CS227341B2 - Insecticide and acaricide and method of preparing active substances thereof - Google Patents
Insecticide and acaricide and method of preparing active substances thereof Download PDFInfo
- Publication number
- CS227341B2 CS227341B2 CS821169A CS116982A CS227341B2 CS 227341 B2 CS227341 B2 CS 227341B2 CS 821169 A CS821169 A CS 821169A CS 116982 A CS116982 A CS 116982A CS 227341 B2 CS227341 B2 CS 227341B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- spec
- substituted
- alkyl
- optionally
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having sulfur atoms, with or without selenium or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms
- C07F9/655345—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having sulfur atoms, with or without selenium or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms the sulfur atom being part of a five-membered ring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
- C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
- C07F9/1651—Esters of thiophosphoric acids with hydroxyalkyl compounds with further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
- C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
- C07F9/1653—Esters of thiophosphoric acids with arylalkanols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
- C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
- C07F9/173—Esters of thiophosphoric acids with unsaturated acyclic alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
- C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
- C07F9/177—Esters of thiophosphoric acids with cycloaliphatic alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
- C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
- C07F9/18—Esters of thiophosphoric acids with hydroxyaryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
- C07F9/24—Esteramides
- C07F9/2404—Esteramides the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/2408—Esteramides the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic of hydroxyalkyl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
- C07F9/24—Esteramides
- C07F9/2404—Esteramides the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/2429—Esteramides the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic of arylalkanols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids RP(=O)(OH)2; Thiophosphonic acids, i.e. RP(=X)(XH)2 (X = S, Se)
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4075—Esters with hydroxyalkyl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids RP(=O)(OH)2; Thiophosphonic acids, i.e. RP(=X)(XH)2 (X = S, Se)
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4078—Esters with unsaturated acyclic alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids RP(=O)(OH)2; Thiophosphonic acids, i.e. RP(=X)(XH)2 (X = S, Se)
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4081—Esters with cycloaliphatic alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids RP(=O)(OH)2; Thiophosphonic acids, i.e. RP(=X)(XH)2 (X = S, Se)
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4087—Esters with arylalkanols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07F9/576—Six-membered rings
- C07F9/58—Pyridine rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/655—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms
- C07F9/65515—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms the oxygen atom being part of a five-membered ring
- C07F9/65517—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms the oxygen atom being part of a five-membered ring condensed with carbocyclic rings or carbocyclic ring systems
Abstract
Description
Předložený vynález se týká insekticidního a akaricidního prostředku, který obsahuje jako účinnou složku kyaxútyydineatery fosforečné kyseliny. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto kyarnihydrnesterů fosforečné kyseliny a jejich použití jakožto účinných složek insekticidních a akaricidních prostředků.The present invention relates to an insecticidal and acaricidal composition comprising as active ingredient phosphoric acid cyaxytydineaters. The invention furthermore relates to a process for the preparation of these phosphoric acid cyarnihydric esters and their use as active ingredients of insecticidal and acaricidal compositions.
Je jii známo, že určité kyarnhrydl.nestery fosforečné kyseliny, které jsou pouuitelné k . potírání škůdců, se získají tím, že se uvádějí v reakci příslušné esterchloridy fosforečné kyseliny s kyanhydriny (s nitrily alfa-lydlrojykarboxylové kyseliny) (srov. německé vykládací spisy č. 1 047 776 a 1 224 307). Při tomto postupu se však žádané sloučeniny získávají většinou jen v nízkých výtěžcích. Pesticidní účinek dosud známých kyeriiydrinesterů fosforečné kyseliny je nevíc neuspokojivý.It is known that certain phosphoric acid esters which are useful for the synthesis of phosphoric acid. pest control, are obtained by reacting the respective phosphoric acid ester chlorides with cyanohydrins (with alpha-lydrojrojarboxylic acid nitriles) (cf. German Laid-Open Nos. 1,047,776 and 1,224,307). In this process, however, the desired compounds are usually obtained only in low yields. The pesticidal effect of the hitherto known phosphoric acid cyeryldrinesters is most unsatisfactory.
Dále je známo, že určité ^^t^inh^y^rj^i^t^^itery fosforečné kyseliny lze vyrobit tím, že se in šitu připraví v reakční směěi z karbonyyderivátů a kyanidů alkalických kovů kyartfhddiny a ty se bez meezizolace uvádějí v reakci s esterchloridy fosforečné kyseliny (srov. americký patentní spis 2 965 533). Tento způsob je však časově velmi náročný nebo/a skýtá jen nepatrné výtěžky.It is further known that certain phosphoric acid phosphors can be prepared by preparing in situ in the reaction mixture from carbonyl derivatives and alkali metal cyanides of the cyanide, and these are introduced without isolation in the reaction mixture. by reaction with phosphoric acid ester chlorides (cf. U.S. Pat. No. 2,965,533). However, this process is very time-consuming and / or offers only minor yields.
Nyní bylo zjištěno, že kyeinhddinestery fosforečné kyseliny obecného vzorce IaIt has now been found that phosphoric acid cyanide dinesters of general formula (Ia)
XX
(Ia) v němž(Ia) in which
Rz znamená vodík nebo popřípadě metoxy skupinu, mety1tioskupinu nebo dimetylaminoskupinu substiUuovanou alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu st 2 až 5 atomy · uhlíku, popřípadě chlorem nebo/a metylovou skupinou, elkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části nebo fenoxybenzyloxykarbonylovou skupinou substituovanou cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, popřípadě chlorem nebo trifuuonastxayrskupinou subatituQvanou_fenylalkylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v alkylu, popřípadě chlorem, nitroskupinou, metylovou skupinou nebo triluormtiet oxy skupinou nebo/a metylendioxyskupinou substiuuxvanou fenylovou skupinu nebo tiexylovou skupinu nebo pyridylovou skupinu, i 'R z is hydrogen or optionally methoxy, mety1tioskupinu or dimethylamino substiUuovanou alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, alkenyl st 2-5 carbon · atoms, optionally chlorine and / or methyl, elkoxykarbonylovou group having 1 to 4 carbon atoms in the alkoxy C 3 -C 6 -cycloalkyl substituted or phenoxybenzyloxycarbonyl optionally substituted by chlorine or trifluoromethoxy substituted with 1 to 2 C 2 -C 2 alkyl, optionally chlorine, nitro, methyl or trifluoromethoxy or thiomethylenethoxy or a pyridyl group, i '
R znamená popřípadě fluorem nebo chlorem substiuuovanou alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkyltioskupinu s 1 až 4 atomy . uhlíku, o zR is optionally fluorine or chlorine substituted C 1 -C 4 alkoxy or C 1 -C 4 alkylthio. carbon, of z
R6 znamená popřípadě halogenem substiuuovanou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě ^y^^sk^nou s^sti^ovanou alkyltioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, popřípadě halogenem substiuuovanou fenoxyskupinu, benzyloxyskupinu nebo alkylaminoskupint s 1 až 3 atomy uhlíku aR 6 is optionally halogen-substituted C 1 -C 4 alkyl, optionally substituted C 1 -C 4 -alkylthio, phenyl, optionally halogen-substituted phenoxy, benzyloxy or C 1 -C 4 alkylamino And 3 carbon atoms
X znamená kyslík nebo síru, mojí vynikkjící insekticidní a akaricidní účinek.X stands for oxygen or sulfur, my excellent insecticidal and acaricidal effect.
Předmětem předloženého vynálezu je insekUicidní a akaricidní prostředek, který se vyznačuje tím, že jako.účinnou složku obsahuje alespoň jeden kyaxih'drrnitter fosforečné kyseliny obecného vzorce la.The present invention provides an insecticidal and acaricidal composition, characterized in that it contains at least one phosphoric acid phosphoric acid of the formula Ia as active ingredient.
Podle vynálezu se nové kysinhydrneBUery fosforečné kyseliny obecného vzorce la vyrábějí tím, že se uvádějí v reakci chloridy fosforečné kyseliny obecného vzorce Ila i ' X R'According to the invention, the novel phosphoric acid phosphoric acids of the formula Ia are prepared by reacting phosphoric acid chlorides of the formula IIa and 'XR' in the reaction.
