CS228913B2 - Herbicide and method of preparing active substances thereof - Google Patents

Herbicide and method of preparing active substances thereof Download PDF

Info

Publication number
CS228913B2
CS228913B2 CS82508A CS50882A CS228913B2 CS 228913 B2 CS228913 B2 CS 228913B2 CS 82508 A CS82508 A CS 82508A CS 50882 A CS50882 A CS 50882A CS 228913 B2 CS228913 B2 CS 228913B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
methyl
methoxy
compound
reaction
Prior art date
Application number
CS82508A
Other languages
English (en)
Inventor
Masahiro Aya
Junichi Saito
Kazuomi Yasui
Kozo Shiokawa
Norihisa Morishima
Toshio Goto
Original Assignee
Masahiro Aya
Junichi Saito
Kazuomi Yasui
Kozo Shiokawa
Norihisa Morishima
Toshio Goto
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Masahiro Aya, Junichi Saito, Kazuomi Yasui, Kozo Shiokawa, Norihisa Morishima, Toshio Goto filed Critical Masahiro Aya
Publication of CS228913B2 publication Critical patent/CS228913B2/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Vynález popisuje nové substituované deriváty fenylsulfonylmočoviny, způsob jejich výroby, jakož i herbicidní prostředky obsahující tyto deriváty jako účinné látky.
Nové substituované deriváty fenylsulfonylmočoviny podle vynálezu odpovídají obecného· vzorci I
ve kterém
X znamená fenylovou skupinu nebo fenoxyskupinu a
R představuje zbytek vzorce
CHj kde
R1 a R2 znamenají methylovou skupinu nebo methoxyskupinu.
Substituované deriváty fenylsulfonylmočoviny obecného vzorce I je možno připravit níže popsaným způsobem, který rovněž spadá do rozsahu vynálezu. Předmětem vynálezu je tedy také způsob výroby substituovaných derivátů fenylmočoviny shora uvedeného obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce II
SOgN x un
nebo ve kterém
X má shora uvedený význam,
nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce III
NH2—R , (ΠΙ) ve kterém
R má shora uvedený význam.
Předmětem vynálezu je dále také herbicidní prostředek obsahující jako účinné látky substituované deriváty fenylsulfonylmočoviny shora uvedeného obecného vzorce I.
V amerických patentových spisech číslo 4 127 405 a 4 169 719, jakož i ve zveřejněné japonské přihlášce vynálezu č. 52-122 384 bylo popsáno, že sloučeniny obecného vzorce IV
W
Rl—SO2—NH—C—NH—R , (IV) ve kterém
R představuje zbytek vzorce
nebo
Ri znamená zbytek vzorce
R6
nebo
R3 a R6 nezávisle na sobě znamenají vždy atGm vodíku, fluoru, bromu či jodu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupinu, trifluormethylovou skupinu, kyanoskupinu, skupinu CH3S(O)n— nebo CH3CH2S(O)n_,
Rá představuje atom vodíku, fluoru, chloru či bromu nebo methylovou skupinu,
Rs znamená atom vodíku, fluoru, chloru či bromu, methylovou skupinu nebo methoxyskupinu,
R7 představuje atom vodíku, fluoru či bromu, akylovou skupinu s 1 nebo 2 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 nebo 2 atomy uhlíku,
Rs znamená atom vodíku, methylovou skupinu, atom chloru nebo bromu,
R9 a Rio nezávisle na sobě představují vždy atom vodíku, methylovou skupinu, atom chloru nebo atom bromu,
W a Q nezávisle na sobě znamenají kyslík nebo síru, n je číslo o hodnotě 0, 1 nebo 2,
X představuje atom vodíku, chloru či bromu, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, trifluormethylovou skupinu, skupinu CH3S— nebo CH3OCH2— a
Z znamená methylovou skupinu nebo methoxyskupiinu, s tím omezením, že
a) neznamená-li Rs atom vodíku, pak alespoň jeden ze symbolů R3, R4, R6 a R7 musí mít jiný význam než vodík a nejméně dva ze symbolů R3, R4, R6 a R7 musí znamenat atom vodíku,
b) v případě, že Rs znamená atom vodíku a všechny symboly R3, R4, R6 a R7 jsou odlišné od vodíku, pak všechny symboly R3, R4, R6 a R7 musí znamenat buď chlor, nebo methylovou skupinu, a
c) v případě, že jak R3, tak i R7 znamená atom vodíku, pak nejméně jeden ze symbolů R3, R4, Rs a R6 musí představovat atom vodíku, jakož i jejich zemědělsky nezávadné soli vykazují herbicidní účinek.
Jako výsledek rozsáhlých výzkumů substituovaných derivátů fenylsulfonylmočoviny, prováděných ve snaze nalézt nové druhy těchto derivátů, které by měly lepší herbicidní účinek, bylo nyní zjištěno, že nové substituované deriváty fenylsulfonylmočoviny obecného vzorce I vykazují vynikající selektivní herbicidní účinek, který nebylo možno od sloučenin shora uvedeného obecného vzorce IV očekávat.
Jinými slovy řečeno, v porovnání s obvyklými herbicidy, které vzdor svému herbicidnímu účinku již při aplikaci v poměrně nízkých dávkách jsou značně fytotoxické pro rostliny rýže, nejsou substituované deriváty fenylsulfonylmočoviny podle vynálezu pro rostliny rýže vůbec fytotoxické a vykazují již v nízkých dávkách zaručený vynikající selektivní herbicidní účinek.
