CS228215B1 - Způsob přípravy reaktivních hydrofilních latexových částic s fluorescenční značkou - Google Patents
Způsob přípravy reaktivních hydrofilních latexových částic s fluorescenční značkou Download PDFInfo
- Publication number
- CS228215B1 CS228215B1 CS361081A CS361081A CS228215B1 CS 228215 B1 CS228215 B1 CS 228215B1 CS 361081 A CS361081 A CS 361081A CS 361081 A CS361081 A CS 361081A CS 228215 B1 CS228215 B1 CS 228215B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- latex
- fluorescent
- group
- particles
- glycidyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 241000771208 Buchanania arborescens Species 0.000 title 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 34
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims description 34
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 26
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 24
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- GNBHRKFJIUUOQI-UHFFFAOYSA-N fluorescein Chemical compound O1C(=O)C2=CC=CC=C2C21C1=CC=C(O)C=C1OC1=CC(O)=CC=C21 GNBHRKFJIUUOQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 claims description 9
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 7
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 6
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N acridine Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3N=C21 DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- -1 dlvinylbenzene Chemical compound 0.000 claims description 3
- 238000005192 partition Methods 0.000 claims description 3
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- JJRUAPNVLBABCN-UHFFFAOYSA-N 2-(ethenoxymethyl)oxirane Chemical compound C=COCC1CO1 JJRUAPNVLBABCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LFDKSGOXWIDWPO-UHFFFAOYSA-N 2-o-ethenyl 1-o-(oxiran-2-ylmethyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC1OC1 LFDKSGOXWIDWPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GOLORTLGFDVFDW-UHFFFAOYSA-N 3-(1h-benzimidazol-2-yl)-7-(diethylamino)chromen-2-one Chemical compound C1=CC=C2NC(C3=CC4=CC=C(C=C4OC3=O)N(CC)CC)=NC2=C1 GOLORTLGFDVFDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XWHUQXFERLNWEQ-UHFFFAOYSA-N Rosamine Natural products CCC1=CC2CN3CCC4(Nc5ccccc5C4=O)C(C2)(C13)C(=O)OC XWHUQXFERLNWEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 2
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 claims description 2
- KXVADGBQPMPMIQ-UHFFFAOYSA-M tetramethylrosamine chloride Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](C)C)C=C2OC2=CC(N(C)C)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1 KXVADGBQPMPMIQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- GXBYFVGCMPJVJX-UHFFFAOYSA-N Epoxybutene Chemical compound C=CC1CO1 GXBYFVGCMPJVJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 7
- ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N coumarin Chemical compound C1=CC=C2OC(=O)C=CC2=C1 ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 6
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MXHMZGONNUIRCY-UHFFFAOYSA-N 3-cyano-3-[(2-cyano-4-sulfobutan-2-yl)diazenyl]butane-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CCS(O)(=O)=O)C#N MXHMZGONNUIRCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 229940043267 rhodamine b Drugs 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 229960000956 coumarin Drugs 0.000 description 3
- 235000001671 coumarin Nutrition 0.000 description 3
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 125000000466 oxiranyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000011085 pressure filtration Methods 0.000 description 3
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M cetyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000006276 transfer reaction Methods 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007098 aminolysis reaction Methods 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 238000005915 ammonolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000427 antigen Substances 0.000 description 1
- 102000036639 antigens Human genes 0.000 description 1
- 108091007433 antigens Proteins 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- DDXLVDQZPFLQMZ-UHFFFAOYSA-M dodecyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C DDXLVDQZPFLQMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000001900 immune effect Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N periodic acid Chemical compound OI(=O)(=O)=O KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920002454 poly(glycidyl methacrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 1
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu přípravy reaktivních hydrofilních latexovýxh ěástic s fluorescenční značkou jednoduchou a nenáročnou metodou, částice obsahující zabudovanou fluorescenční značku jsou velmi významné např. v imunologii, kdy se používají k důkazu antigenů nebo protilátek v lidských.nebo zvířecích tkáních: důkazová metoda tohoto typu je zejména vhodná ke studiu řezů tkání v histologii. Jiná aplikace spočívá v selektivním značení buněk nesoucích na svém povrchu definované receptory.
