucí izomery se vracejí zpět do výroby po oxidaci na enon. Přítomnost nežádoucího izomeru navíc při dosavadním stavu techniky velmi podstatně ztěžovala a prodražovala izolaci žádoucího izomeru z konečného produktu v dostatečné čistotě.
Podstatu vynálezu ilustrují následující příklady způsobu dělení polárnějších a méně polárních diastereoizomerů enolu, ale nikterak jej neomezují.
Přikladl
Separace diastereoizomerů racemického enolu vzorce I A (viz výše), kde R je p-fenylbenzoyl
Postup A - sloupcová chromatografie (Sl. C.)
Byla připravena kolona na sloupcovou chromatografii nalitím suspenze 300 g silikagélu zrnění 5 až 40 μαα pro sloupcovou chromatografii v CHClj, do trubice opatřené dole skleněnou fritou a kohoutem, průměr 40 mm, délky 500 mm obvyklým způsobem.
Na kolonu bylo vpraveno 10 g surové reakční směsi enolů a eluovéno chloroformem. Průběh chromatografie byl sledován tenkovrstvou chromatografií na silikagélu (silikagel podle Stahla, eluční systém 3 % etanolu v chloroformu) s UV detekcí. Byly jímány frakce po 100 trii Frakce obsahující žádané složky byly spojeny a stereoizomery izolovány odpařen í.rs ne rotační vakuové Odparce.
Získalo se 3,5 g méně polárního stereoizomeru o izomerové čistotě 95 %, ní 141 až 142 °C, 4,5 g polárnějšího stereoizomeru o izomerové čistotě 90 ní 115 až 119 °C a 1 g mezifrakoe směsi přibližně v poměru 1:1 obou izomerů. potvrzena hmotovou spektrometrii.
teplotě téteplotě táIdenti ta byl a
518 (molekulární ion % rel. int. 0,01), 500 (M-H£O), 377 (M-CHgOC^Cl), 320 (M-CgH5C6H4COOH), 193 (320-OCgH^l), 179 (320-CH2OCgH4Cl.), 198 (CgHj-CgH^OOH), 181 <CÓH5C6H4CO)- ’53 (C6H5C6H4)·
Postup B - vysokotlaké preparativní kapalinová chromatografie (HPLC-PREP)
Na skleněnou kolonu 0 40 mm, dálky 400 mm naplněnou silikageletn (obchodního názvu Seperon SiVSK) zrnění 10 /im bylo nestříknuto 10 g surové reakční směsi enolu a eluovéno chloroformem za průtoku 1 500 ml/h, detekce UV detektorem při 254 nm. Frakce byly jímány podle chromatografického záznamu. Frakce obsahující žádané produkty byly zpracovány výše uvedeným způsobem, přičemž se získalo 4,0 g méně polárního stereoizomeru o izomerové čistotě 95 % a 0,5 g mezifrakce, směsi obou izomerů v poměru cca 1:1. Identita byla potvrzena výše uvedeným způsobem.
Příklad 2
Na skleněnou chromatografickou kolonu opatřenou fritou S 1, 0 42 mm a délky 600 mm bylo nalito 360 g suspenze neutrálního křemičitanu hořečnatého (obchodní název Florisil) v chloroformu. Po dokonalém ustálení sloupce bylo chrométografováno 10 g směsi enolu obecného vzorce I A (R = CH^) ze použití směsi 1 % etanolu, 5 3» octanu etylnatého a 94 % chloroformu (objemových) jako elučního činidle.
Frakce byly odebírány po 100 ml a kontrolovány pomocí chromatografie na tenké vrstvě silikagélu (Kieselgel G podle Stahla, eluční systém 3 % metanolu v chloroformu, detekce 1 % síranu ceričitého v ,0% roztoku kyseliny sírové). Frekoe obsahující čisté látky byly spojeny a odpařeny k suchu. Bylo získáno 3,4 g méně polárního izomerů, 3,6 g polárnějšího izomerů a 2,8 g směsi. Jejich identita byla prokázána pomocí hmotového spektra: m/z 380 (molekulární ion % rel. int. 0,01), 362 (iě-HgO), 320 (M-CH3COOH), 2 39 (M-CHjOCgH^l),
221 (M-H20-CH2OCgH4Cl), 179 (M-CH3COOH-*CH2OCgH4Cl), 60 (CH^COOH) , 57 a 43.