Sloučeniny podle vynálezu vykazují vynikající selektivní účinek, zejména při použití k šetření půdy před vzejitím rostlin a při použití k ošetřování stonků a listů rostlin, jakož i při ošetřování půdy v rýžových kulturách za účelem hubení plevelů. Sloučeniny podle vynálezu jsou vynikající, pokud jde o bezpečnost, mají lepší herbicidní účinek než sloučeniny známé a širší spektrum herbicidní účinnosti. Popisované sloučeniny se například vyznačují tím, že působí jako herbicidy na níže uvedené plevely vyskytující se na rýžových polích, aniž by přitom jakýmkoli způsobem poškozovaly rostliny rýže:
Dvojděložné plevely:
Rotala indica Koehne,
Lindernia procumbens Philcox, Ludwigia prostrata Roxburgh, Potamogeton distimctus A. Benn., Elatine triandra Schk.
Jednoděložné plevely:
Echinochloa crus-galli Beauv. var.,
Monochoria vaginalis Presl.,
Eleocharis acicularis L.,
Eleocharis Kuroguwai Ohwi,
Cyperus dlfformis L.,
Cyperuš serotinus Rottboell,
Sagittaria pygmaea Miq.,
Alisma canaliculatum A. Br. et Bouche, Sčírpus juncoides Roxburgh var.
Sloučeniny podle vynálezu se dále vyznačují tím, že vykazují herbicidní účinnost například proti níže uvedeným plevelům vyskytujícím se na polích, aniž by měly jakýkoli škodlivý účinek na dále uvedené užitkové rostliny:
Dvojděložné plevely:
Polygonům sp. [rdesnoj,
Chemopodium album Linnaeus (merlík bílý),
Stellaria media Villars (ptačinec žabinecj,
Portulaca oleracea Linnaeus (šrucha zelná).
Jednoděložné plevely:
Echinochloa crus-galli Beauv. var. (ježatka kuří noha),
Digiiaria adscendens Henr. (rosička), Cyperus iria L. (šáchor).
Užitkové rostliny:
dvojděložné, jako hořčice, bavlník, mrkev, hrách a fazol čl bob, brambory, řepa apod., jednoděložné, jako kukuřice, rýže, oves, ječmen, pšenice, proso, cukrová třtina apod.
Shora uvedené názvy rostlin je ovšem, třeba považovat pouze za reprezentanty rodů označovaných latinskými názvy. Použitelnost účinných látek podle vynálezu není však nikterak omezena pouze na plevely na rýžových a obyčejných polích. Tyto sloučeniny jsou účinné i proti plevelům vyskytujícím se v sítinách, proti plevelům na úhorech ap.d. Používaný výraz ..plevely“ zahrnuje v nejširším slova smyslu všechny rostliny rostoucí na místech, kde jsou nežádoucí.
Substituované deriváty fenylsulfonylmočoviny shora uvedeného obecného vzorce I podle vynálezu se připravují postupem podle následujícího reakčního schématu:
Ve vzorcích uvedených v· tomto schématu mají symboly X a R shora uvedený význam. Jako speciální - příklady pro symbol X lze uvést fenylovou ' skupinu a fenoxyskupinu, jako speciální ’ příklady pro symbol R pak
4.6- dimethylpyrimidin-2-yIovou,
4.6- di.methoxypyriioidin-2-ylovou,
4-im^,thoxy-6-aw^!:hylpyrimidin-2-ylovou,
4.6- dimethyl-l,3.5-triazin-2-ylovou,
4.6- dimethoxy-l,3,5-triazin-2-ylovou, 4-methoxy-6 - methyl-l,3,5-triazin-2-ylovou a podobné skupiny. Při způsobu výroby sloučenin obecného vzorce I, znázorněném shora uvedeným reakčním schématem, jsou zvlášť vhodnými výchozími látkami, tj. sloučeninami obecného vzorce II
2-bifenylsulfonylisokyanát a 2-fenoxyfenylsulfonyiisokyanát.
Meziprodukty shora uvedeného obecného vzorce II nejsou dosud známé. Tyto- látky je možno připravit způsobem nespadajícím do
dosavadního stavu techniky, a to tak, že se fenylsulfonamidy obecného vzorce V
SOíNHi
Λ {VI ve kterém
X stejné jako výše znamená fenylovou skupinu nebo fenoxyskupinu, nechají v přítomnosti alifatického isokyanátu a popřípadě v přítomnosti ředidla reagovat s fosgenem (COClz) nebo trichlormethylesterem kyseliny chlormravenčí (CC15O—CO—C1).
Použijí-li se jako výchozí látky 2-fenoxyfenylsulfonamid a fcsgen, a jako alifatický isokyanát n-butylisokyanát, je možno průběh této reakce popsat následujícím reakčním schématem:
-2HCI
Je ' zapotřebí provádět tuto · reakci v přítomnosti alifatického·' · isokyanátu, který je možno po· · ukončení reakce regenerovat a znovu použít. S výhodou se používají alkyllsokyanáty se 3 až 8 atomy · · uhlíku nebo· cykloalkylisokyanáty s · 5 až 8 · atomy · uhlíku. Jako příklady těchto isokyanátů se uvádějí n-butylisokyanát, n-hexylisokyanát a cyklohexylisokyanát.
Jako ředidla pro práci shora popsaným způsobem přicházejí v úvahu všechna obvyklá inertní rozpouštědla, například uhlovodíky, jako· hexan, cyklohexan, · petrolether, ligroin, toluen, xylen, chlorované uhlovodíky, jako například methylenchlorid, chloroform, tetrachlormethan, ethylenchlorid, trichlorethylen nebo chlorbenzen, ethery, jako· diethylether, methylethylether, diisopropylether, dibutylether, dioxan či tetrahydrofuran, ketony, jako například aceton, methylethylketon, methylisopropylketon nebo methylisobutylketon, nitrily, jakona příklad acetoniiril nebo propionitril, estery, jako například ethylester nebo· amylester kyseliny octové, amidy, jako například dimethylformamid nebo dimethylacetamid, sulfony a sulfoxidy, například sulfolan a dimethylsulfoxid, a dále báze, jako například pyridin.