1/1 /
(Ila) v němž z o *(Ila) in which of o *
R a Rc maaí shora uvedený význam aR and R c maai abovementioned meaning and
X znamená kyslík nebo síru, a aldehydy obecného vzorce HlaX is oxygen or sulfur, and the aldehydes of formula IIIa
R' - CHO (lila) v němžR '- CHO (lila) in which
R' má shora uvedený význam, v přítomnosti ekvimooárních mnnoství kyanidů rozpustných ve vodě, v příUorniO8Ui katalyzátoru, v přítomnoati vody a rozpouštědel z řady uhlovodíků, které nejsou mísi^lné s vodou, při teplotách mezi 0 a 80 °C.R 'is as defined above, in the presence of equimolar amounts of water-soluble cyanides, in the natural catalyst, in the presence of water and non-water miscible solvents at temperatures between 0 and 80 ° C.
Halogen znamená, tem kde není uvedeno jinak, fluor, chlor, brom e jod, výhodně fluor, chlor a brom.Halogen means, unless otherwise indicated, fluorine, chlorine, bromine and iodine, preferably fluorine, chlorine and bromine.
Nové kyfosforečné kyseliny obecného vzorce la se vyznačuj vysokou účinnoetí vůči živočišiým škůdcům, zejména vysokou insekticidní a akaricidní účinnost. Mohou se používat také v ' synergických směěích. s dalšími pesticidy. Zčááti vykazuj1 tyto sloučeniny také fungicidní účinek zejména proti houbě Piricularia oryzae v rýži. S překva3 pěním vykazují sloučeniny obecného vzorce Ia podle vynálezu značně vpšěí insekticidní e akaricidní účinek než známé sloučeniny analogické struktury a stejného typu účinku.The novel cyphosphoric acids of the general formula Ia are characterized by a high activity against animal pests, in particular a high insecticidal and acaricidal activity. They can also be used in synergistic mixtures. with other pesticides. Initially, these compounds also exhibit fungicidal activity, in particular against the fungus Piricularia oryzae in rice. Surprisingly, the compounds of formula (Ia) according to the invention exhibit a markedly insecticidal and acaricidal activity than known compounds of analogous structure and type of action.
Poožijeeii se při postupu podle vynálezu jako výchozích látek například O-etylesterchloridu meeantionofosfonové kyseliny, propionaldehydu a kyanidu draselného, pak lze reakci těchto sloučenin znázornit následujícím reakčních schématem: *In the process according to the invention, starting materials such as, for example, meeanthionophosphonic acid O-ethyl ester, propionaldehyde and potassium cyanide, the reaction of these compounds can be illustrated by the following reaction scheme:
Chloridy fosforečné kyseliny, které se použivají jako výchozí látky při postupu podle vynálezu, jsou definovány obecným vzorcem Ila. V tomto vzorci znamen^í symboly i z ? *The phosphoric acid chlorides to be used as starting materials in the process according to the invention are defined by the general formula IIIa. In this formula the symbols ^ s i of? *
X, R' a R2 zbytky, které jsou uvedeny shora při definování odpovídajících zbytků ve vzorci Ia.X, R 'and R 2 are those listed above in defining the corresponding residues in Formula Ia.
Jako příklady sloučenin obecného vzorce Ila lze uvést:Examples of compounds of formula IIIa include:
O-t^eples terchlvria,O-t ^ eples of terchlvria,
O-etplesttrchlvria,O-etplesttrchlvria,
O-niprooplleterchlvrid aO-niprooplleterchlvrid a
O-isvproppleeterchlvrid etan-, propan- a b^z^^sícnové kyseliny, jakož i vdppoídaaící tionoanelogy;Ethane-, propane- and b-2-sulfonic acid O-isopropyl ether chloride as well as the corresponding thiono analogues;
.··
0,0edieeeyldaesttrchlvrid, o,o-aittylaitsttrchlvria, 0,0edieieprvpylaiesttrchlvria, O-metyl-e-etylaaitSerchlorid, O-metyl-e-nippooyldaetSerchlorid, 0-eletyl-e-iiO0Po0Pl<laeeSer chlorid, O-etpleO-n-proopllaet^terchlvria a0,0edieeeyldaesttrchlvrid, o, o-aittylaitsttrchlvria, 0,0edieieprvpylaiesttrchlvria, O-methyl-e-etylaaitSerchlorid, O-methyl-e-nippooyldaetSerchlorid, 0-eletyl-e-iiO0P of 0Pl <laeeSer chloride, O-n-etpleO proopllaet ^ terchlvria a
O-etyleO-lsvpropplaaetttrchlvrid fosforečné kyseliny, jakož i vdpρoídaaící tivnoanae logy, dáleO-Ethyl O-lsvpropplaaetttrchlvride phosphoric acid, as well as the related tivnoanae logs;
0,S-dimetyldi es ttrchlvria,0, S-dimethyldi es ttrchlvria,
0^^1^ρ^^β ttrchlvria,0 ^^ 1 ^ ρ ^^ β ttrchlvria,
0, S-diei-prvppldaee tercch-prid,0, S-diei-prvppldaee tercch-prid
0,S-diisvprvpplaiesttrchlvria,0, S-diisvprvpplaiesttrchlvria
O-eletpl-S-etpllaitSerchlpria, O-metyl-S-n-prvpyldiesttrchlvria, o-metyl-eseioopoopldaitSerchloria,O-methyl-S-etpllaitSerchlpria, O-methyl-S-n-propyldiesttrchlvria, o-methyl-eseioopoopldaitSerchloria,
O-etpl-S-metpldaetSerchlooid,O-etpl-S-metpldaetSerchlooid
O-etpl-S-n-prpppldaeeterchlvria,O-etpl-S-n-prpppldaeeterchlvria
O-etpl-S-isvprpppldaθeterchlvria,O-etpl-S-isvprpppldaθeterchlvria,
O-n-propyl-S-metyldiesterchlorid, O-n-propyl-S-etyldiesterchlorid, O-n-pyopyldm-Psopyopyldiesterchlpred, O-itppyopyl-S-metyldiestθУchlρyed, 0-i8Pprppyldm-mSylddestsycllpyed, O-itppyppyl-S-n-pyopyldiesteychlpred kyseliny, jakož i odp^Víd^ící tioeoaeadogy, dáleOn-propyl-S-methyldiester chloride, On-propyl-S-ethyldiester chloride, On-propyldm-Psopyopyldiester chloride, O-i-propyl-S-methyl-diesterchloride, 0-8P-propyl-m -Sylddestyclylpyridine, S-i-propylpyridide thioeoadeadogy, hereinafter
O-.metyУestsomN-metyУθшiddhldpid, O-meeyldstθrmN-etyiamidchlorii, O-meetyУdstsymN-l-myyppylamieihldPid, O-.metyУθs,tsrm>N-etρyopyylamiddhlρyid, O-etylester-Nm·mdtylamidihlooid, O-etydester-Nmetydamidchiorid, O-θtylsttsy-Nm·-myypyydemidchloyed, O-etylsttsг-N-lsΰrгpyydamidchlΰPid, O-propyldater-N-mdeylamidihlooid, O-n-propyle8teг-Nmmetyiamiddhloгii, O-n-pгdpyУdstsгmN-stydamidchlΰгid, O-n-pгopyУβstso-Nmnmyopyylamiddhloyid, O-n-propylde ter-N-isorrorydamidchlorii, O-itpyypyylsttsy-N-metylamiddhlPгid, O-itPrypyyУe8tsomN-stydaшlddhlpyed, O-.itPrУpyydsзtsг-Nm-myopyydamidphlpyid, O-.itpyypyydmN-itpyopyylamidPhdPred fosforečné kyBeliny a odpooíídajcí tioanadogy, dáleO-methyl-N-methylmethyldidide, O-methyl-N-ethyl amide-chloride, O-methyl-N-1-myyppylamide-Pid, O-methyl-N , ethylmethylamide-N, O-ethyl ester amide-N, O-ethyl ester-amide Nm-myypyydemidchloyed, O-ethylsttsg-N-lsΰrgypyydamidchlΰPid, O-propyldater-N-mdeylamidihlooid, On-propyle8teg-Nmmethyiamiddhlogyii, itpyypyylsttsy-N-methylamiddhlPгid, O-itPrypyyУe8tsomN-stydaølddhlpyed, O -itPrУpyydsзtsг-Nm-myopyydamidphlpyid, O -itpyypyydmN-itpyopyylamidePhd, and before phosphorous cyanide.
