CS227493B1 - Method of preparing 6-acetoxy-2,5,7,8-tetramethyl-2-(4,8,12-trimethyltridecyl)chromate - Google Patents
Method of preparing 6-acetoxy-2,5,7,8-tetramethyl-2-(4,8,12-trimethyltridecyl)chromate Download PDFInfo
- Publication number
- CS227493B1 CS227493B1 CS498882A CS498882A CS227493B1 CS 227493 B1 CS227493 B1 CS 227493B1 CS 498882 A CS498882 A CS 498882A CS 498882 A CS498882 A CS 498882A CS 227493 B1 CS227493 B1 CS 227493B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- tetramethyl
- trimethyltridecyl
- acetic anhydride
- trimethylbenzene
- dihydroxy
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 14
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 claims description 7
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 7
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 7
- AUFZRCJENRSRLY-UHFFFAOYSA-N 2,3,5-trimethylhydroquinone Chemical compound CC1=CC(O)=C(C)C(C)=C1O AUFZRCJENRSRLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- ZAKOWWREFLAJOT-UHFFFAOYSA-N DL-alpha-tocopherylacetate Chemical compound CC(=O)OC1=C(C)C(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C ZAKOWWREFLAJOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RPAJSBKBKSSMLJ-DFWYDOINSA-N (2s)-2-aminopentanedioic acid;hydrochloride Chemical class Cl.OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O RPAJSBKBKSSMLJ-DFWYDOINSA-N 0.000 claims description 2
- GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N (±)-α-Tocopherol Chemical compound OC1=C(C)C(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KEVYVLWNCKMXJX-UHFFFAOYSA-N 3,7,11,15-tetramethylhexadec-1-en-3-ol Chemical compound CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)(O)C=C KEVYVLWNCKMXJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KEVYVLWNCKMXJX-ZCNNSNEGSA-N Isophytol Natural products CC(C)CCC[C@H](C)CCC[C@@H](C)CCC[C@@](C)(O)C=C KEVYVLWNCKMXJX-ZCNNSNEGSA-N 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- CYWVEZFNKCMOER-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Zn+2].CC=1C(=C(C(=C(O)C1)C)C)O.[Cl-] Chemical compound [Cl-].[Zn+2].CC=1C(=C(C(=C(O)C1)C)C)O.[Cl-] CYWVEZFNKCMOER-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- -1 4,8,12- trimethyltridecyl Chemical group 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 3
- FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 4-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=NC=C1 FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- VZWXIQHBIQLMPN-UHFFFAOYSA-N chromane Chemical compound C1=CC=C2CCCOC2=C1 VZWXIQHBIQLMPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález sa týká spflsobu výroby 6-acetoxy-2,5,7,8-tetrametyl-2-/4,8,12-trimetyltridecyl/ -chromanu veorca
6-aeetoxy-2,5,7,8-tetrametyl-2-/4,8,12-trimetyltridecyl/-chroman sa připravuje z 6-hydroxy-2,5,7,8-tetrametyl-2-/4,8,12-trimetyltridecyl/-chromanu acetyláciou anhydridom kyseliny octovej. ^ri acetylácii aa využívájú katalyzátory na báze dusíkových zásad ako pyridin (US patent 3 444 213) a gama-pikolín (japonský patent 79 98 768). Nevýhodou pri týchto poatupoeh je izolácia acetylaSnáho katalyzátore v procese izolácie produktu.
Iní autoři (sovietský patent 696 020) v postupe acetylácie 6-hydroxy-2,5,7,8-tetrametyl-2T/4,8,12-trimetyltrideeyl/-chromanu s použitím kyslých katalyzátorov chloridu zinoSňatého a kyseliny sírovéj dosahujú výťažok 92 % produktu. Postup je nevhodný pre vznik živiSnatých produktov v priebehu reakcie.