Je výhodné provádět reakci (V) -+ (11) v přítomnosti vhodného katalyzátoru. Vhodnými katalyzátory jsou zejména terciární aminy, jako například triethylamin, dimethylcyklohexylamin a l,4-diazabicyklo[2,2,2]oktan.
Reakční teploty při reakci (V) -> (11) se mohou pohybovat v· širokých mezích. Obecně se pracuje při teplotě mezi —20 °C a teplotou varu reakční směsi, s výhodou mezi 80 a 150· cc. Reakce se obvykle provádí za normálního tlaku, lze ji však uskutečnit i za tlaku zvýšeného· nebo sníženého.
Při reakci (V) -> (11) se na 1 mol fenylsulfonamidu vzorce V obecně nasazuje 1 až 2 moly, s výhodou 1,05 až 1,3 molu alifatického isokyanátu a 1 až 4 moly, s výhodou 1 až 1,5 molu fosgenu, a 0,5 až 1 mol, s výhodou 0,55 až 0,65 mol trichlormethylesteru chlormravenčí kyseliny. Katalyzátor se používá v množství 0,1 až 5 g, s výhodou 0,8 až 2,2 g na každý mol sloučeniny vzorce V.
Zpracování reakční směsi a izolace fenylsulfonylisokyanátu obecného vzorce 11 se provádí obvyklým způsobem. Tyto isokyanáty je možno, čistit například destilací.
Reakci (V) - (11) blíže objasňují následující přípravy.
P ř í p r a v a 1 '/ y-SOirNz&O
Směs 23,3 g 2-bifenylylsulfonamidu, · 10,9 gramu · · n-butylisokyanátu, katalytického množství l,4-diazabicyklo[ 2,2,2] oktanu · a 150 ml xylenu se za míchání 1 hodinu zahřívá k varu pod zpětným chladičem, načež se k ní za udržování teploty na 120 až 125 °C přikape během 2,5 hodiny roztok
11,9 g trichlormethyl-chlorformiátu ve 30 mililitrech xylenu. Po skončeném přidávání se shora uvedená teplota udržuje ještě určitou dobu, načež se k dokončení reakce směs ještě krátkou dobu zahřívá k varu pod zpětným chladičem. Po ukončení reakce se xylen a n-butylisokyanát oddesttlují za sníženého tlaku. Získá se 22,0 g vysoce čistého 2-biftnylyltulfonylitokyanátu o teplotě varu 135 až 137 °C/93 až 106 Pa.
Příprava 2
Směs 25,0 g 2-fenoxyfenylsulfonamidu, 14.0 g n-hexylisokyanátu, katalytického množství l,4-diazabicyklo[2,2,2]oktanu a 150 ml xylenu se za míchání 1 hodinu zahřívá к varu pod zpětným chladičem, načež se analogickým postupem jako v přípravě 1 podrobí reakci s roztokem 11,9 g trichlormethyl-chlorforrmátu ve 30 ml xylenu. Po ukončení reakce se xylen a n-hexylisokyanát oddestilují, čímž se získá 22,8 gramu žádaného 2-fenoxyfenylsulfonylisokyanátu o tepl.tě varu 146 sž 150 °C/93 Pa.
Příprava 3
Směs 23,3 g 2-bifenylylsulfonamidu, 10,9 g n-butylisokyanátu, katalytického množství l,4-diazabicyklo[ 2,2,2] oktanu a 180 ml chlorbenzenu se za míchání 2 hodiny zahřívá к varu pod zpětným chladičem, načež se do ní za udržování teploty 115 až 120 °C uvede během 2 hodin mírný nadbytek fosgenu oproti teoretickému množství. Pokud během této doby odchází z reakčního systému nezreagovaný fosgen, zachytává se ve vymražováku chlazeném pevným kysličníkem uhličitým a vrací se zpět do reakční nádoby. Po uvedení fosgenu se reakční směs к dokončení reakce ještě krátkou dobu míchá za varu pod zpětným chladičem, pak se ochladí, v případě potřeby se filtrací za sníženého tlaku zbaví nerozpustných podílů a filtrát se odpaří za sníženého tlaku. Získá se 20,0 g žádaného 2-bifenylylsulfonylisokyanátu o teplotě varu 135 až 137 0 Celsia/93 až 106 Pa.
Jako konkrétní příklady dalších výchozích materiálů, tj. sloučenin obecného vzorce III, se uvádějí
2-amino-4,6-dimethylpyrimidin,
2-amino-4-metho iy-6-methylpyrimidin,
2-amino-5-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin,
2-amino-'4,6dimetho::y-l,3,5-triazin apod.
Reakci (II) 4- [III] -> (I) podle vynálezu je možno blíže objasnit na příkladu ilustrovaném následujícím reakčním schématem:
Způs.b výroby účinných látek podle vynálezu se s výhodou provádí v přítomnosti rozpouštědla nebo ředidla. К danému účelu je možno použít libovolné inertní rozpouštědlo nebo ředidlo. Jako příklady takovýchto rozpouštědel nebo ředidel lze uvést alifatické, alicyklické a aromatické uhlovodíky (které mohou být popřípadě chlorované], jako hexan, cyklohexan, petrolether, li roin, benzen, toluen, xylen, methylenchlorid, chloroform, tetrachlormethan, ethylenchlorid, trichlorethylen, chlorbenzen apod., ethery, jako diethylether, methylethylether, diisopropylether, dibutylether, propylemoxid, dioxan, tetrahydrofuran apod., ketony, jako aceton, methylethylketon, methylisopropylketon, methylisobutylketon apod., nitrily, jako acetonitril, propionitril, akrylonitril apod., estery, jako ethylacetát, amylacetát apod., amidy kyselin, jako dimethylformamid, dimethylacetamid apod., sulfony, sulfoxidy apod., jako dimethylsulfoxid, sulfolan apod., a báze, j?ko pyridin apod.
