CS227703B1

CS227703B1 - Purification of magnesium chloride solutions

Info

Publication number: CS227703B1
Application number: CS806682A
Authority: CS
Inventors: Vaclav Ing Bumbalek; Vaclav Ing Horak; Frantisek Ing Prokleska; Jan Ing Pliesovsky; Pavel Ing Sotek
Original assignee: Bumbalek Vaclav; Horak Vaclav; Frantisek Ing Prokleska; Jan Ing Pliesovsky; Pavel Ing Sotek
Priority date: 1980-10-03
Filing date: 1980-10-03
Publication date: 1984-05-14
Also published as: RO83404B; RO83404A; DE3139517C2; YU43504B; DE3139517A1; YU240381A

Description

(54) Spósob čistenia roztokov chloridu horečnatého

Vynález sa týká spdsobu odstraňovania vápnika z chloridových roztokov, vznikájúcich pri chemickéj úpravě horečnatých surovin na produkty vhodné najma pře Salšie spracovanie na obohatené žiaruvzdorné materiály.

Takto vznikájúce roztoky mdžu byť svojím zložením veTmi rozdielne, pretože je známých niekoTko spdsobov chemickéj úpravy prírodných horečnatých surovin, medziproduktov alebo od- . padov ich fyzikálněj alebo tepelnej úpravy chloridačnými postupmi, ktoré je možné použit samostatné, alebo v kombinácii.

Pri výrobě aktívneho kysličníka horečnatého založenej na tepelnom rozklade roztoku chloridu horečnatého, rozpúšťajú sa horečnaté suroviny v kyselině chlorovodíkovéj a po oxidácii rmutu sa zrážajú hydroxidy trojmocných iónov kovov úpravou hodnoty pH roztoku a oddelia sa filtráciou. Odvápnenia roztoku je možné dosiahnúť podTa známého postupu prídavkom síranových iónov, avšak s ohTadom na ponorné verků rozpustnost síranu vápenatého v danom prostředí je toto málo účinné, takže produkt po termickom rozklade vykazuje zvýšený obsah síranov vápnika a tiež chloridov, čo je nežiadúce.

Na vyzrážanie vápnika je možné použit kyselinu šťavelovú, Čo má oproti použitiu síranových iónov tú výhodu, že sa dosiahne účinnéjšieho odvápnenia a pri tepelnom spracovaní roztoku chloridu horečnatého sa prebytok činidla rozloží na oxid uhličitý a vodu. Celý postup odvápnenia a regenerácie pouŽitej kyseliny rozkladom šťavelanu vápenatého kyselinou sírovou je veleni komplikovaný, vyžaduje niekoTko operácií a je preto ekonomicky málo atraktívny.

Za výhodnejšie sa považuje odstránenie vápnika vo formě uhličitanu vápenatého sýtením roztoku oxidom uhličitý ^za přídavku oxidu alebo hydroxidu horečnatého. .Tento postup však nie Je účinný pri odvépnovaní koncentrovaných roztokov chloridu horečnatého před ·. leh tepelným rozkladom. Preto sa postupuje tak, že produkt termického rozkladu sa vy>iera vodou, pričom do roztoku prechádza prakticky kvantitativné príoomný chlorid vápenatý a oxid horečnatý sa hydratuje na nerozpustný hydroxid. Chlorid vápenatý v pracej vodě sa potom .prevedie sýtením oxidom ^^li^^^ý^m na nerozpustný uhLičitan vápenatý a ' chloridové ióny sa viažu prídavkom oxidu alebo hydroxidu horečnatého ako chlorid horečnatý. miČitan vápenatý sa oddělí filtráciou, chlorid horečnatý sa vo formě zriedeného roztoku vracia do technologického okruhu.

Nevýhodou tohoto postupu je vysoká prácnosť a spotřeba tepelnej energie na sušenie ' a ka^i^ciu vypratého hydroxidu horečnatého.

S cieTom obmmdzzt energetická spotřebu popísaného postupu je niekedy možné·znnžiť obsah vápnika v horečnatéj surovině lúhovaním kyselinou nofrou ešte před vlastnou výrobou roztoku chloridu horečnatého pre termický rozklad. Podobné je možné dosiahnút odvápnenia kasírovaného, alebo čiastočne kalcinovaného mmagnestu lúhovaním roztokom chloridu horečnatého. V obidvoch prípadoch sa získajú zriedené roztoky chloridu vápenatého s určiým obsahom chloridu horečnatého. . .

Roztoky chloridu · vápenatého vznikajú áalej Shovením produktov procesu rafi^c^ magnezitu, alebo kalcinovaného mmginestu vysokoteplotnou chloridáciou, při ktorej sa dosiahne rafinačného účinku alebo odohnaním pár cHoridov železa alebo vysegregovaním železa na pridanom redukovadle. Pri týchto procesoch sa všetok příoomný vápník prevedie na chlorid, ktorý sa od rafinovaného produktu oddělí vyplenaním vodou. Aj v týchto prípadoch sa vypratý mtc^i^i.á:l muuí suuit a kalcinovať a vzniklé pracie vody likvidovat niektorým z popísáných spfsobov.