Latexové částice se tradičně syntetizují emulzní radikálovou polymerizací, jež předsta vuje v průmyslu velmi rozšířenou metodu. Monomer, který je ve vodě nerozpustný, se přitom rozmíchá ve vodním roztoku emulgátoru, čímž se získé emulze připomínající mléko. Přidá-li se nyní k této emulzi ve vodě rozpustný radikálový iniciátor, započne při vhodné teplotě polymerizace. Vznikající latex je v přítomnosti emulgátorů velmi stabilní. Každé jeho částice je obklopena ionizovanou vrstvou mýdlových molekul, jež zabraňují koagulaci. Tato vrstva však způsobuje, že povrch částeček má zcela jiné chemické vlastnosti než vlastní polymer.
Nevýhoda klasického systému se zčásti odstraní tak zvanou bezemulgátorovou emulzní polymerizací. Ta vede rovněž k latexům, které neobsahují nežádoucí eAulgátor, a tudíž podstatně čistším. Tak byly připraveny např. latexy z polytetrafluoretylenu, polystyrenu, polyvinylacetátu, polykarboxystyrenu.
Stabilní latexy vznikají zejména při polymerizací ionogenních monomerů, přičemž ionogenní skupiny bývají situovány na povrchu částic tak, že přebírají funkci emulgátorů. Pro imunologické účely se všek výše uvedené monomery příliš nehodí, nebol jejich aktivace umožňující v dalším sledu navázání biologicky a/nebo imunologicky ektivní látky je obtížná, nebo alespoň náročná. Proto byly vyvinuty hydrofilní latexové částice Schopné kovalentně vázat biologicky a/nebo imunologicky aktivní látky, aniž by došlo ke zmšnš struktury navázané látky ne jedné straně či k porušení stability emulze na straně druhé a jsou předmětem čs. AO č. 225 010. Podle této přihlášky se syntetizují hydrofilní latexové částice emulzní polymer!žací monomerů obsahujících v molekule epoxidové skupiny, popř. v kombinaci s jinými monomery způsobujícími žádoucí změny vlastností částic, v přítomnosti vodorozpustného iniciátoru tvořícího radikály, avšak bez přídavku jakéhokoliv emulgátoru nebo stabilizátoru emulze. Jako jeden z použitých dalších monomerů mohou být použity i monomerní, radikálově polymerizovatelné deriváty barevných nebo fluoreskujících sloučenin, v nichž jsou známým způsobem metakryloylovány či ekryloylovány zbytky.
Jiná známá cesta získání fluorescenčně značených latexových částic pro aplikaci v imunologii popsaná v US pat. spise č. 4 108 972 spočívá v reakci již hotových latexových částic s reaktivními deriváty fluoreskujících či barevných sloučenin. Oba poslední jmenované způsoby mají společnou nevýhodu v nutnosti syntetizovat mnohdy dlouhou a pracnou cestou odpovídající vhodný derivát.
Ve druhém případě pak ještě přistupuje ta okolnost, že reakce barevné či fluoreskující sloučeniny s latexovou částicí probíhá téměř výlučně ne povrchu částečky a tady se1 skupinami původně určenými pro vazbu biologicky a/nebo imunologicky aktivní látky. Vzhledem k tomu, že ne všechny skupiny jsou z nejrůznšjšíeh důvodů stejně reaktivní, reagují nejprve skupiny, jež jsou nejpřístupnější a pro vazbu biologicky a/nebo imunologicky aktivních látek, která je náročnější, zbývají skupiny měně reaktivní či hůře dostupné.
Kromě toho, při vysoké substituci js povrch částic co do složení velmi odlišný od původního polymeru a výhoda bezemulgátorového postupu se smývá.
Uvedené nevýhody překonává způsob přípravy reaktivních hydrofilnlch latexových částic s fluorescenční značkou podle tohoto vynálezu. Předmětem vynálezu je způsob přípravy hydrofilnlch latexovýxh částic s fluorescenční značkou vyznačený tím, že se polymerizuje monomer obsahující v molekule polymerizovatelnou dvojnou vazbu a současně i epoxidovou skupinu vybraný ze skupiny zahrnující 3,4-epoxy-t-buten, glycidylvinyleter, glycidylvinylftalát, glycidylmetakrylát, glycidylakrylát samotný či v přítomnosti dalšího monoči divinylického monomeru v množství menším než 99 % hm. vybraného ze skupiny zahrnující styren, vinylacetát, isopren, divinylbenzen, etylendimetakrylát,a v přítomnosti 0,15% hm. v monomerech rozpuetné fluoreskující a/nebo barevné látky vybrané ze skupiny zahrnující fluorescein, rosamin, rhodamin, kumarin, akridin a jejich deriváty po dispergaci v 8- až I6násobném množství vody, v níž je rozpuštěno 0,5 až 1,5 g/1 iniciátoru radikálová j polymer!zace při teplotě 0 až 80 °C po dobu 5 až 40 hodin.