Nevýhody doterajSích spOsobov sa dajú odstrániť spflsobom podTa vynálezu. Při spflsobe výroby podTa vynálezu sa postnpuje tak, že 6-hydroxy-2,5,7,8-tetrametyl-2-/4,8,12-trimetyltridecyl/-chroman, ktorý sa připraví reakciou 1,4-dihydroxy-2,3,5-trimetylbenzénu s 3,7,11,15-tetrametyl-1-hexadecán-3-olom v prostředí n-butylacetátu za katalýzy chloridu zinoSnatého a silnej minerálnaj kyseliny alebo halogénu s výhodou bromu, s molárnym pomerom zúčastne227493 ných zLožiek 1,4-dihydroxy-2,3,5-trimetylbenzén : 3,7,11,15-tetrametyl-l-hexedeeén-3-ol :
: n-butylacetét : chlorid zinočnatý : bróm 1 : 1,0 až 1,1 : 1 až 2 : 0,01 až 1,00 : 0,01 áž 0,10 pri teplote 120 až 170 °C, pri oddáleni reakčnej vody z reakčného proetredia aaeotropickou destiléciou s n-butylacetétom, je v reakčnom prostředí v přítomnosti n-butylacetátu a chloridu zinočnatáho acetylovaný anhydrldom kyseliny octovej na 6-acetoxy-2,5,7,8-tetrametyl-2-/4,8,12-trimetyltridecyl/-ehroman.
Výhodný je molérny poměr zúčastněných zložlek 6-hydroxy-2,5,7,8-tetrsaetyl-2-/4,8,12-trimetyltridecyl/-ehroman : chlorid zinočnatý : n-butylacetát : anhydrid kyseliny octovej 1 : 0,01 až 1,00 : 1,0 až 2,0 : 1,05 až 1,20. Acetyléciu je výhodné previesť pri teplote reakčnej zmesi 120 až 140 °C s postupné přidávaným anhydrldom kyseliny octováj po dobu 20 až 60 minút a s dobou doreagovania 5 až 120 mlnút.
Z reakčného prostredia sa izoluje 6-acetoxy-2,5,7,8-tetrametyl-2-/4,8,12-irimetyltridecyl/-chroman vo výtažku výše 96 % o čistotě 93 až 97 % obsahu stanoveného plynovou chromatografiou.
čistota produktu vyrobeného spSsobom podl’a vynálezu vyhovuje požiadavkám československého liekoplsu.
Novost popísáného rleSenia spočívá v tom, že acetylácia je převedená v rozpúžťadle v n-butylacetáte za katalýzy chloridu zinočnatáho, použitých pri kondenzácii 6-hydroxy-2,5,7,8-tetrametyl-2-/4,8,12-trimetyltridecyl/-chromanu v reakčnej zmesi a využívá sa teplo reakčného prostredia, podstatné je aj využitie medziproduktu obsiahnutého v reakčnej zmesi k acetylácii bez jeho izolácie, ako to vyplývá z příkladu konkrétného prevedenia.
Příklad
K zmesi pozostávajúcej z 100 g (0,655 molu) 99% 1,4-dihydroxy-2,3,5-trimetylbenzénu, g (0,074 molu) chloridu zinočnatáho a 140 cm^ n-butylacetátu vyhriatej na teplotu 135 °C sa postupné pridé 201 g (0,655 molu) 98% 3,7,11,15-tetrametyl-1-hexadecén-3-olu s 0,4 ml (0,016 molu) bromu po dobu 20 mlnút, pričom je z reakčnej zmesi oddělované reakčné voda azeotropickou destiléciou s n-butylaeetétom.
Potom sa mieša reakčná zmes 60 minút pri teplote 160 °C. Teplota reakčného prostredia sa upraví na 130 °C a k reakčnej zmesi v priebehu 30 minút sa postupné přidá 74. cnP (0,74 molu) anhydridu kyseliny octovej. Potom sa teplota 60 minút udržuje pri 140 °Q, áalej sa reakčná zmes ochladl a produkt sa Izoluje.
Získá sa 320 g 6-acetoxy-2,5,7,8-tetrametyl-2-/4,8,12-trimetyltridecyl/-chromanu o čistite obsahu 94 % stanoveného plynovou chromatografiou, čo činí 97 % teorie.