Způsob podle vynálezu je možno účinně přivádět v přítomnosti katalyzátoru, například l,4-diazabicyklo[2,2,2]oktanu apod.
Způsob podle vynálezu je možno provádět v širokém teplotním rozmezí. Obecně se pracuje při teplotě mezi —20 C a teplotou varu reakční směsi, s výhodou mezi 0°C a 100 °C. Reakce se s výhodou provádí za normálního tlaku, i když je možno pracovat i za tlaku zvýšeného nebo sníženého.
Nasazují-li se sloučeniny podle vynálezu jako herbicidy, lze je používat jako takové po jednoduchém zředění vodou, nebo ve formě mejrůznějších agrochemických preparátů, které se vyrábějí za použití pomocných látek obvyklých v zemědělství, a to běžnými způsoby výroby agrochemikálií.
Tyto preparáty nejrůznějšího druhu lze při praktickém upotřebení používat jako takové nebo je lze ředit vodou na žádanou
2-8.913 koncentraci. Používaný výraz „pomocné látky obvyklé v zemědělství“ zahrnuje například ředidla (rozpouštědla, plnidla a nosiče), povrchově aktivní činidla (látky usnadňující rozpouštění, emulgátory, dispergátory, adhesiva, hnací plyny pro přípravu aerosolů, synergické přísady apod.
Jako příklady vhodných rozpouštědel lze uvést vodu, jakož i organická rozpouštědla, například uhlovodíky [jako, n-hexan, petrolether, těžký benzin, ropné frakce (parafinový vosk, kerosen, plynový olej, střední olej, těžký olej apod,.), benzen, toluen, xylen apod.], chlorované uhlovodíky (jako methylenchlorid, tetrachlormethan, trichlorethylen, ethylenchlorid, ethylendibromid, chlorbenzen, chloroform apod.), alkoholy (jako methylalkohol, ethylalkohol, propylalkohol, ethylenglykol apod.), ethery (jako ethylether, ethylenoxid, dioxan apod.), etheralkoholy (jako monomethylether ethylenglykolu apod.), ketony (jako aceton, isoforon apod.), estery (jako ethylacetát, amylacetát apod.), amidy (jako dimethylformamid, dimethylacetamid apod.), sulfoxidy (jako dimethylsulfoxid apod.) atd.
Jako příklady plnidel nebo nosičů se uvádějí anorganické práškové pevné látky, například síra, hašené vápno, hořečnaté vápno, sádra, uhličitan vápenatý, křemelina, perlit, pemza, kalcit, diatomit, amorfní kysličník křemečitý, kysličník hlinitý, zeolit, minerální hlinky (například pyrofylit, mastek, montmorillonit, beidellit, vermikulit, kaolinit, slída apod.), rostlinné · práškové pevné materiály, například obilní moučky, škrob, upravený škrob, cukr, glukosa, rozmělněné rostlinné stonky apod., práškové materiály sestávající ze syntetických pryskyřic, například z fenolové pryskyřice, močovinové pryskyřice, vinylchloridové pryskyřice apod.
Jako· příklady povrchově aktivních činidel se uvádějí aniontová povrchově aktivní činidla, . jako alkylsulfáty (například natriumlaurylsulfát], arylsulfonové kyseliny (například alkylarylsulfonát, natriumalkylnaftalensulfonát apod.), soli jantarové kyseliny, soli esterů kyseliny sírové s polyethylenglykol-alkylarylethery apod., kationtová povrchově aktivní činidla, jako alkylaminy (například laurylamin, stearyltrimethylamoniumchlorid, alkyldimethylbenzylamoniumchlorid apod.), polyoxyethylenalkylaminy apod., neionogenní povrchově aktivní činidla, jako polyoxyethylenglykolethery (například polyoxyethylen-alkylarylether a jeho· kondenzační produkty apod.), l^^^trery (například polyoxyethylenestery mastných kyselin apod.), estery polyolů (například polyoxyethylen-sorbitan-mí^i^í^l^l^T^i^át apod.), dále amfolytická povrchově aktivní činidla apod.
Jako příklady dalších pomocných látek se uvádějí stabilizátory, adhesiva (například · zemědělská mýdla, kaseinové vápno, alginát sodný, polyvi.nylalkohol, lepidla · na bázi vinylacetátu, akrylová lepidla apod.), činidla prodlužující účinek, stabilizátory disperzí (například kasein, tragant, karboxymethylcelulóza, polyvinylalkohol apod.), synergické přísady apod.
Sloučeniny podle vynálezu je možno zpracovávat .na účinné · prostředky inejrůznějšího typu způsoby běžnými pro výrobu agrochemických prostředků. Jako příklady shora zmíněných preparátů je možno uvést emulze, olejové roztoky, smáčitelné prášky, vodné· roztoky, suspenze, prášky, granuláty, práškové směsi, kapsle apod.
Herbicidní prostředky podle vynálezu mohou obsahovat shora zmíněné účinné látky v množství od 0,001 do 100 % hmotnostních, s výhodou od 0,05 do 95 % hmotnostních.
Herbicidní prostředky podle vynálezu mohou obsahovat shora zmíněné účinné látky v · množství od 0,001 do 100 % hmotnostních, s výhodou od 0,05 do 95 % hmotnostních. r
Při praktickém použití se obsah účinné látky v aplikovatelných prostředcích obecně pohybuje v rozmezí od 0,01 do 95 % hmotnostních, s výhodou od 0,05 do 60 % hmotnostních. Obsah účinné látky v aplikovaném .preparátu se může měnit v závislosti na druhu preparátu, způsobu aplikace, účelu, době a místě aplikace, stupni zamoření plevelem apod.