Způsob podle vynálezu je dále vyznačený tím, že se prostřednictvím katalyzátoru fázového přenosu změní rozdělovači koeficient fluoreskující a/nebo barevné látky mezi vodní a polymerizující fází.
Způsob přípravy částic s fluorescenční značkou podle vynálezu je citlivý na přítomnost vzdušného kyslíku a je proto nutné tento ze všech komponent s nádob odstranit vyvařením nebo destilací a manipulací pod inertní atmosférou dusíku, argonu či jiného inertního plynu.
Samotná polymerizace probíhá s výhodou při objemovém poměru vodní a monomerní fáze v násadě od 8:1 do 16:1, teplotě 0 až 80 °C podle použitého iniciátoru, po dobu 5 až 40 hodin.
( Monomer obsahující v molekule polymerizovatelnou dvojnou vezbu a současně 1 epoxidovou skupinu může být použit jenom jeden nebo jejich směs. Obsah epoxidu v částicích, j^kož i jejich další chemické a fyzikální vlastnosti se výhodou upravuje přídavkem dalšího monomeru jako styrenu, isoprenu, vinylacetátu.
Pro zamezení rozpustnosti vznikajících latexových částic ve vodě nebo organických rozpouštědlech, jež může být u některých, zejména kopolymerních násad se silně hydrofilními hoaonomery, velmi akutní, se do polymerizační násady přidávají obvyklá sílovadla divinyliekého typu jako divíisylbenzen, etylendimetakrylát e další.
Zásadní vklad vnáěí do způsobu přípravy reaktivních nydrofilních latexových částic přítomnost barevných a/nebo fluoreskujících sloučenin, rozpuštěných v monomeru nebo směsi monomerů již před zahájením emulzní polymerizace.
Jako iniciátoru lze použít každého vodorozpustného Iniciátoru běžně užívaného v emulzní polymerizací. S výhodou jsou to peiOxodisulfáty, peroxoboráty, peroxid vodíku a ionogenní deriváty 2,2,-azodiisobutyronitrilu.
Způsobem podle vynálezu připravené reaktivní, hydrofilni latexové částice s fluorescenční značkou, jsou perfektně kulovité, všechny prakticky stejně veliké (monodisperzní) a průměrem od aei 0,2 do 1 ,>/«.
Syntetizovaný latex po skončení polymerizace může obsahovat zbytky nezreagovaných monomerů a barevnou či fluoreskující látku, která je výhodné odstranit destilací s vodní parou, dialýzou nebo dekantací s použitím odstředivky. Vhodným způsobem kontroly vyčištění latexu je sledování fluorescence supernetantu nebo dialyzátu.
Princip zabudování barevné či fluoreskující látky spočívá v přenosu radikálu z pólymerizujícího řetězu na molekulu barevné či fluoreskující látky, jež pak sama nebo její část v dalším stadiu slouží jako startér pro další řetězec nebo se rekombinací desaktivuje. Přitom přenosová reakce může probíhat jak ve vodní fázi za vzniku povrchově aktivních oligomerů zakončených fluorescenční značkou, tak i v aicelární organické fázi.
Podíl obou typů reakcí je závislý na rozdělovacím koeficientu barevné či fluoreskující látky mezi vodnou a organickou fází a rychlosti difúze mezi fázemi. Zvýšení rozpustnosti fluoreskující látky v organické micelárni fázi lze dosáhnout jednoduchou chemickou modifikací.
Vysokou účinnost přenosových reakcí probíhajících v polymerizující směsi obsahující fluorescenční látku lze přičíst jejich chemické struktuře. Většinou se jedné o aromatické sloučeniny fenolového typu, jež se obecně vyznačují vysokými přenosovými konstantami.
Zvýěení mezifázového transportu pak lze docílit i pomocí fázových přenašečů.