Claims (1)
- PREDMET VYNÁLEZU iSpňsob výroby 6-acetoxy-2,5,7,8-tetrametyl-2-/4,8,12-trimetyltridecyl/-chromanu vzorca CH3CHoCOO ‘CH. 9H3 9H3 ?H3 z 6-hydroxy-2,5,7,8-tetrametyl-2-/4,8,12-trimetyltridecyl/-chromanu acetyláciou anhydrldom kyseliny octovej, pričom 6-hydroxy-2,5,7,8-tetrametyl-2-/4,8,12-trimetyltrideoyl/-ehroman sa připravuje reakclou 3,7,11,15-tetrametyl-1-hexadecen-3-olu a 1,4-dihydroxy-2,3,5-trimetylbenzénu v přítomnosti kyslého kondenzačnáho katalyzátoru v organickou rozpúštadle,vyznačený tým, že sa 3,7,11,15-tetrametyl-1-hexadeeen-3-ol spolu so silnou minerálnou kyselinou alebo halogenem s výhodou brómou zmieša so zmesou 1,4-dihydroxy-2,3,5-trimetylben- zénu, chloridu zinočnatého a n-butylaeetátu v molárnom pomere zložiek 3,7,11,15-tetrsunetyl-1-hexadecen-3-ol : bróm : 1,4-dihydroxy-2,3,5-trimetylbenzén : chlorid zinočnatý : n-butylacetát 1,0 až 1,1 : 0,01 až 0,10 : 1 : 0,01 až 1,00 : 1,0 až 2,0, při teplote reakčnej zmesi 120 až 170 °C, z reakčnej zmesi sa azeotropickou destiláciou s n-butylaoetátom odstráni reakčná voda a k zvyšku sa postupné přidává anhydrid kyseliny octovej v množstva odpovedajúcemu molórnemu poměru anhydrid kyseliny octovej : 1,4-dihydroxy-2,3,5-trimetylbenzén 1,05 : 1 až 1,20 : 1 pri teplote 120 až 145 °C po dobu 20 až 60 minút a po doreagovaní v čase 5 až 120 minút po přidaní anhydridu kyseliny octovej sa produkt izoluje.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS498882A CS227493B1 (en) | 1982-07-01 | 1982-07-01 | Method of preparing 6-acetoxy-2,5,7,8-tetramethyl-2-(4,8,12-trimethyltridecyl)chromate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS498882A CS227493B1 (en) | 1982-07-01 | 1982-07-01 | Method of preparing 6-acetoxy-2,5,7,8-tetramethyl-2-(4,8,12-trimethyltridecyl)chromate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS227493B1 true CS227493B1 (en) | 1984-04-16 |
Family
ID=5393850
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS498882A CS227493B1 (en) | 1982-07-01 | 1982-07-01 | Method of preparing 6-acetoxy-2,5,7,8-tetramethyl-2-(4,8,12-trimethyltridecyl)chromate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS227493B1 (cs) |
-
1982
- 1982-07-01 CS CS498882A patent/CS227493B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101158132B1 (ko) | 비타민 비6의 제조 방법 | |
| EP0415506B1 (en) | Method for production of maleimides | |
| JPS61271281A (ja) | Ｓ−トリアジン誘導体の製法 | |
| JPH11246549A (ja) | α−トコフェロールエステルの製造方法 | |
| CN113277993A (zh) | 一种Tafamidis及其衍生物的合成方法 | |
| EP0194144B1 (en) | Process for the preparation of 2-alkyl-cyclopent-2-enones | |
| JP2735288B2 (ja) | シクロヘキサノールの製造方法 | |
| US4208334A (en) | Process for preparation of α-tocopherol | |
| CS227493B1 (en) | Method of preparing 6-acetoxy-2,5,7,8-tetramethyl-2-(4,8,12-trimethyltridecyl)chromate | |
| JPS6249261B2 (cs) | ||
| US4206152A (en) | Process for the production of unsubstituted or polysubstituted o-phthalaldehydes | |
| JPS6035347B2 (ja) | α−トコフエロ−ルの合成法 | |
| JPS6393746A (ja) | カルボン酸の製造法 | |
| EP0429848A2 (en) | Preparation of 3,4-difluorobenzoic acid by the decarboxylation of 4,5-difluorophthalic anhydride or 4,5-difluorophthalic acid | |
| EP0390496B1 (en) | Intermediates useful for the synthesis of delphinidin chloride | |
| JP3050676B2 (ja) | トコフェロールエステルの製造方法 | |
| EP0433845B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Acylamino-9-acyl-6-halogen-purinen | |
| JP2546992B2 (ja) | 環状ジヒドロキシジカルボン酸の製造法 | |
| JP4558742B2 (ja) | トリメチルヒドロキノンジアルカノエートの製造方法 | |
| US5371224A (en) | Process for preparing 2,5-dibromopyrimidine | |
| US4451658A (en) | Process for producing substituted pyrroles | |
| JPS6160673A (ja) | グアニジノチアゾ−ル誘導体の製造法 | |
| US4069257A (en) | Process for preparing 2-acetyl-3-methyl-1,3-butadiene | |
| JPH0491055A (ja) | コハク酸ジエステル及びその誘導体の製造方法 | |
| SU1062205A1 (ru) | Способ получени сложных эфиров замещенных трифенилкарбинолов |