Je-li to zapotřebí, lze sloučeniny podle vynálezu používat v kombinaci s dalšími agrochemikáliemi, jako insekticidy, fungicidy, akaricidy, nematocidy, antivirovými činidly, herbicidy, regulátory růstu rostlin, jakož i látkami zlepšujícími strukturu půdy [například s organickými fosfáty, karbamátovými deriváty, organickými chlordeíriváty, dinitroderiváty, .organickými sloučeninami síry nebo organokovovými sloučeninami, .antibiotiky, substituovanými dlfenylethery, deriváty močoviny, triazinovými deriváty apod.], nebo/a se .strojenými hnojivý aipod.
Přidáním vhodného množství další účinné látky ke sloučenině podle vynálezu je · zejména možno docílit rozšíření spektra herbicidní účinnosti a jistějšího účinku, přičemž je možno očekávat i synergický účinek. Jako· příklady takovýchto dalších účinných látek se uvádějí:
2-chlo.r-2‘,6‘-diethyl-N- (butoxymethyl) acetanilid,
N-( 0,0-dipropyl-diethylfosf orylacetyl )h^ll^ii^eridin,
S- ( (^--Β^^^γΙ^^θι^ζυΙΙ - N,N-diethylthioll
-karbamát,
O-methyl-O- (2-nitro-p-tolyl) -N-isopropylfosforamid-thirát,
O-ethyl-O- (2-nttr o-5-methylf enyl) -N-sek.butylfosforamid-thioát,
3.4- dimethyl-2,6-dinitro-N-l~ethylproipylainilid, a,a,a-ir^i^.fluor-2,6-(^i^.nitro-N,N-dip.ropyl-p-ioluidin,
2-chlor-2‘,6‘-diethy 1-N-(n-propoxy ethyl)acetanilid,
4.5- dichlor-l,34hiazol-2-yloxy-acet-N-isopropyl-N-ethoxyethoxyamid, e-ethyl-l^^-thiadiozol-ylolyxcac-tlΓ,2í,3‘,4‘ltetrahyciroи:hinolid,
N,N-diallyla-mid benzothiazol-2-yloxyoctové kyseliny,
N-sek/butyl-N-methylamid benzoxazol-2lyloxyociové kyseliny,
N-eyklohexyl-N-methylamid benzoxazol-2-yloxyoctové kyseliny,
N-methyl-N- (1-methylpropargyl jamid benzothiazol-2-yloxyoctové kyseliny,
N-benzyl-N-propa:rgylamid benzoxazol-2-yloxyociové kyseliny,
2‘-eihylpiperldtn benzothiazol-2-yloxyoctové kyseliny,
2‘l4t-dimeteylpiperidtd benzoteiazoll -2-yloxyoctové kyseliny,
2‘l4‘l6‘ltrimet-eylpiperidid benzoxazol-2-yloxyoctové kyseliny, hexamethylenimid be^o-Kazo^^^yoctové kyseliny, perhydroindolid benzothiazo--2-yloxyoctové kyseliny, perhydíOindolid benzoxazol-2-yloxyoctové kyseliny,
Γ,2‘l3‘,4‘-teiraeydrocemolid benzothiazol· -2-yloxyoctové kyseliny,
2‘lmethyl-l‘l2‘l3l4‘ltetraeydrochmolid benzoxazol-2-yloxyoctové kyseliny,
N->611^3:011^ benzoxazol-2-yloxyoctové kyseliny,
N-methylanilid benzothiazol-2-yloxyoctové kyseliny,
N-ethylanilid benzoxazol-2-yloxyoctové kyseliny,
N-propylanilid benzoxazol-2-yloxyoctové kyseliny,
N-isopropylanilid benzoxazo^^2-yloxyoctové kyseliny,
N-methyl-N-2‘-me-hoxyaniltd benzoteliazoll2lyloxyoctové kyseliny,
NlmethyllNl2‘-me-hoxyanilid benzoxazol-2lyl·oxyociové kyseliny,
Nlme-eyl-Nl2‘ltrifluo!rme-eylamlid benzoxazol-2lyloxyoctové kyseliny,
N-meteyl-Nl2‘-celoгanШd benzothiazol-2-yloxyoctové kyseliny,
N-methyl-N-2<-celoramltd benzoxazol-2-yloxyoctové kyseliny,
N-meihyl-N-2‘lfluoranlltd benzothiazol-2-yloxyoctové kyseliny,
N-methyl-N-2<lfluoranilid benzoxazol^-yloxyoctové kyseliny,
N-meihyl-N-3<-meteylamlid benzothia'zol-2-yloxyoctové kyseliny,
N-methyl-N-3‘lmeteylantlid benzoxazol-2-yloxyoctové kyseliny,
N-methyllNl3‘-methoxyanilid benzothiazol-2lyloxyoc-ové kyseliny,
N-me-eyl-N-3‘lmethoxyamlid benzoxazol-2-yloxyoctové kyseliny,
N-methyl-N-3‘-isopropoxyanilid benzothiazol-2-ylo xyoctové kyseliny,
N-meteyl-N-3‘-isopropoxyanilid benzoxazol-2-yloxyoctové kyseliny,
N-methyl-N-3‘-trtfluorme-hylanili·d benzo ihi.aizol-2lyloxyociové kyseliny,
N-methyl-N-3‘--rifluormeteylanilid benzo · xazol-2-yloxyoctové kyseliny,
N-me-eyl-N-3‘-chloгamltd benzothiazol-2-yloxyoctové kyseliny,
N-methyl-N-3‘-chloramlid benzoxazol-2-yloxyoctové kyseliny,
N-methyl-N-3‘-fluorantlid benzoteiazol-2lyloxyoc-ové kyseliny,
N-methyl-N-3‘-fl'Uoranilid benzoxazol-2-yloxyoctové kyseliny,
N-methyl-N-3‘-bromanilid benzothiazol-2-yloxyoctové kyseliny,
N-methyl-N-3‘’bromanilid benzoxazol-2-yloxyoctové kyseliny,
N-methyl-N-4‘-methylanilid benzoxazol-2-yloxyoctové kyseliny,
N-methyl-N-4‘-methoxyanilid benzoxazol-2-yloxyoctové kyseliny,