Terminální epoxidové skupiny bočních řetězů v latexech jsou vysoce reaktivní a mohou být snadno chemickou reakcí modifikovány za vzniku skupin jiných, pro zamýšlené použití vhodnějších. Přitom zpravidla nedochází ke ztrátě fluorescenční schopnosti latexu a jeho užitné vlastnosti zůstávají zachovány.
Přikladl
V 20 g glycidylmetakrylátu bylo rozpuštěno 10 mg fluoresoeinu .a proudem dusíku odstraněn rozpuštěný kyslík. V 200 ml převařené redestilované vody vychlazené v proudu dusíku bylo rozpuštěno 0,4 g 3,3'-azobis-O kyanobutansulfonenu sodného); obě komponenty převedeny do skleněného reaktoru a 10 min probubláván dusík. Poté reaktor uzavřen a směs ponechána za stálého míchání (500 ot/min) reagovat při 75 °C po dobu 24 hodin. Po uplynutí této doby bylo dosaženo 95 % konverze, produkt je latex vytvořený monodisperzními kulovitými částicemi žlutého zabarvení o průměru 500 nm a fluoreskujícími v UV světle (žlutozelená fluorescence). Polymer obsahuje 0,05 mg fluoresceinu (1 g polyglycidylmetakrylátu).
Příklad 2
Způsobem popsaný® v příkladu 1 byly odděleně zbaveny kyslíku roztok 0,4 g 3,3z-azobis(3-kyanobutansulfonanu sodného) a 200 ml redestilované vody a 20 g směsi obsahující 85 % hmot. styrenu a 15 % hnot. glycidylmetakrylátu, ve které bylo rozpuštěno 10 mg fluoresceinu a 20 mg cetyltrimetylamonium chloridu. Po smísení byla reakční aměs zahřívána za stálého míchání 500 ot/min při teplotě 75 °C po dobu 24 hodin. Nezreagovaný monomer byl odstraněn destilací vodní parou. Vznikající monodisperzní kopolymerní částice mají průměr 250 nm, vykazují v UV světle žlutozelenou fluorescenci. Polymer obsahuje 0,03 mg fluoresceinu/ /1 kg kopoiymerů.
Příklad 3
Způsobem popsaným v příkladu 1 byla zpolymerizována směs, připravená smísením 0,3 g 3,3'-azobis-(3-kyanobutansulfonové kyseliny) v 200 ml redestilované vody a 20 g směsi, obsahující 85 % hmot. vinylecetátu a 15 % hmot. glycidylmetakrylátu. Za podmínek polymerizace příkladu 1 dosáhla konverze 80 %, vzniklý latex sestával z monodisperzních kulovitých částic o průměru 200 nm. Polymer obsahuje 0,02 mg fluoresceinu/1 g polymeru.
Příkladě
Způsobem popsaným v př. 1 byla zpolymerizováne násada složená z roztoku 0,4 g 3,3'-azobis-(3-kyanobutansulfonanu sodného) v 200 ml redestilované vody a 20 g směsi složené z 15 % hmot. glycidylmetakrylátu a 85 % hmot. isoprenu a obsahující 10 mg fluoresceinu a 10 mg cetyltrimetylamoniuůi chloridu za 24 hodiny při teplotě 75 °C. Dosažená konverze byla 75 %, nezreagované monomery odstraněny destilací s vodní parou. Vzniklý stabilní latex obsahoval monodisperzní kulovité částice a průměrem 250 nm, vykazující žlutozelenou fluorescenci.
Příklad 5
Způsobem popsaným v příkladu 1 byly odděleně zbaveny kyslíku roztok 0,4 g 3,3'-azobis(3-kyanobutansulfonové kyseliny) v 200 ml redestilované vody a 20 g glycidylmetakrylátu, ve kterém bylo rozpuštěno 10 mg kumarinu a pak smíseny a polymer!zovány po dobu 24 hodin při 75 °C za stálého míchání. Nezreagovaný monomer a nízkomolekulární látky byly odstraněny dialýzou. Konverze činila 96 %,
Vzniklý latex obsahoval monodisperzní kulovité částice o průměru 520 nm, vykazující modrou fluorescenci v UV světle. Polymer obsahoval 0,04 mg kumarinu/1 g polymeru.