S’m--yrpyylmN-itρprppylestsoamidphlpred tipnptepdfptfprečeé kyaediny, O--etydm--ben-yldiestsгchlPгei tepnptipdfptfprsčné kyBediny, --ssk.butyds8tsocldpred stantiPliPpOtaOenpvé kysediny, S-n-rropylesterchdorid mdSantiP-Ptipdfpffonové kysddiny, S-n-prppylpeterchdPrid chdormeeantionptiolfosPpnové kysediny, 0-stydm0m(4mcllprfe—yl)disstsrcldprei tip-ofotforečeé kyseliny, 0-(2,2,2-toeflцpostyd)sttsocldpгei mθeanteoeofosfoepvé kyaeliny a 0-(2,2,2mtгidlopгelyl)-S-n-prorydiesttsoclipoei tipeρtiρdPpзPpгečeé kyaeliny.S'm - yrpyylmN-itρprppylestsoamidphlpred tipnptepdfptfprečeé kyaediny O - etydm - benzyl yldiestsгchlPгei tepnptipdfptfprsčné kyBediny, --ssk.butyds8tsocldpred stantiPliPpOtaOenpvé kysediny Sn-rropylesterchdorid mdSantiP Ptipdfpffonové kysddiny-Sn-prppylpeterchdPrid chdormeeantionptiolfosPpnové kysediny, 0-stydm0m (4mcllprfe —Yl) disproportionate of tip-of-phosphoric acid, O- (2,2,2-toluene) stannic acid phosphoric acid, and O- (2,2,2-aminopropelyl) -Sn-prorydiesttsoclipoei tipeρtiρdPpзelPiny.
Sloučeniny obecného vzorce Ha jsou známé nebo/a se mohou vyrábět o sobě známými metodami (srov. Methoden der organis^en ' Chdmie, HouUen-PWyl-PÍúdddr, 4. vyd., sv. 12/1 (1963), sto. 415 až 420 a 8to. 560 až 563, sv. 12/2 (1964), sto. 274 až 292 a sto. 607 až 618; T^iem^-Vdrl.ag, Stuttgart).The compounds of the formula IIa are known and / or can be prepared by methods known per se (cf. Methoden der organischen Chdmie, Houen-Pyl-Pudddr, 4th ed., Vol. 12/1 (1963), st. 415) to 420 and 8, 560 to 563, Vol 12/2 (1964), hundreds 274 to 292 and hundreds 607 to 618;
Aldehydy, které se dále používají jako výchozí dátky, jsou definovány vzorcem lila. V tomto vzorci znamená symbol R* ty zbytky, kteoé jsou uvedeny shora při definování R* ve vzorci da.The aldehydes which are further used as starting materials are defined by the formula IIIa. In this formula, R * is the radicals listed above when defining R * in formula da.
Jako příklady s-oučs-í- vzorce lila -ze uvéat: foímaddehyd, acetaldehyd, propionalm dehyd, ' eutyraddehyi, isoeutyraddelyi, vaderaddehyd, esovederaddelyi, sek.vaderaddehyd, karoona-dehyd, is^okari^onal^dehyd, sek.kayrpnaddehyd, yivadaddehyd, akrolee-, krotp-addehyd, m^l^i^nq^E^c^ť^tal^dehyd, ' meeyltioacetaddehyd, cyklohexankarbaddehyd, benziaddehyd, 4-chdorm benzaddehyd, 4-mdtylbenzaldehyd, 3,4mmetylendioxybeezadiehyd, 4,5mmeeylendipэqym-rn.trpm benzaddehyd, fenylacetaldehyd, adf^a^-eei^yrl]^:^c^p)i<^r^a:^c^€^hyd, teofee-2-aarbaddehyiJ tj^ofenp -3-kaгbaddehyd, ryriiie-2-karbadde^yi a ryridie-3-kareaddehyi.Examples of compounds of formula IIIa include: filmaddehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, eutyraddehyde, isoeutyraddelyl, vaderaddehyde, esovederaddelyl, secadadaddehyde, caroone-dehyd, isocarboxylic aldehyde, sec. yivadaddehyde, acrole-, crotp-addehyde, m-1-phenylethic acid, methyl-thioacetaddehyde, cyclohexanecarbane aldehyde, benziaddehyde, 4-chlorobenzaldehyde, 4-mdtylbenzaldehyde, 3,4-methylenedioxymethylenediamine -rn.trpm benzaddehyd, phenylacetaldehyde, and the ADF ^ ^ ^ -eei YRL]: ^ C ^ P) <^ r ^ a ^ c ^ € ^ hydroxypropyl, 2-teofee aarbaddehyi J ^ ie ofenp -3- kaudbaddehyde, ryriie-2-carbaddehyde and ryridie-3-careaddehyde.
VVcl^oz:í sdoučeeiey vzorce lila jsou známé.VV cl ^ Oz: s sdoučeeiey formula IIIa are known.
Ve vodě rozpustiými kyanidy, kteod se mohou používat při postupu yodde vynádezu, jsou -θρΙ^-ο. kyanidy adaadlcaých kovů, jako kyanid sodný a kyanid iratsdeýJ kyanid sodný se používá výhodně.The water-soluble cyanides which can be used in the yodde process are -θρΙ ^ -ο. cyanides adaadlcaých metal cyanides such as sodium cyanide and sodium cyanide iratsdeý J is preferably used.
Jako rozpouštědla, která nejsou mísitelná s vodou, se při postupu podle vynálezu používají výhodně přímé nebo rozvětvené alkany nebo cykloalkany s 5 až 10 atomy uhlíku, jako například n-pentan, n-hexan, n-heptan, n-oktan, n-nonan, n-dekan, 2-metylpentan, 3-metylpentan, 2-metylhexan, 2,2,4-trimetylpentan, cyklohexan, metylcyklohexan, nebo také metylbenzeny, jako například toluen, nebo xyleny, jakož i směsi těchto uhlovodíků.As non-water miscible solvents, preferably straight or branched C 5 -C 10 alkanes or cycloalkanes such as n-pentane, n-hexane, n-heptane, n-octane, n-nonane are preferably used in the process according to the invention. , n-decane, 2-methylpentane, 3-methylpentane, 2-methylhexane, 2,2,4-trimethylpentane, cyclohexane, methylcyclohexane, or also methylbenzenes such as toluene or xylenes, as well as mixtures of these hydrocarbons.
Jako katalyzátory se při postupu podle vynálezu používají výhodně sloučeniny, které obvykle slouží při reakcích ve dvoufázových systémech sestávajících z vody a z organických rozpouštědel, která nejsou mísitelná s vodou, к fázovému přenosu reagujících složek. Jako takové nutno uvést především tetraalkyl- a trialkylaralkylamoniové soli výhodně s 1 až 10, zejména s 1 až 8 atomy uhlíku v každé z alkylových skupin, výhodně s fenylem jako arylovou složkou aralkylových skupin a výhodně s 1 až 4, zejména s 1 nebo 2 atomy uhlíku v alkylové části aralkylových skupin.The catalysts used in the process according to the invention are preferably compounds which are usually used in reactions in a two-phase system consisting of water and non-water miscible organic solvents for the phase transfer of the reactants. As such, in particular, tetraalkyl and trialkylaralkylammonium salts preferably having from 1 to 10, in particular from 1 to 8, carbon atoms in each of the alkyl groups, preferably with phenyl as the aryl component of the aralkyl groups and preferably with 1 to 4, especially 1 or 2 atoms carbon in the alkyl portion of the aralkyl groups.
Přitom přicházejí v úvahu především halogenidy, jako chloridy> bromidy a jodidy, výhodně chloridy a bromidy. Jako příklady lze uvést tetrabutylamoniumbromid, benzyltřietylamoniumchlorid a metyltrioktylamoniumchlorid.Particularly suitable are halides, such as chlorides> bromides and iodides, preferably chlorides and bromides. Examples include tetrabutylammonium bromide, benzyltriethylammonium chloride and methyltrioctylammonium chloride.
Reakční teplota se při postupu podle vynálezu udržuje mezi 0 až 80 °C, výhodně mezi 0 a 30 °C. Postup se výhodně provádí při atmosférickém tlaku.In the process according to the invention, the reaction temperature is kept between 0 and 80 ° C, preferably between 0 and 30 ° C. The process is preferably carried out at atmospheric pressure.