N-methyl-N-4‘-fluoranilid -benzoxazol-2-yloxyoctové kyseliny,
N-methyl-N-2‘,3‘-dimethylamlid benzoxazol-2-yloxyoctové kyseliny,
N4nethyl-N-2‘,3‘-dichlor anilid benzoxazol-2-yloxyoctové kyseliny,
N-methyl-N-2‘,3‘-dichloranilid benzothiazol-2-yloxyoctové kyseliny,
N-methyl-N-4‘-chlor-2‘-methylanilid benizoxázol-2-yloxyoctové kyseliny,
N-methyl-N-2‘,5‘-dichloranilid benzoxazol-2-yloxyoetové kyseliny,
N-methyl-N-3‘,5‘-dimethylanilid benzothiazol-2-yloxyoctové kyseliny,
N-methyl-N-3‘,5‘-dimethylanilid benzoxazol-2-yloxyoctové kyseliny,
N-methyl-N-3‘,5‘-di-trifluormethylanilid benzoxazol-2-yloxyoctové kyseliny,
N-me.thyl-N-5‘-indanylamid benzoxazol-2-yloxyoctové kyseliny,
N-methyl-N-3‘-ethylanilid benzothiazol-2-yloxyoctové kyseliny,
N-methyl-N-3‘-ethylanilid benzoxazol-2-yloxyoctové kyseliny,
N-rsopropylanilid benzothiazo--2-yloxyoctové kyseliny apod.
Prostředky a přímo aplikovatelné preparáty obsahující shora -uvedené účinné látky podle vynálezu je možno aplikovat metodami obecně používanými pro aplikace agrochemikálií, například -aplikací roztoků, zamlžováním, poprašováním, pohazováním granulátem, ošetřováním vodních ploch, zálivkou apod.), ošetřováním půdy (jako zapracováním do půdy, zkrápěním půdy apod.), atd. Popisované prostředky je možno aplikovat rovněž tzv, ULV-postuipem (Ultra-Low-Volume), při němž může aplikovaný prostředek sestávat až ze 100 % účinné látky -nebo látek. Dávkování na jednotku plochy -se pohybuje -zhruba od 0,1 do 3 kg/ha, -s výhodou od 0,2 do 1 kg/ha, počítáno na čistou účinnou látku. Ve zvláštních případech je ovšem m-ožné nebo dokonce -i -nutné používat dávkování, které je vyšší nebo nižší než -shora uvedené rozmezí.
Předmětem vynálezu je tedy -rovněž iherbicidní prostředek obsahující -shora uvedenou -sloučeninu obecného vzorce I a ředidlo (rozpouštědlo ,nebo/a plnidlo nebo/a nosič) nebo/a povrchově - aktivní činidlo, jakož i popřípadě například stabilizátor, adhesivum a synergist.
Vynález také popisuje způsob ničení plevelů, při němž se sloučenina obecného vzorce I buď samotná, nebo- v kombinaci s ředidlem (rozpouštědlem -nebo/a plnldlem nebo/a nosičem) nebo/a povrchově aktivním činidlem a popřípadě například stabilizátorem, adhesivem a synergistem aplikuje na plevely nebo -na jejich životní prostředí.
Účinné prostředky podle vynálezu blíže ilustrují následující příklady, jimiž -se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.
Příklad 1
Smáčitelný prášek dílů sloučeniny č. 1 podle vynálezu, 80 dílů směsi práškového diatomitu a práškové hlíny (1:5), 2 -díly natriumalkyíbenzensulfonátu a 3 díly kondenzačního produktu natriumalkylnaftalensulfonátu a formalinu se rozemele a -smísí za vzniku -smáčitelného prášku. Tento prášek se zředí vodou a aplikuje se postřikem na plevely nebo/a jejich životní prostředí.
Příklad 2
Emulze dílů sloučeniny - č. 2 podle vynálezu, 55 dílů xylenu, 8 dílů polyoxyethylen-alkylfenyletheru a 7 dílů kalcium-alky-lbenzensulfonátu se -za míchání smísí -za vzniku emulze, která se zředí vodou a aplikuje -se na plevely nebo/a na jejich životní prostředí.
Příklad 3
Popraš díly -sloučeniny č. 3 podle vynálezu se rozemelou a -smísí -s 98 díly práškové hlíny za vzniku práškového prostředku, který se aplikuje poprašováním na plevely nebo/a na jejich životní prostředí.
Příklad 4
Popraš
1,5 dílu -sloučeniny č. 4 podle vynálezu,
0,5 dílu isopropyl-hydrogenfosfátu a 98 dílů práškové hlíny -se rozemele -a smísí za vzniku práškového -prostředku, který se aplikuje poprašováním na plevely nebo/a na jejich životní prostředí. Provedení testu
Příklad 5
Granulát
Smísí se 10 dílů sloučeniny č. 5 podle vynálezu, 30 dílů bentonitu (montmorillonituj, 58 dílů mastku a 2 díly ligninsulfonátu, k směsi se přidá 25 dílů vody a vše se důkladně promísí. Ze vzniklé .směsi se pomocí vytlačovacího granulátoru vyrobí granule o velikosti 0,42 až 2,0 mm, které se vysuší při teplotě 40 až 50 °C. Získaný granulát se aplikuje pohazováním na plevely nebo/a na jejich životní prostředí.