K reakci bylo přivedeno 100 ml latexu se 100 ml vodného roztoku amoniaku (25 %} a při pokojové teplotě ponecháno reagovat 24 hodin, přičemž aminolýzou oxiranových skupin vznikají aminoskupiny. Velikost latexových částic a jejich distribuce zůstává nezměněna. Modifikovaný latex obsahuje 0,04 mg kuraminu/1 g polymeru.
Příklade
Způsobem popsaným v příkladu 1 odděleně zbaveny kyslíku roztoky 0,4 g 3,3'-azobis(3-kyanobutansulfonenu sodného) v 200 ml vody a 20 g glycidylmetakrylátu s 1 g etylendimetakrylétu; ve směsi monomerů bylo rozpuštěno 10 mg rodaminu B a 20 mg dodecyltrimetylamonium chloridu. Po smísení byla reakční směs polymerizována při 75 °C po dobu 12 hodin za stálého míchání. Nezreagovaný monomer a nízkomolekulární látky byly odstraněny tlakovou filtraci.
Konverze činila 96 %, vzniklý latex obsahoval monodisperzní kulovité částice průměru 500 nm, vykazující fluorescenci v UV světle odpovídající množství 0,03 mg rhodaminu B/1 g . polymeru. K reakci bylo přivedeno 100 ml latexu se 100 ml 0,05 M HgSO^ při zahřívání na °C po dobu 3 hodin. Dochází k hydrolýze oxiranových skupin za vzniku viciélních diolů. Velikost latexových částic zůstává zachována a po úprevě latexu dialýzou proti 1% roztoku sody vykazují částice fluorescenci odpovídající 0,03 mg rhodaminu B/1 g polymeru. Hydrolyzovaný latex (100 ml) byl oxidován roztokem 0,1 N HJ04(200 ml) při laboratorní teplotě po dobu 24 hodin za stálého míchání. Dialýzou latexu proti 1% roztoku sody byla odstraněna nezreagovaná kyselina jodlstá a tlakovou filtrací upraven celkový objem latexu na 100 ml; latexové částice obsahují 4 % hmot. aldehydových skupin a jejich fluorescence odpovídá 0,01 mg rhodaminu B/1 g polymeru.
Příklad 7
Způsobem popsaným v příkladu 1 byl odstraněn kyslík z roztoků 0,4 g 3,3’-azobis(3-kyanobutansulfonové kyseliny) v 300 ml vody a 20 g glycidylmetakrylátu s 0,5 g divinylbenzenu, ve kterém bylo rozpuštěno 15 mg kondenzačního produktu kumarinu s formaldehydem a dodecylaminem. Po smísení byla reakční směs polymer!zována 24 hodin při 75 °C. Nezreagované monomery a ní zkomolekulární látky byly odstraněny tlakovou filtrací? vzniklý latex obsahoval monodisperzní kulovité částice velikosti 500 nm vykazující modrou fluo-rescenci.
Příklad 8
KluoresCj-latex-OCHg-CH-pHg 0
NH.OH —fluoresc.-latex-OCH_-CH-CH 1 2 1 I
OH NH fluoresc2+CH_0 -ífluoresc,-latex-OGH„-GH-GH' 2 i I 2
OH NH-CH2-fluoresc2
Latex připravený postupem příklad 1 a obsahující 0,05 mg fluoresceinu/1 g polymeru byl zředěn stejným objemem 15% roztoku hydroxidu amonného a ponecháno reagovat 24 hodin při laboratorní teplotě. Amonolýzou vznikají z oxiranových skupin viciální amino-a hydroxylové skupiny. Po dialýze a úpravě pH latexu na 8 bylo přidáno 10 mg fluoresceinu a 0,5 ml 37% roztoku formaldehydu a reakční směs míchána dalších 24 hodin při laboratorní teplotě a pak dialyzována do ztráty fluorescence dialyzátu 1% roztokem sody. Takto modifikovaný latex obsahoval monodisperzní kulovité částice průměru 500 nm a obsahoval 0,10 mg fluoresceinu/1 g polymeru.