Na 1 mol chloridu fosforečné kyseliny vzorce Ila se používá obecně mezi 0,8 a 1,2 mol, výhodně mezi 0,9 a 1,1 mol aldehydu vzorce lila, dále mezi 1,0 a 1,5 mol, výhodně 1,1 až 1,3 mol kyanidu a mezi 0,001 a 0,05 mol, výhodně 0,01 až 0,03 mol, výhodně 0,01 až 0,03 mol katalyzátoru.Generally between 0.8 and 1.2 mol, preferably between 0.9 and 1.1 mol of the aldehyde of formula IIIa, more preferably between 1.0 and 1.5 mol, preferably 1.1 to 1.3 moles of cyanide and between 0.001 and 0.05 moles, preferably 0.01 to 0.03 moles, preferably 0.01 to 0.03 moles of catalyst.
Při výhodném provedení postupu podle vynálezu se výchozí látky vzorců Ha a lila, jakož i katalyzátor rozpustí v rozpouštědle, které není mísitelné s vodou, а к tomuto roztoku se pomalu přidá vodný roztok kyanidu, přičemž se popřípadě nejdříve vnějším chlazením udržuje reakční teplota v rozmezí od asi 0 do 10 °C. Kompletní reakční směs se potom bez chlazení míchá až do ukončení reakce.In a preferred embodiment of the process of the invention, the starting materials of formulas IIa and IIIa, as well as the catalyst, are dissolved in a water-miscible solvent, and an aqueous cyanide solution is slowly added thereto, optionally maintaining the reaction temperature in the range of about 0 to 10 ° C. The complete reaction mixture was then stirred without cooling until the reaction was complete.
Za účelem zpracování reakční směsi se tato směs popřípadě zředí dalším rozpouštědlem, které není mísitelné s vodou, organická fáze se oddělí, promyje se vodou, vysuší se a zfiltruje se. Filtrát se potom destilací za sníženého tlaku zbaví rozpouštědle, přičemž se ve formě olejovitého zbytku získá surový produkt. К jeho charakterizování slouží index lomu.To work up the reaction mixture, the mixture is optionally diluted with another water-miscible solvent, the organic phase is separated, washed with water, dried and filtered. The filtrate was then freed from the solvent by distillation under reduced pressure to give the crude product as an oily residue. Refractive index serves for its characterization.
Nové účinné látky mají dobrou snášitelnost pro rostliny a příznivou toxicitu pro teplokrevné, a hodí se к hubení Škůdců, zejména hmyzu, sviluškovitých v zemědělství, lesním hospodářství, při ochraně zásob a materiálů, jakož i v oblasti hygieny. Zmíněné látky Jsou účinné proti normálně citlivým i rezistentním druhům, jakož i proti věem, nebo jen jednotlivým vývojovým stadiím škůdců. К výše zmíněným škůdcům patří:The new active substances have good plant compatibility and favorable warm-blooded toxicity and are suitable for controlling pests, especially insects, spider mites in agriculture, forestry, in the protection of stocks and materials, as well as in hygiene. They are effective against normally sensitive and resistant species, as well as against sciences or only individual developmental stages of pests. The above mentioned pests include:
z řádu stejnonožců (Isopoda), například stínka zední (Oniscus asellus), svinka obecná (Armadillidium vulgare), stínka obecná (Porcellio scaber);from the order of the Isopods, for example Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber;
z třídy mnohonožek (Diplopoda), například mnohonožka slepá (Blaniulus guttulatus);from the class of the Diplopoda, for example Blaniulus guttulatus;
z třídy stonožek (Chilopoda), například zemivka (Geophilus carpophagus), strašník (Scutigera spec.);from the class of the Centipede (Chilopoda), for example Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
z třídy stonožek (Synphyla), napříkladfrom the class of the Millipede (Synphyla), for example
Scutigerella ipnpculata;Scutigerella ipnpculata;
z řádt štpintšek (Tyrisnnta), například rybenkc domPcí (Lepismc scccharinc);tufts (Tyrisnta), for example, Lepism scccharinc;
z řádt chvostoskoků (CollembbOa), například lcrvěnkc obecná (Onychhitris crmatus);from the order of the dart frog (CollembbOa), for example Onychhitris crmatus;
z řádt rovnokřídlých například šváb obecný (Blattc orientalis), šváb cmerický (Periplcnetc cpeeicnna), Leucophaec ppddrae, rts domácí (Bll^eHc gerpanicac, cvrček domácí (Achetc dommsStcut), krtonožkc ·(Grrllotalpc spec.), scrcnče stěhovcvá (Locustc migra^nic pigratorioides), Meepnoplts scrcnče pustinná (Schistocercc r^ga^c);from the order of the grasshoppers, for example, the cockroach (Blattc orientalis), cmeric cockroach (Periplcnetc cpeeicnna), Leucophaec ppddrae, rts (Bll ^ eHc gerpanicac), cricket (Achetc dommsStcut), mole cricket (Gr. nic pigratorioides), Meepnoplts (Schistocercc r ^ ga ^ c);
z řádt škvorů (DeπnpnPβta), napříklcd škvor obecný (Forfictlc auricularia);from the order of the earwig (DeπnpnPβta), for example the earwig (Forfictlc auricularia);
z řádt všekczů (koptem), napříklcd všekcz (Retictlieermes speCc);from the order of all (kopt), for example, all (Retictlieermes speCc);
z řádt vší (Anoopura), napříklcd mŠičkc (Phylloxem vastatrix), dutilkc (P^phirts spéct), veš šctní (Pedictlts htmanus corpoois), Heepmcopints specc ,from the lice (Anoopura), for example Phylloxem vastatrix, hollow (P ^ phirts), louse (Pedictlts htmanus corpoois), Heepmcopints specc,
Linor^th^ spec.;Linor ^ th ^ spec .;
z řádt vše^k ^dopl-iagrc, napříklcd (Trichodectes spec·), spec.;all of these additions, e.g., (Trichodectes spec.), spec .;
z řádt třásnokřídlých (T^ylsnioPtta), napříklcd třásněnkc hnědonohá (Hercinothrips ftpooθais), třásněnkc zchrcdní (Thrips tabtci);from the order of the thrips (T ^ ylsnioPtta), for example Hercinothrips ftpooθais, Thrips tabtci;
z řádt ploštic (HнeetooPttθ)) například knšžice (Eutygrcter spec.), Dysdercts inteimedits, sítšikc řepná (Piesmc quadrata), štěnice domácí (Cimex Ρι^ιΙ^Ι^), Rhodnits prolixts,from the order of the bugs (HyteetooPttθ) ), for example, Eutygrcter spec., Dysdercts inteimedits, Piesmc quadrata, Cimex ,ι ^ ιΙ ^ Ι ^, Rhodnits prolixts,
Tricoomc spec.;Tricoomc spec .;
z řádu stejnokřídlých (Homoptera), například molice zelná (Aleurodes brassicae), Bernísia tabaci, molice skleníková (Trialeurodes vaporai^orum), mšice bavlníková (Aphis gossypii), mšice zelná (Brevicoryne brassicae), mšice rybízová (Cryptomyzua ribis), mšice maková (Doralis fabae), mšice jabloňová (Doralis pomi), vlnatka krvavá (Eriosoma lanigerum), mšice (Hyalopterus arundinis), Macrosiphum avenae, Myzus spec., mšice chmelová (Phorodon humuli), mšice střemchová (Rhopalosiphum padi), pidikřísek (Ешроазсв spec.,), křísek (Euscelis bilobetus), Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, puklice (Saissetia oleae), Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidielle aurentii, štítěnka břečlanová (Aspidiotua hederae), červec (Pseudococcus spec.,), mera (Psylla spec·);from the order of the Homoptera, for example, Aleurodes brassicae, Bernisia tabaci, Greenland aphid (Trialeurodes vaporai ^ orum), Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Currant aphid, Cryptomyša ribis (Doralis fabae), Apple aphid (Doralis pomi), Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spec., Phorodon humuli, Bird's aphid .,), Euscelis bilobetus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidielle aurentii, Aspidiotua hederae, spec. ·);
z řádu motýlů (Lepidoptera), například:from the order of the butterflies (Lepidoptera), for example:
Pectinophora gossypiella, píSalka tmavoskvrnáč (Bupalus piniarius), Cheimatobia brumata, klíněnka jabloňová (Lithocolletis blancardella), mol jabloňový (Hyponomeuta padelle), předivka polní (Plutella maculipennis), bourovec prsténčitý (Malacosoma neustria), bekyně pižmová (Euproctis chysorrhoee), bekyně (Lymantria spec.), Bucculatrix thurberiella, listovníček (Phyllocnistis citrells), osenice (Agrotis spec·), osenice (Euxoa spec.),Pectinophora gossypiella, Dark-spotted Whistle (Bupalus piniarius), Cheimatobia brumata, Apple Fingernail (Lithocolletis blancardella), Apple Moth (Hyponomeuta padelle), Common Forget-me-not (Plutella maculipennis), Beech Moss, Malacosoma Lymantria spec.), Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrells, Agrotis spec., Euxoa spec.