Příklad 3
Bylo postupováno na stejné koloně jako v příkladu 2, použito 320 g neutrálního aluminii oxidu pro chromatografií podle Brockmena, aktivity II v chloroformu. Bylo chromatografováno ,0 g enolu vzorce I A (R = CgH^CgH^), eluens 20 % octanu etylnatého v toluenu. Po analogickém zpracování jako v příkladu 1, postup A, bylo získáno 3,8 g polárního izomerů, 4,3 g polárnějšího izomerů a 1,2 g směsi, jejich hmotové spektra jsou identická se spektrem standardní látky.
• Následující tabulka 1 uvádí přehled dalších příkladů podle vynálezu. Násada byla ve všech případech 10 g surové směsi enolů uvedených v příkladu 1 a zařízení shodné s příkladem 1.
Tabulka 1
| Pokus Č. | Eluent | méně polární | Výtěžek Sl. C (Postup A) polárnějSí enol | směs mezifrakce | Výtěžek HPLC-PREP (Postup B) | ||
| méně polární | polárněj ší enol | směs mezifrekce | |||||
| 4. | 1 » metanolu v chloroformu | 2,0 g | 2,5 g | 3,9 g | 3,0 g | 3,2 g | 3,0 g |
| 5. | 3 ‘6 metanolu v chloroformu | 0,8 g | 0,3 g | 8,0 g | 0,9 g | 0,6 g | 7,5 g |
| 6. | 1 X> metanolu v CH2C12 | 2,9 g | 2,5 g | 3,5 g | 3,0 g | 3,5 g | '2,5 g |
| 7. | 1 íó n-butanolu v chloroformu | 3,9 g | 4,0 g | 0,5 s | 4,4 g | 4,6 g | 0,1 g |
| 8. 9. | 1 íí metanolu v benzenu 5 n-butanolu v heptanu | 2,5 g 4,0 g | 3,4 g 4,0 g | 3,0 g 0,6 g | 4,5 g | 4,6 g | 0,1 g |
| 10. | 2 íž isopropylalkoholu v 1,2-diohloretenu | 5,7 g | 3,9 g | 1,5 g | 4,0 g | 4,1 g | 1,0 g |
| 11 . | 10 iu octanu etylnatého v CHCl^ | 3,9 g | 4,2 g | 1,0 g | 4,1 g | 4,3 g | 0,8 g |
| 12. | 20 » octanu etylnatého v toluenu | 4,0 g | 4,1 g | 1,0 g | - | - | - |
PŘEDMĚT VYNÁLEZU
Claims (4)
- I. Způsob dělení diastereoizomerů meziproduktů pro přípravu derivátů prostedienové kyseliny zahrnující dělení méně polárního diestereoizomeru enolu obecného vzorce I kde R značí alkyl obsahující 1 až 4 etomy uhlíku nebo R^-CgH^- nebo R^CgH^NH-skupinu, kde R1 značí vodík nebo fenyl a/nebo jeho optického antipodu, popřípadě jejich směsi, od polér nějSích diastereoizomerů po redukci enonu obecného vzorce IIOOCO.R oCl (II), kde R má shore uvedený význam, a/nebo jeho optického antipodu, popřípadě jejich směsi, vyznačený tím, že se dělení provádí adsorpční chromatografií na polárním sorbentu za použití mobilní fáze o eluční síle ε = 0,2 až 0,65.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jako polárního sorbentu použije silikagelu o zrnění 5 až 100 psu nebo aluminiumoxidu, nebo křemičitanu hořečnetého.
- 3. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se použije partikulárního nebo pelikulérního silikagelu, s výhodou pelikulárního.