Příklad 6
Granulát dílů částic minerální hlinky o velikosti 0,2 až 2 mm se vnese do otočné míchačky, rovnoměrně se smočí postříkáním .roztokem 5 dílů sloučeniny č. 6 podle vynálezu v organickém rozpouštědle a vysuší se při teplotě 40 až 50 °C. Získaný granulát se aplikuje pohazováním na plevely .nebo/a na jejich životní prostředí.
V porovnání se známými účinnými látkami .s analogickou strukturou a účinností se nové sloučeniny podle vynálezu vyznačují tím, že vykazují značně lepší účinek a pouze velice nízkou toxicitu pro teplokrevné. V důsledku toho představují sloučeniny podle vynálezu velmi cenné látky.
VynUkaJící přednosti a významnou účinnost sloučenin podle vynálezu dokládají výsledky dosažené v následujících testech, v .nichž byly sloučeniny podle vynálezu nasazovány proti různým plevelům.
Test 1
Tento test popisuje ošetřování stonků a listů, jakož i půdy v závlahových podmínkách proti ve vodě rostoucím plevelům v kulturách . rýže (test v miskách).
\ Příprava preparátu obsahujícího účinnou látku
Preparát obsahující příslušnou účinnou látku se připraví smísením účinné látky (1 díl hmotnostní), 5 hmotnostních dílů acetonu jako nosiče a 1 hmotnostního dílu emulgátoru, za vzniku emulze. Určené množství tohoto preparátu se pak zředí vodov
Wagnerovy misky o ploše 2 dm2 se naplní půdou pro pěstování rýže a prosázejí se do nich sazenice . rýže (odrůda Kinmaze) ve stadiu 2 až 3 listů (výška rostlin cca 10 cm). Do každé misky se zasází 2 sazenice. Misky se pak inokulují semeny ježatky kuří nohy (Echinochloa crus-galli Beauv. var.), Cyperus iria L., Mono-choria vaginalis Presl., Sclrpus juncoides Roxburgh var., jakož í odřezky širokolistých plevelů Eleocharis acicularis L. a kořeny Cyperus .serotinus Rotťboell a Sagitta.ria pygmaea Miq. a misky se udržují ve vlhku. Poté, kdy rostliny ježatky kuří nohy [Echinochloa crus-galli Beauv. var.) dorostou zhruba do stadia 2 listů (7 až 9 dnů po inokulaci), zaplaví se misky vodou (výška vodního sloupce cca 6 cm) a do této vody se odpipetwje předem určené množství každé z testovaných sloučenin podle vynálezu ve formě emulze. V průběhu 2 dnů po ošetření se voda opět stahuje rychlostí 2 až 3 cm výšky vodního sloupce denně, načež se nadále udržuje v miskách výška vodního sloupce zhruba 3 cm. Za 4 týdny po chemickém ošetření se za pomoci dále uvedené stupnice 0 až 5 vyhodnotí herbicidní účinek a stupeň fytotoxicity.
Vyhodnocení účinku se provádí na základě stupně zničení plevelů v porovnání se .stavem na neošetřené ploše, a to za pomoci následující stupnice:
95% nebo vyšší zničení [vyhubení)
80% až 95% zničení
50% aa 80% zničení
30% aa 50% zničení
10% aa 30% zničení nižší než 10% zničení (bez účinku)
Fytotoxicita pro . rostliny rýže .se vyhodnocuje s přihlédnutím ke stavu rostlin na neošetřené ploše, a to za pomoci .následující stupnice:
90 % nebo více (zničení)
50 % až 90 . %
30 % až 50 %
10 % až 30 % méně než 10 %, ne však 0 0 0 % (žádná fytotoxicita)
Dosažené výsledky j-sou uvedeny v následující tabulce 1:

Claims (2)

1. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden substituovaný derivát fenylsulfonylmočoviny obecného vzorce I \_V~SQa-NH-C-NH-R
X Cl) ve kterém
X znamená fenylovou skupinu nebo fenoxyskupinu a
R představuje zbytek vzorce ynAlezu kde
R1 a R2 znamenají methylovou skupinu nebo methoxyskupinu.
1. Číslo sloučenin odpovídají číslům uvedeným v následujících příkladech provedení a tabulce 2.
2. Symboly А, В, C, D, E, F, G a H označují následující plevely:
A Echinochloa crus-galli Beauv. var.
В Eleocharis acicularis L.
C Cyperus iria L.
D Scirpus juncoides Roxburgh var.
E Monochoria vaginalis Presl.
F širokolisté plevely (jako Lindernia procumbens Philcox, Rotala Indica Koehine, Elatine triandra Schk. apod.).
G Cyperus serotinus Rottboell
H Sagittaria pygmaea Miq.
3. Srovnávací látkou IV-1 je N-2-chlorfenylsulfonyl-N‘-(4-methoxy-6-methyl-l,3,5triazin-2-yl jmočovina odpovídající vzorci
O
-('У w
Cl OCH, ύ
(sloučenina popsaná v japonské zveřejněné přihlášce 52-122 384).
Způsob výroby účinných látek podle vynálezu objasňují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.