Feltia spec., Earias insulane, šedavka (Heliothis spec.), blýskavka červivcová (Lsphygma exigua), můra zelná (Mamestra brassicae), můra sosnokaz (Panolis flammea), Prodenia litura, Spodoptera spec·, Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, bělásek (Pieris spec.), Chilo spec., zavíjeČ kukuřičný (Pyrauste nubilelis), mol moučný (Ephestia kuhniella),Feltia spec., Earias insulane, Heliothis spec., Lsphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spec., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, White Pieris spec.), Chilo spec., Pyrauste nubilelis, Ephestia kuhniella,
227341 8 zevíječ voskový (Gelleria mellonella), obaleč (Cacoecia podana), Capua reticulaea,227341 8 Gelleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulaea,
CGooistoeeura fumiferena,CGooistoeeura fumiferena,
C3^;^í^:ia ambigueHa, Homona magnanima, obaleč dubový (Tortrix viridana);C 3, C 5, C 14, C 14, C 14, C 14, C 14, C 14, C 18, C 18, C 18, C 18, C 18
z řádu brouků ^ο^ι^^θ), například červotoč proužkovaný (Anobium punctatum), korovník (RhizopertOa domiinca), Bruchidius obltectus, zrnokaz (Accanhorsceides obtectus), tesařík krovový (tylotrupes bajulus), bázlivec olšový (Agueaatica elni), maneeUnka bramborová (Leptinotarsa decemlinneat a, ϋ^βϋ^θ řeřišnicová (rOndm cochOeeaiee), Diabrotica spec., dřepčík olejkový (Psylliodes cOrysoceppoaa), EpilacOna variveetis, maločlenec ' (Adala spec.), lesák skladištní (OryzaephOlus surinamennis) kvštopas (AntOonomus spec.), pilous (Sitop^ilus spec·), lllokrnrsec rýOovaný (Otiorrtynchus sulcatus), CormlroOites sordidus, krltonrsec Šešulový (CeuthrrrOlecOus assimiiis), Hypera p^s^tica, kožoded (Derutes sp^(^,),from the order of the beetles ^ ο ^ ι ^^ θ), for example, Anobium punctatum, RhizopertOa domiinca, Bruchidius obltectus, Accanhorsceides obtectus, Tylotrupes bajulus, Potato (Leptinotarsa decemlinneat a, ϋϋ βϋ ^ θ) Cress (rndnd cocheaeae), Diabrotica spec. ), Weevil (Sitop ^ ilus spec ·), Red-breasted Long-eared Owl (Otiorrtynchus sulcatus), CormlroOites sordidus, Sorrel (CeuthrrrOlecOus assimiiis), Hypera p ^ s ^ tica, Leather (Derutes sp ^ (^,),
Troubena spec., rušník (Anthrenus spec.), kožo^jed (Attauenus spec.), hrbohlev (Lyctus spec.), .Troubena spec., Anthrenus spec., Attauenus spec., Lyctus spec.
blýekáček řepkový (MeHuethes aeneus), vrtavec (Ptinus spec.), vrtavec plstnatý (Niptus holotouc^), Cibbium p^H^des, potemník (Tribolium spec.), potemník moučný (Těnebrio юШогГ , kovařík (AAuiotes spec.), Conoderus spec., chroust obecný (^ΜΙο^^Οι meeolontha), chroustek letní ^lumpO-amUm sooltitialis), Ccoselytra zealandica;Rapeseed Moth (MeHuethes aeneus), Helicopter (Ptinus spec.), Dwarf Helmet (Niptus holotouc ^), Cibbium p ^ H ^ des, European Darkling (Tribolium spec.), European Darkling (Těnebrio юШогГ, Blacksmith (AAuiotes spec.), Conoderus spec., Common Cockchafer (^ ΜΙο ^^ Οι meeolontha), Summer Cockchafer (lumpO-amum sooltitialis), Ccoselytra zealandica;
z řádu blanokřídlých (Hjunnpterr), napříkladfrom the order of the Hymenoptera (Hjunnpterr), for example
Ořebenule (Diprion spec.), pilatka (Hoplocampa spec.), mravenec (Lasius spec.), Monommrium pharaonis, sršeň (Vespa spec.), z řádu dvoukřídlých (Diptere), například komár (Aedes anofeles (Anohhles spec.), , komár (Culex spec.), octomilka obecná (Drosophhla meaennoeeSee), moucha (Musea spec.), slunilka (Farní ia spec·), bzučivka obecná (Calliphora erythrocephaaa), bzučivka (Luccaia spec.), Chrysomyia spec., Cuterebra spec., .Diprion spec., Hoplocampa spec., Lasius spec., Monommrium pharaonis, Vespa spec., Diptere, for example, Aedes anofeles (Anohhles spec.),, mosquito (Culex spec.), fruit fly (Drosophhla meaennoeeSee), fly (Musea spec.), sunflower (Farní ia spec ·), buzzer (Calliphora erythrocephaaa), buzzer (Luccaia spec.), Chrysomyia spec., Cuterebra spec. ,.
střeček (Gaatrophilús spec.), Hyppobosca spec·, bodalka (Stomoxys spec.), střeček (Oeetrus spec.), středek (Hypoderme spec.), ovád (Tabanus spec.),Gaatrophilus spec., Hyppobosca spec., Stomoxys spec., Oeetrus spec., Hypoderme spec., Horsefly (Tabanus spec.)
Taimie spee,, muCini-ce zahradní (Bibio hortulanus), bzunka ječná (Oss.nella frit), Phorbia spec., květilka řepná (Pegomria hyoscyami), vrtule obecná (Ceerattis capitata), Dacus oleae, tiplice bahenní (Tipula paludosa);Taimie spee ,, Garden muesli (Bibio hortulanus), Barberry (Oss.nella frit), Phorbia spec., Beetweed (Pegomria hyoscyami), Common Propeller (Ceerattis capitata), Dacus oleae, Tipula paludosa;
z řádu Sipaonaptera, například baecha morová (Xenoopsiaa cheopls), blecha (Ceratopililus sp^t^.);from the order of the Sipaonaptera, for example, Xenoopsiaa cheopls, Ceratopililus sp.
z řádu Arachnida, napříkladfrom the order of Arachnida, for example
Scorpio maurus, snovečke (Latrodectus maaCans);Scorpio maurus (Latrodectus maaCans);
z řádu roztočů (Acca)na), například zákožka svrabová (Acarus širo), klíšťák (Arges spec.), Omithodoros ' spec.·, čmeeík kuří (Dermanyssus gallinae) , vlnovník rybízový (Eriophyes ribis), Phallocrptrcta oleivora, klíšť (Boopahlus spec.), * piják (HHapicepaalcs spec.), piják .(ΛιηΉ^οϋ spec·), < Haelc^ma spec., klíště (Ixodes spec.), prašivka (Psoroptes spec.), strupovka (Cahrioptes spec·), Sarcoptes spec., roztočík (Tarsonemus spec.), sviluška rybízová (Bryobia praetiosa), зvilcSka (Panonychus spec.), sviluška (Tetranychus spec.).from the order of the mites (Acca) to), for example Acarus broad, Arges spec., Omithodoros spec., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis Phallocrptrcta oleivora, Boopah. spec.), * blotter (HHapicepaalcs spec.), blotter (ΛιηΉ ^ οϋ spec ·), <Haelc ^ ma spec., tick (Ixodes spec.), flesh (Psoroptes spec.), scab (Cahrioptes spec ·), Sarcoptes spec., Mites (Tarsonemus spec.), Redcurrant spider (Bryobia praetiosa), spider mite (Panonychus spec.), Spider mite (Tetranychus spec.).