Claims (2)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Způsob přípravy reaktivních hydrofilních latexových částic s fluorescenční značkou vyznačený tím, že se polymerizuje monomer obsahující v molekule polymerizovatelnou dvojnou vazbu a současně i epoxidovou skupinu vybraný ze skupiny zahrnující 3,4-epoxy-1-buten, glycidylvinyleter, glycidylvinylftalát, glycidylmetakrylát, glycidylakrylát samotný či v přítomnosti dalšího mono- či divinylického monomeru v množství menším než 99 % hm. vybraného ze skupiny zahrnující styren, vinylacetát, isopren, dlvinylbenzen, etylendimetakrylát a v přítomností 0,15 až 1 % hm. v monomerech rozpustné fluoreskující a/nebo barevné látky vybrané ze skupiny zahrnující fluorescein, rosamin, rhodamin, kumarin, akridin a jejich deriváty po dispergaci v 8-až IĎnésobném množství vody, v níž je rozpuštěno 0,5 až 1,5 g/1 iniciátoru radikálové polymerizace při teplotě 0 až 80 °C po dobu 5 až 40 hodin.
- 2. Způsob přípravy podle bodu 1, vyznačený tím, že se prostřednictvím katalyzátoru fázového přenosu změní rozdělovací koeficient fluoreskující a/nebo barevné látky mezi vodní a polymerizující fází.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS361081A CS228215B1 (cs) | 1981-05-15 | 1981-05-15 | Způsob přípravy reaktivních hydrofilních latexových částic s fluorescenční značkou |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS361081A CS228215B1 (cs) | 1981-05-15 | 1981-05-15 | Způsob přípravy reaktivních hydrofilních latexových částic s fluorescenční značkou |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS228215B1 true CS228215B1 (cs) | 1984-05-14 |
Family
ID=5376648
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS361081A CS228215B1 (cs) | 1981-05-15 | 1981-05-15 | Způsob přípravy reaktivních hydrofilních latexových částic s fluorescenční značkou |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS228215B1 (cs) |
-
1981
- 1981-05-15 CS CS361081A patent/CS228215B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5523365A (en) | Graft copolymers of organopolysiloxanes as free radical macroinitiators | |
| US6573313B2 (en) | Amphiphilic core-shell latexes | |
| US4046750A (en) | Ionene modified small polymeric beads | |
| He et al. | Ketone‐Functionalized Polymer Nano‐Objects Prepared via Photoinitiated Polymerization‐Induced Self‐Assembly (Photo‐PISA) Using a Poly (diacetone acrylamide)‐Based Macro‐RAFT Agent | |
| US4433112A (en) | Preparation of a polyvinylpyrrolidone by heat treatment of an aqueous solution of a conventional polyvinylpyrrolidone | |
| CN107880211B (zh) | 一种水不溶型季铵盐的制备方法 | |
| US5156914A (en) | Process for producing particulate silicon encapsulated products | |
| JPH0586415B2 (cs) | ||
| CS228215B1 (cs) | Způsob přípravy reaktivních hydrofilních latexových částic s fluorescenční značkou | |
| EP0590988A2 (en) | Process for producing crosslinked polymer containing carboxyl group | |
| JP2002544301A (ja) | スチレン含有ポップコーンポリマー、その製造および使用 | |
| KR100447838B1 (ko) | 카르복실기함유중합체조성물 | |
| CN106893055B (zh) | 一种具有四重响应性嵌段共聚物的制备及其应用 | |
| CN112679666A (zh) | 一种可快速高效分离刺激响应性星形及线形聚合物的方法 | |
| CN100393861C (zh) | 聚合物表面活性剂 | |
| CN104804142B (zh) | 多重响应性羟丙基纤维素接枝共聚物及其制备方法与应用 | |
| EP0105057B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von reaktiven hydrophilen, mit Farbstoffen oder fluoreszierenden Verbindungen markierten Latexpartikeln | |
| JPH0231083B2 (ja) | Shikisomatahakeikokagobutsudemaakingusaretahannoseinoshinsuiseiratetsukusuryushinoseiho | |
| Mustafaev et al. | New amphiphilic immunogens by Cu2+-mediated complexes of water-born poly (N-isopropylacrylamide) and bovine serum albumin | |
| JPS5911602B2 (ja) | 診断用微粒子 | |
| US2900353A (en) | Combined electron and ion exchange compositions | |
| DE60316941T2 (de) | Polyvinylether | |
| CN101456932A (zh) | 制备马来酸酐-烷基乙烯基醚共聚物的方法 | |
| Wessling et al. | CATIONIC POLYMERIC SURFACTANTS | |
| RU2174522C2 (ru) | Способ синтеза сополимера бутилметакрилата с метакриловой кислотой |