- 4. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jako mobilní fáze použijí alkany obsahující 5 až 8 atomů uhlíku, nebo chlorované alkany obsahující 1 až 2 atomy uhlíku a 1 až 4 atomy chloru, nebo benzen a jeho alkylhomology obsahující 1 až 2 atomy uhlíku v alkylové skupině nebo jejich směsi, popřípadě s přídavkem až 30 ‘t objemových alkanolů obsahujících1 až 5 atomů uhlíku nebo až 50 $ objemových esterů alkanových kyselin, obsahujících 2 až 7 atomů uhlíku.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS909081A CS229075B1 (cs) | 1981-12-08 | 1981-12-08 | Způsob dělení diastereoisomerů meziproduktů pro přípravu derivátů prostadienové kyseliny |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS909081A CS229075B1 (cs) | 1981-12-08 | 1981-12-08 | Způsob dělení diastereoisomerů meziproduktů pro přípravu derivátů prostadienové kyseliny |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS229075B1 true CS229075B1 (cs) | 1984-05-14 |
Family
ID=5442210
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS909081A CS229075B1 (cs) | 1981-12-08 | 1981-12-08 | Způsob dělení diastereoisomerů meziproduktů pro přípravu derivátů prostadienové kyseliny |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS229075B1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2025149165A1 (en) * | 2024-01-12 | 2025-07-17 | Intervet International B.V. | A PROCESS FOR PURIFICATION OF INTERMEDIATES OF PROSTAGLANDIN F2Αα COMPOUNDS AND ITS USE IN THE PREPARATION OF PROSTAGLANDIN F2α COMPOUNDS |
-
1981
- 1981-12-08 CS CS909081A patent/CS229075B1/cs unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2025149165A1 (en) * | 2024-01-12 | 2025-07-17 | Intervet International B.V. | A PROCESS FOR PURIFICATION OF INTERMEDIATES OF PROSTAGLANDIN F2Αα COMPOUNDS AND ITS USE IN THE PREPARATION OF PROSTAGLANDIN F2α COMPOUNDS |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Westling et al. | A convergent approach to heterocycle synthesis via silver ion mediated. alpha.-ketoimidoyl halide-arene cyclizations. An application to the synthesis of the erythrinane skeleton | |
| Gieseler et al. | Photochemically induced radical-cation Diels-Alder reaction of indole and electron-rich dienes | |
| Taber | TLC mesh column chromatography | |
| Van der Gen et al. | Nonenzymic biogenetic-like olefinic cyclizations. Stereospecific cyclization of dienic acetals | |
| Kundu et al. | Zizyberanalic acid, a pentacyclic triterpenoid of Zizyphus jujuba | |
| JPH07100685B2 (ja) | 新規ビタミンｄ類似体 | |
| JPS5912666B2 (ja) | プレコレカルシフエロ−ル誘導体 | |
| Itoh et al. | Tirucalla‐7, 24‐dienol: A new triterpene alcohol from tea seed oil | |
| DE69411716T2 (de) | Hepoxilin analoga verwendbar als entzündungshemmende mittel | |
| CS229075B1 (cs) | Způsob dělení diastereoisomerů meziproduktů pro přípravu derivátů prostadienové kyseliny | |
| Van Tamelen et al. | Biological activities of some terminally modified squalene and squalene 2, 3-oxide analogs | |
| Pettit et al. | Steroids and related natural products. LII. Bufadienolides. 5. Synthesis of cardenolides | |
| RS49929B (sr) | Referentno jedinjenje za upotrebu u analizi šarži levosimendana | |
| Janssen et al. | Preparation of trimethylsilyl derivatives of chloramphenicol for gas-liquid chromatography | |
| AU2005321611A1 (en) | Method for producing pure or enriched Q 10 coenzyme | |
| CN113402533A (zh) | 一种7β-甲氧基头孢美唑的分离纯化方法 | |
| Child et al. | Preparation and mass spectral behaviour of some 5β-cholenoic acids | |
| Morzycki et al. | Synthesis of 8-methylene-des-AB-cholestan-9-one by cholesterol degradation | |
| Ellison | Evidence for a hydroxyl directing effect in the dichlorocarbene addition to 2-cycloalkenols | |
| Ruan et al. | Synthesis of [3α-3H] cholesta-5, 8-dien-3β-ol and tritium-labeled forms of other sterols of potential importance in the Smith-Lemli-Optiz syndrome☆ | |
| Banciu et al. | I. Thermal behaviour of some dibenzo (CH) hydrocarbons | |
| Suginome et al. | The Photo-Beckmann Rearrangement of 3α, 5-Cyclo-5α-cholestan-6-one Oxime | |
| Lee et al. | Conformationally constrained analogues of diacylglycerol (DAG). 4. Interaction of α-alkylidene-γ-lactones with protein kinase C (PK-C) | |
| Bladon et al. | Reactions of steroidal ketones with diazocyclopropane | |
| US3497522A (en) | Monodemethyl coenzyme q7 |