Nové účinné látky se mohou převádět ns obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, suspenze, prášky, pěny, pasty, granuláty, aerosoly, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, malé částice obalené polymerními látkami a obalovací hmoty pro osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako Jsou kouřové patrony, kouřové dózy, kouřové spirály apod., jakož i ne prostředky ve formě koncentrátů účinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo za tepla.The new active substances can be converted into the customary formulations such as solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granules, aerosols, active and impregnated active substances, small particles coated with polymeric substances and seed coatings, as well as formulations with flammable additives such as smoke cartridges, smoke jars, smoke spirals and the like, as well as non-concentrating active substance formulations for cold or hot mist dispersion.
Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smísením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími se pod tlakem nebo/a pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů nebo/a dispergátorů nebo/a zpěňovacích činidel.These compositions are prepared in a known manner, for example by mixing the active ingredient with fillers, i.e. liquid solvents, with liquefied gases under pressure and / or solid carriers, optionally using surfactants, i.e. emulsifiers and / or dispersants and / or foaming agents.
V případě použití vody jako plnidla je možno jako pomocná rozpouštědle používat například také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako xylen, toluen nebo alkylnafteleny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, chloretyleny nebo metylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo paraflnické uhlovodíky, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo glykol, jakož i jejich e'tery a estery, dále ketony, jako aceton, metyleltylketon, metylisobutylketon, nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimetylformemid a dimetylsulfoxid, jakož i voda.If water is used as a filler, it is also possible to use, for example, organic solvents as a co-solvent. Basically suitable liquid solvents are: aromatics such as xylene, toluene or alkyl naphthenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffinic hydrocarbons, for example petroleum fractions, alcohols such as butanol or glycol, as well as their ethers and esters, ketones such as acetone, methyleltylketone, methylisobutylketone, or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformemide and dimethylsulfoxide, and water.
Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty a atmosférického tlaku plynné, například aerosolové propelanty, jako halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a oxid uhličitý. Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné moučky, jako kaoliny, álvminy, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit, nebo křemelina, a syntetické kamenné moučky, jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, oxid hlinitý a křemičitany.By liquefied gaseous fillers or carriers is meant those liquids which are gaseous at normal temperature and atmospheric pressure, for example aerosol propellants, such as halogenated hydrocarbons, as well as butane, propane, nitrogen and carbon dioxide. Suitable solid carriers are: natural stone meal, such as kaolins, ermin, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite, or diatomaceous earth, and synthetic stone meal, such as highly disperse silica, alumina and silicates.
Jako pevné nosné látky pro přípravu granulátů přicházejí v úvahu drcené a frakcionované přírodní kamenné materiály, jako vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit, jakož i syntetické granuláty z anorganických a organických mouček a granuláty z organického materiálu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičrtfch palic a tabákových stonků.Suitable solid carriers for the preparation of granulates are crushed and fractionated natural stone materials such as limestone, marble, pumice, sepiolite and dolomite, as well as synthetic granules of inorganic and organic flours, and granules of organic material such as sawdust, coconut shells , corn sticks and tobacco stalks.
Jako emulgátory nebo/a zpěňovací činidla přicházejí v úvahu neionogenní a anionické emulgátory, jako polyoxyetylenestery mastných kyselin, polyoxyetylenetery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolétery, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfonáty a hydrolyzáty bílkovin, a jako dispergátory, například lignin, sulfitové odpadní louhy a metylcelulóza.Suitable emulsifiers and / or foaming agents are non-ionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, fatty alcohol polyoxyethylene ethers, e.g.
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adhezive, jako karboxymetylcelulózu, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo latexovíté polymery, jako arabskou gumu, polyvinylalkohol a pólyvinylácetát.The compositions of the invention may comprise adhesives such as carboxymethylcellulose, natural and synthetic powdered, granular or latex polymers such as gum arabic, polyvinyl alcohol and polyvinyl acetate.
Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, například oxid Železitý, oxid titaničitý a ferrokyanidovou modř, a organická barvivé, jako alizarinová barviva a kovová azoftalocyaninová barvivé, jakož i stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.Further, these compositions may contain coloring agents such as inorganic pigments such as iron oxide, titanium dioxide and ferrocyanide blue, and organic coloring agents such as alizarin dyes and metallic azophthalocyanine dyes as well as trace elements such as iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
Koncentráty obsahují obecně mezi 0,1 až 95 % hmotnostními účinné látky, s výhodou pak mezi 0,5 až 90 % hmotnostními účinné látky.The concentrates generally contain between 0.1 and 95% by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90% by weight of active compound.
Účinné látky podle vynálezu se mohou používat ve formě obchodních preparátů, jakož i v aplikačních formách připravených z těchto preparátů ve směsi s dalšími účinnými látkami, Jako Jsou insekticidy, návnady, sterilační prostředky, akaricidy, nematocidy, fungicidy, látky regulující růst nebo herbicidy.The active compounds according to the invention can be used in the form of commercial preparations as well as in the use forms prepared from these preparations in admixture with other active substances, such as insecticides, baits, sterilizing agents, acaricides, nematicides, fungicides, growth regulators or herbicides.
11
K insekticidům náleží například estery fosforečné kyseliny, estery karboxylové kyseliny, chlorované uhlovodíky, fenylmočoviny, látky produkované mikroorganismy apod.Insecticides include, for example, phosphoric acid esters, carboxylic acid esters, chlorinated hydrocarbons, phenylureas, substances produced by microorganisms, and the like.
Účinné látky podle vynálezu se mohou dále používat ve formě preparátů obvyklých na trhu jakož i v aplikačních formách připravených z těchto preparátů ve směsi se synergicky účinnými látkami. Synergicky účinnými látkami jsou takové sloučeniny, které zvyěují účinek účinných látek, aniž by přidávaná synergicky účinná látka musela být sama aktivní.The active compounds according to the invention can furthermore be used in the form of preparations which are commercially available as well as in the use forms prepared from these preparations in admixture with synergistically active substances. Synergically active substances are those compounds which increase the action of the active substances without the added synergistic active substance having to be active on its own.
Obsah účinných látek v aplikačních formách připravovaných z preparátů obvyklých na trhu může kolísat v širokých mezích. Konccntrace účinné látky v aplikačních formách může činit od 0,000 000 1 až do 100 % hmoOncltních účinné látky, výhodně se však pohybuje mezi 0,000 la 1 % hodnostním.The content of active substances in the dosage forms prepared from preparations customary on the market may vary within wide limits. The concentration of the active ingredient in the dosage forms can be from 0.000.000 L to 100% by weight of the active ingredient, but is preferably between 0.000 L and 1% by weight.
Aplikace se provádí obvyklým způsobem, který je přizpůsoben aplikačním formám.The application is carried out in a customary manner adapted to the application forms.
Při používání proti škůdcům v oblasti hygieny a pro 1ti skladištním škůdcům se účinné látky vynikajícím reziduálním účinkcem na dřevě a hlíně jakož i dobrou stabilitou na vápenných podkladech.When used against pests in the field of hygiene and for 1 storage pests, the active substances have an excellent residual effect on wood and clay as well as good stability on lime substrates.
Účinné látky podle vynálezu jsou vhodné také k Io^í proti ektoparazi^-ů^m a endopiaraziůim při držení zvěře a při pěstování dobytka, přičemž se potírÉ-niím škůdců mohou dosáhnout lepší výsledky, jako'například vyšší dooivooti, zvýšené hmo1nc1Si, delší životnou ti atd.The active compounds according to the invention are also suitable for the prevention of ectoparasis and endopiarasias in game keeping and cattle cultivation, whereby pest control can result in better results, such as higher dooivooties, elevated levels, longer life spans etc.
Aplikace účinných látek podle vynálezu ve veterinárním sektoru se provádí známým způsobem, jako orálně, například ve formě tablet, nápojů, granulátů, dermálně například ve formě koupelí k ponořovánn, postřiků, nálevů (pouT-on a sl1t-1t) a pudrováním, jakož i larenteráltě, například ve formě injekcí.Administration of the active compounds according to the invention in the veterinary sector is carried out in a known manner, such as orally, for example in the form of tablets, drinks, granules, dermally, for example in the form of immersion baths, sprays, infusions (pouT-on and slt). larenterally, for example in the form of injections.
Jako již bylo uvedeno převyŠuUí nové účinné látky získané podle vynálezu ve svém účinku známé účinné . látky.As already mentioned, the novel active compounds obtained according to the invention are more effective than known. substances.