Příklad 1
CH (sloučenina č. 1)
E F G H čita
rýže 5 5 5 5 0 5 5 5 5 0 5 5 5 5 0 a 5 5 5 5 0 5 5 5 5 0 5 5 5 5 0 a 5 5 5 5 0 5 5 5 5 0 5 5 3 5 4
13,9 g 2-amino-4-methoxy-6-methylpyrimidinu se rozpustí ve 150 ml suchého dichlormethanu а к tomuto roztoku se během 1 hodiny přikape roztok 28,5 g 2-bifenylylsulfonylisokyanátu ve 40 ml toluenu. Během přidávání se reakční směs udržuje na teplotě místnosti. Po skončeném přidávání se směs к dokončení reakce 10 hodin míchá při teplotě místnosti, pak se reakční směs zahustí odpařením dichlormethanu za sníženého tlaku zhruba na poloviční objem, vyloučené bezbarvé krystaly se odfiltrují, proimyjí se malým množstvím etheru a vysuší se. Získá se 34,6 g žádané N-2-hifenylylsulf onyl-N‘- (4-methoxy-6-methylpyrimidin-2-yl) močoviny o teplotě tání 199 až 202 °C.
Příklad 2 (sloučenina č. 2]
14,0 g 2-amino-4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazinu se suspenduje ve 100 ml suchého acetónitrilu а к suspenzi se přidá 0,1 g 1,4-diazabicyklof 2,2,2] oktanu. К této směsi se během 1 hodiny přikape roztok 28,5 g 2-bifenylylsulfanylisokyanátu ve 30 ml xylenu. Během přidávání je reakce provázena mírným vývojem tepla a je proto nutné chlazení. Po skončeném přidávání se nechá reakce probíhat ještě 5 hodin při teplotě místnosti a dalších 5 hodin při teplotě 400 Celsia, obsah reakční baňky se nechá vychladnout na teplotu místnosti, vyloučené krystaly se odfiltrují, promyjí se etherem a vysuší se. Získá se 33,9 g žádané N-2-bifenylylsulfonyl-N‘- (4-methoxy-6-methyltriazin-2-yl) močoviny o teplotě tání 190 až 193 °C.
Další sloučeniny podle vynálezu, které byly připraveny analogickým postupem ja ко výše, jsou uvedeny v následující tabulce 2.
TABULKA 2 о —
N сн5 осн5
OCHj
ОСН.
178—180
196—200
185—190
175—180
160—165 předmět
2. Způsob výroby .substituovaných derivátů fenylsulfonylmočoviny obecného vzorce I podle bodu 1 vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce II
X (ii) ve kterém
X má shora uvedený význam, nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce III
NH2—R (ΙΠ), ve kterém
R má shora uvedený význam, popřípadě v přítomnosti ředidla.
Severograíia, n. p., závod 7, Most
Cena 2,40 Kčs
CS82508A 1981-01-26 1982-01-25 Herbicide and method of preparing active substances thereof CS228913B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP56008977A JPS57123168A (en) 1981-01-26 1981-01-26 Substituted phenylsulfonylurea derivative, its preparation and herbicide containing the same as active constituent

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS228913B2 true CS228913B2 (en) 1984-05-14

Family

ID=11707743

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS82508A CS228913B2 (en) 1981-01-26 1982-01-25 Herbicide and method of preparing active substances thereof

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JPS57123168A (cs)
KR (1) KR830009055A (cs)
CS (1) CS228913B2 (cs)
ZA (1) ZA82465B (cs)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5740472A (en) * 1980-07-11 1982-03-06 Du Pont Herbicidal sulfonamides
US4618363A (en) * 1982-01-25 1986-10-21 Ciba-Geigy Corporation N-phenylsulfonyl-N'-triazinylureas
DD238318A5 (de) * 1984-08-30 1986-08-20 Bayer Ag,De Herbizide mittel

Also Published As

Publication number Publication date
KR830009055A (ko) 1983-12-17
JPS57123168A (en) 1982-07-31
ZA82465B (en) 1982-12-29
JPS6121552B2 (cs) 1986-05-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4435206A (en) Agricultural pyridinesulfonamides
US4257802A (en) Herbicidal sulfonamides
US4191553A (en) Herbicidal sulfamates
US4544401A (en) Agricultural pyridinesulfonamides
US4348219A (en) Herbicidal sulfonamides
US4339266A (en) Herbicidal sulfonamides
US4301286A (en) Herbicidal O-alkyl sulfonylisoureas
US4545944A (en) Herbicidally active novel substituted phenylsulfonylurea derivatives and intermediates therefor
US4522645A (en) Agricultural pyridinesulfonamides
US4559079A (en) Substituted phenylsulfonyl guanidine herbicides and intermeditates therefor
US4568381A (en) Novel herbicidally active substituted phenylsulfonyl guanidines and intermediates thereof
EP0161905A2 (en) Herbicidal halopyrimidines
US4586951A (en) Herbicidally active substituted phenylsulfonylurea derivatives
JPH0245473A (ja) 置換スルホニルジアミド、それらの製造方法およびそれらの除草剤および植物生長調整剤としての用途
IE51380B1 (en) Herbicidal sulfonamides
JPS626705B2 (cs)
US4515624A (en) Herbicidal sulfonamides
NZ213387A (en) 4-chloro-2-(((4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)-aminocarbonyl)-aminosulphonyl)-benzoic acid (1-methylethyl) ester and herbicidal compositions
CS228913B2 (en) Herbicide and method of preparing active substances thereof
US4293330A (en) Herbicidal N-(pyridinylaminocarbonyl)benzenesulfonamides
CS231991B2 (en) Herbceous agent and manufacturing process of active substances
US4689070A (en) Herbicidal N-hydroxy-N&#39;-sulfonylguanidines
US4750930A (en) Herbicidal N-hydroxy-N&#39;-sulfonylguanidines
US4619688A (en) Herbicidal sulfonylguanidine derivatives
US4443244A (en) Herbicidal sulfonamides