V případe, že sa roztok chloridu vápenatého spracuje pomocou oxidu uhličitého a čiastočne kal-cinovaného mmageestu konverziou na chlorid horečnatý pře termický rozklad, alebo sa vracla do technologického procesu výroby hydroxidu horečnatého po zrážaní roztoku chloridu horečnatého ,hydroxidom vápenatým, obohacujú sa vratné roztoky alkalickými kovmi. Tieto kovy sú v surovinách v mmaej miere vždy príoomné, takže je nutné ' ich z procesu odvádzat.

N^č^d^sl^i^tky uvedených postupov odvápnenia chloridových roztokov, k-toré vznikajú spracovaním horečnatých surovin, alebo chemickou úpravou horečnatých surovin, ich mmddiprsdlU£tsv, alebo odpadov fyzikálněj, alebo tepelnej úpravy, rieši postup podTa toHo vynálezu, podstata ktorého spočívá v tom, že sa odvápnenie roztokov dosahuje prevodom vápnika do organickéj, vo vodě nerozpustnéj fáze, ktorá obsahuje kyselinu dialkylfosforečnú alebo jej soli, rozpúštané v organickom, s vodou ndmidsldτltlom rozpúStadle.

Výhody tohoto postupu sú v tom, že sa do roztoku chloridu horečnatého ne^iáSajú při procese odvápnenia iné ióny a že sa prevodom vápnika do organickéj fáze s obsahom horečnatej soli' kyseliny · . dialkylfosforečnej ksntentгáciα odvápneného roztoku chloridu horečnatého zvýši.

Při pfsobení ditlkylfssfsrečtej kyseliny rozpustenej v rozpúšfadle ndmiesideΏoom s . vodou na vodné roztoky, obsahujúce ióny vápnika, prechádzajú vápenaté ióny spolu s dalšími katiórmi do organickej fázy. Selektívnosti převodu vápnika z vodných roztokov do organlckej fázy sa dosahuje udržováním ksncentrácie volTnej kyseliny chlorovodíkovsé, ktorá sa stánoví titaačnou metodou vo .vodnej fáze jednotlivých extrak^ných stupňov.

Potřebné kyslosť roztokov je možné udržať prídavkom zásaddtej zložky.v priebehu extrakcie alebo před extrak^ou, čo v případe odvápnenia roztoku chloridu· horečnatého sa s výhodou vykoná hydroxidom, alebo oxidom horečnatým.

Příklad

Roztok s obsahom 430 ^g MClC.l¹ 24,1 ^g CcCC₂.l^-1j 3,7 ^g NaCl.1“¹ 3,4 KC1.1^-1; ^1,05 ^g SO°.l“'; ⁰,⁰⁰5 ^{g p}e.l^-1 bol extrahovaný ⁴⁰ %-ným rozOokom kyseliny di-2-etyl-hexylfosforéčnej v liakovom benzíne v troch stupňoch pri fázovom pomere 0F:VF = 2:1. Obsah kyseliny chlorovodíkové^ vo vodnej fáze bol udržicvcný vo všetkých stupňoch na hodnotu 200 miligomov HCC¹¹”¹ prídavkom tysHtofta horečnat^o. ^Konccntrácia chloridu vá^penat^ého v rafináte bola ^0,22 ^g chC¹..!“¹ a ^110611^4010 attaliclýtá ^kovov zostclc prc^ktic^ky nezmenená. Súčasm ^knncentrácic železa v rcTináte poklesla pod ^0,001 g.1^-1.

Claims

PREDMET VYNÁLEZU

11 SpOsob MstenU roztoku chloridu horečnatého, ktorý vzniká například rozpúšťaním. horečnatých surovin, produttov, event. meHdiproductov ich fyzikálněj, chemickéj alebo tepeln^ úpravy v kyselině chlorovodíkovéj c ktorý obsahuje vápenaté ióny, připadne ióny iných kovov, např. alkalických kovov, železa a iných, připadne iné сс1осу například síranová, připadne volnú kyselinu chlorovodíková, připadne oxidačně činidlá napříklcd chlór, peroxid vodíka a iné, vyznačený tým, že vápnik, železo c event. iné ^extrahovate!^ kovy prevedú do organickej fáze diclkylfosfo^čnej kyseliny alebo solí tejto kyseliny rozpuštěných v orgcnickom, s vodou nnmiesiteC’nom rozpúšťcdle napeklo lakovom benzíne, chlorovaných uhTovodikoch, event. s prídavkom iných činidel, například vyšších clkoholov.
2. Spčsob pod-Tc bodu 1, vyznačený tým, že kyslosť roztokov sc upravuje před alebo v priebehu extrakcte prídavkom kysličníkc alebo hydroxidu horečnatého alebo cmooicku nc obsc^h voTnej ^kyselin^y c^orovo^kovéj v rozsc^hu ^0,001 c^{ž 15} g.1“¹ s výJhodou nc ^0,05 c^ž0^,5 .3.-¹.