Účinnost účinných látek podle vynálezu je ilustoována následujícími příklady. Jako srovnávací sloučeniny se ve všech případech používá již známého 0,0-dietyl-0-(1-kyanntyl)esteru ditiofosforečné kyseliny.The efficacy of the active compounds according to the invention is illustrated by the following examples. The comparative compound used in all cases is the already known dithiophosphoric acid O, O-diethyl-O- (1-cyanntyl) ester.
Příklad AExample A
Test na blýskavku (Lapiy^gma fr^ugi^per^da) rozpouštědlo: 3 díly hmo1nc1tní acetonu emuUgátor: 1 díl h^c^oi^c^o^ltní alkylarypolyglykoleteruLightning test (Lapiy gma frigulgi perdda) solvent: 3 parts by weight of acetone emulsifier: 1 part by weight of alkyl aryl polyglycol ether
K získánn. vhodného účinného prostředku se sUí^í 1 díl hmoonnotní účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a s uvedeným mnnostvím emuUgátoru a koncein.rát se zředí vodou na požadovanou konceenrsci.K obtained. of a suitable active ingredient, 1 part of the mono-active substance is mixed with the indicated amount of solvent and the amount of emulsifier and the ends are diluted with water to the desired ends.
Listy kapusty (Brassica oleracea) se ošetří ponořením do účinného prostředku požadované koncentrace. Potom se obsadí housenkami blýskavky (Lapily gma frsáilerda) dokud jsou listy ještě vlhké.Cabbage leaves (Brassica oleracea) are treated by immersion in the active agent of the desired concentration. It is then populated with caterpillars of the Lapily gma frsáilerda while the leaves are still wet.
Po požadované době se určí mote^aita v %. Přitom znamená 100 % stav, kdy byly všechny housenky usmrceny. 0 % znamená stav, kdy žádná z housenek nebyla usmrcena.After the required time, the motility in% was determined. 100% means that all the caterpillars have been killed. 0% means that none of the caterpillars were killed.
Při tomto testu vykazovala po 3 dnech srovnávací sloučenina při koncentraci účinné látky 0,1 % stupeň mootality 0 %, zatímco za stejrých podmínek, vykazovaly například sloučeniny z příkladů provedení č. 12, 7, 8, 11, 12, 14, 15, 17, 18, 24, 25, 26, 28, 29, 32, 34, 36, 38, 41, 42 a 43 stupeň moottUty 100 %.In this test, after 3 days, the comparative compound showed a molarity of 0% at an active compound concentration of 0.1%, while under the same conditions, for example, the compounds of Examples 12, 7, 8, 11, 12, 14, 15, 17 , 18, 24, 25, 26, 28, 29, 32, 34, 36, 38, 41, 42 and 43 100% moottUty.
Příklad BExample B
Test ne resistentní kmen svilušky snovací (Tetranychus urticae) rozpouštědlo: 3 díly hmoonnstní acetonu emuUgátor: 1 díl hmoonootní elkylar^yl^pol^yglyko^leter^uTest for non-resistant strain of spider mite (Tetranychus urticae) solvent: 3 parts of mono-acetic acetone emulsifier: 1 part of the mono-monotonic electrolyte-poly-glycerol
K získání vhodného účinného prostředku se smísí 1 díl hmoonnotní účinné látky s uvedeným mnnžstvím rozpouštědle a s uvedeným množstvím ernmugátoru a koncce^at se zředí vodou na požadovanou konn aeraci.In order to obtain a suitable active ingredient, 1 part of the mono-active substance is mixed with said amount of solvent and with said amount of emulsifier and the end and diluted with water to the desired concentration.
fazolu (Phaseolus vulgaris), které jsou silně napadeny všemi vývojovými stádii svilušky snovací (Tetranychus urticae), se ošetří ponořením do účinného přípravku žádané koncentrace.The bean (Phaseolus vulgaris), which is strongly attacked by all developmental stages of the spider mite (Tetranychus urticae), is treated by immersion in the active preparation of the desired concentration.
Po požadovaném čase se určí ι^^ΙΚι v %. Přioom znamená 100 % stav, kdy byly všechny svilušky usmrceeny-D % znamená stav, kdy žádná sviluška nebyla usmrcena.After the required time, ι ^^ ΙΚι in% is determined. At the same time, 100% means that all spider mites have been killed-D% means that no mites are killed.
Při tomto testu vykazovala po 2 dnech srovnávací sloučenina při koncce^^i účinné látky 0,1 % oootalitu 0 %, zatímco za stejiých podmínek vykazovaly například následující sloučeniny z příkladů provedení č. 1, 11, 12, 14, 17, 18, 24, 25, 26, 32, 34, 36, 38 i 43 oootalitu 100 %.In this test, after 2 days, the comparative compound exhibited a 0% roundness at 0% of the active substance, while under the same conditions, for example, the following compounds of Examples 1, 11, 12, 14, 17, 18, 24 , 25, 26, 32, 34, 36, 38 and 43 respectively.
PříkladCExampleC
Test mezní koncentrace - půdní hmyzLimit concentration test - soil insects
Pokusný hmyz: larvy květilky (Phorbia anti^qua) - v půdě rozpouštědlo: 3-díly hIm0ntsttí acetonu emuugátor: 1 díl hmoonnotní elkylaryfolyglykoleteruExperimental insects: water larvae (Phorbia anti ^ qua) - in soil solvent: 3-parts hIm0ntst of acetone emulator: 1 part of the hmoonnous electrolylarypholyglycoleter
K získání vhodného účinného přípravku se sUí^í 1 díl hmoonootní účinné látky s uvedeným mnoostvím rozpouštědla, přidá se uvedené m^^ožt,v:í emuugátoru a konceenrát se zředí vodou na požadovanouTo obtain a suitable active preparation, 1 part of the mono-mono-active compound is mixed with the indicated amount of solvent, the said emulsifier is added, and the concentrate is diluted with water to the desired level.
Účinný přípravek se důkladně promísí s půdou. PčL.o<^u nehraje koncentrace účinné látky v přípravku prakticky žádnou roli, rozhodnuící je pouze mnooství účinné látky na , jednotku objemu půdy, které se udává v ppm (= mmálltr). Ošetřená půda se naplní do květináčů i květináče se ponechej stát při teplotě mílnaos!.The active product is thoroughly mixed with the soil. In practice, the concentration of active ingredient in the formulation has virtually no role, only the amount of active ingredient per unit of soil volume, which is given in ppm (= mm < -1 >), is critical. The treated soil is filled into pots and the pots are allowed to stand at millios !.
Po 24 hodinách se do takto ošetřené půdy umístí exempláře pokusného hmyzu a po dalších 2. až 7 dnech se určí stupeň účinku účinné látky spočítáním mrtvých a živých exemplářů pokusného hmyzu a stav se vyjádří v %. Účinek je 100%, když jsou všechny exempláře pokusného hmyzu usmrceny, a 0%, když žije stejný počet exemplářů pokusného hmyzu jako v případě neoSe^ené kontroly.After 24 hours, the test insects were placed in the treated soil, and after a further 2 to 7 days, the degree of action of the active compound was determined by counting the dead and live test insects and expressed as a%. The effect is 100% when all test insect specimens are killed, and 0% when the same number of test insect specimens live as in the untreated control.
Při tomto testu vykazuje srovnávací sloučenina při ksncentrθci účinné látky 5 ppm 0% oosttlitu, zatímco sloučeniny z příkladů provedení č. 1, 17, 18, 29, 32, 34, 36, 38 i 43 vykazuj 100% moreHtu..In this test, the comparative compound exhibits 0% oosttite at an active compound concentration of 5 ppm, while the compounds of Examples 1, 17, 18, 29, 32, 34, 36, 38 and 43 show 100% morehtu.
Příklad DExample D
Test s parazitujícími larvami brúdvky rozpouštědlo: 35 dílů hmotnostních etylenpolyglykolmonorno tyle ten emuUgátor: 35 dílů hmotnostních nooylfeoolpolyglykoleteruTest with parasitic larvae of the smear Solvent: 35 parts by weight of ethylene polyglycol monorno tyle ten emulator: 35 parts by weight of nooyl polyol glycol ether
K získání vhodného účinného přípravku se smísí 30 dílů hmotanstních příslušné aktivní látky s uvedeným mužstvím rozpouštědla, které obsahuje shora uvedený podíl emulgátoru a takto získaný konccnnrát se zředí vodou na požadovanou ^η^η^ΒοΙ.To obtain a suitable active ingredient, 30 parts by weight of the respective active ingredient are mixed with the above-mentioned solvent content containing the above-mentioned emulsifier, and the concentrate thus obtained is diluted with water to the desired pH.
Asi 20 larev bzučivky (Luuilia čupřina) se přenese .do zkumavky obsahu^cí asi 2 ml koňské svaltviny. Na toto koňské maso bylo aplikováno 9,5 ml účinného přípravku. Po 24 hodinách se určí stupeň oostaaity v %. Přitom znamená 100 % stav, kdy byly usmrceny všechny larvy, 0 % znamená stav, kdy žádná z larev nebyla usmrcena.About 20 buzzard larvae are transferred to a test tube containing about 2 ml of horsehair. 9.5 ml of the active preparation were applied to this horse meat. After 24 hours, the degree of oostaaity in% was determined. 100% means that all larvae have been killed, 0% means that no larvae have been killed.
Při tomto testu vykazuj při ks^(^¢^I^CI^ιэc:L ' účinné látky 100 ppm například sloučeniny· z příkladů provedení 1, 14, 17, 18, 19, 29, 32, 34, 36, 37 a 43 100% ootteaitu.In this test, the active compound exhibits, at 100 ppm, 100 ppm of active compound, for example, the compounds of Examples 1, 14, 17, 18, 19, 29, 32, 34, 36, 37 and 43. 100% ootteaite.
Postup podle vynálezu objasňuj následnicí příklady provedení:The process according to the invention is illustrated by the following examples:
Příklad 1 oc2H5 Example 1 C 2 H 5
11,6 g (0,2 mel) prspandu, 43,7 g (0,2 rnoo) 0-eeyl-S-prspyldiesterchltridu di.tisfosforečné kyseliny a 1,2 g tntaaUutylotonlombrooidu se předloží v 300 ml hexanu a při vnn-třní teplotě mezi 0 a 10 °C se přikepe roztok 11,2 g (0,23 mol) kyanidu sodného ve 20 ml vody za silného mícháni. Po ukončení tohoto přídavku se reakční teplota pomalu zvýší na 20 °C a reakční směs se dále míchá až do ukončení reakce.11.6 g (0.2 mole) of sppand, 43.7 g (0.2 rnoo) of O-eeyl-S-propyl diester chloride of di-disphosphoric acid and 1.2 g of tert-butylotonlombrooid are introduced in 300 ml of hexane and at ambient temperature. A solution of 11.2 g (0.23 mol) of sodium cyanide in 20 ml of water is added dropwise at a temperature between 0 and 10 ° C with vigorous stirring. Upon completion of the addition, the reaction temperature was slowly raised to 20 ° C and the reaction mixture was further stirred until completion of the reaction.
Potom se vodná fáze tddděí, 'organická fáze se dvakrát promyje vždy 100 ml vody a vysuší se síranem sodným. Po odpaření rozpouštědla ve vakuu vodní vývěvy a po tddenSi— ltvání málo těkavých složek při 50 °C/300 Pa se ve formě tlnjtviteht zbytku získá 50,.5 g (95 % teorie) 0-ntyl“O-(1-kyanorooyll-S-prooyllesteru dititftstoreCoe kyseliny o indexu lc^u j = 1,5 120.The aqueous phase is separated, the organic phase is washed twice with 100 ml of water each time and dried over sodium sulfate. After evaporation of the solvent in a water-jet vacuum and after the low-volatility components were poured at 50 ° C / 300 Pa, 50.5 g (95% of theory) of O-methyl-O- (1-cyanorooyl-S) were obtained as a white residue. -prooyllesteru dititftstoreCoe acid index lc ^ uj = 1, 5 120th
Analogickým způsobem jaks je popsán shtra se mohou vyrobit sloučeniny obecného vzorce laCompounds of formula Ia can be prepared in an analogous manner to that described above
CN (la)CN (la)
které jsou uvedeny v následnicí tabulce:which are listed in the table below:
227341 14227341 14
TabulkaTable
Pokračování tabulkyTable continuation
Pokračování tabulky *Table Continuation *
Příklad R' čísloExample R 'number
index lomu («2°)refractive index («2 °)
Pokračování tabulkyTable continuation
-<}-α- <} - α
ch3 ch 3
-CH3 -CH 3
-CH*CH-CH3 CH * CH-CH 3
CH3 CH 3
Cl ClCl Cl
-oc2H5 -oc 2 H 5
-oc2H5 -oc 2 H 5
index lomu (»ž0)refractive index (»ž 0 )
-SC3H7-n S 1,5559-SC 3 H 7 -n S 1.5559
1,543 61,543 6
-SC3H?-n S 1,499 0-SC 3 H ? -n N 1,499 0
-och2cf3 -ch3 S-och 2 CF 3 -CH 3 S
-SCH3 -N(CH3>2s-SCH 3 -N (CH 3 > 2 s
-SC-jIR-n -SCH2CH2SC2H5s-SC-IR-n -SCH 2 CH 2 SC 2 H 5 s
-OC2H5 -SCHCH2CH3s CH3-OC 2 H 5 -SCHCH 2 CH 3 with CH 3
-OC2H5 -SCH2CH2SC2H5s-OC 2 H 5 -SCH 2 CH 2 SC 2 H 5 s
1,519 51,519 5
1,545 3 ,572 01,545 3,557 57
1,550 0 ,564 01,550 0, 564 0
Pokračování tabulkyTable continuation
22734^122734 ^ 1
Pokračování tabulkyTable continuation
^O^/-QCF3 c 2 H5° ~0CF3 C2 H5°^ O ^ / - QCF 3 C 2 H 5 ° ~ 0CF 3 C 2 H 5 °
CH2^N(CH3>2 S-CH-C2H5 ch3 CH 2 N 2 (CH 3 > 2 S-CH-C 2 H 5 CH 3
CH2-N(CH3)2 c2h5oCH 2 -N (CH 3 ) 2 c 2 h 5 o
SCýH-nSCýH-n
1,5441,544
Pokračování tabulkyTable continuation
1· Insekticidní a akericidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden kysnhydrinester fosforečné kyseliny obecného vzorce IaInsecticidal and acericidal composition, characterized in that it contains at least one phosphoric acid anhydride of the formula Ia as an active ingredient.
Claims (3)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19813106475 DE3106475A1 (en) | 1981-02-21 | 1981-02-21 | Process for the preparation of phosphoric acid cyanohydrin esters, phosphoric acid cyanohydrin esters, pesticides containing them, and their use |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS227341B2 true CS227341B2 (en) | 1984-04-16 |
Family
ID=6125409
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS821169A CS227341B2 (en) | 1981-02-21 | 1982-02-19 | Insecticide and acaricide and method of preparing active substances thereof |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57150696A (en) |
| CS (1) | CS227341B2 (en) |
| DE (1) | DE3106475A1 (en) |
| HU (1) | HU189099B (en) |
| ZA (1) | ZA821100B (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE527698C2 (en) * | 2004-10-07 | 2006-05-16 | Atlas Copco Rock Drills Ab | Rock drilling equipment |
-
1981
- 1981-02-21 DE DE19813106475 patent/DE3106475A1/en not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-02-19 CS CS821169A patent/CS227341B2/en unknown
- 1982-02-19 HU HU82512A patent/HU189099B/en unknown
- 1982-02-19 ZA ZA821100A patent/ZA821100B/en unknown
- 1982-02-19 JP JP57024658A patent/JPS57150696A/en active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57150696A (en) | 1982-09-17 |
| ZA821100B (en) | 1983-01-26 |
| HU189099B (en) | 1986-06-30 |
| DE3106475A1 (en) | 1982-09-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6218538B2 (en) | ||
| JPS6221777B2 (en) | ||
| HU199460B (en) | Insecticides comprising 3-substituted-1-(2-chlorothiazol-5-ylmethyl)-2-nitroimino-1,3-diazacycloalkanes as active ingredient and process for producing the compounds | |
| JPS6254314B2 (en) | ||
| DE3317824A1 (en) | PHOSPHORIC ACID ESTER | |
| US4225594A (en) | Combating insects and acarids with O-alkyl-O-[2-substituted-6-alkoxy-pyrimidin(4)yl]-thionophosphonic acid esters | |
| CS241124B2 (en) | Insecticide and acaricide and method of active substances production | |
| CS199216B2 (en) | Insecticide and acaricide and method of producing active ingredient | |
| KR840001887B1 (en) | Process for the preparation of n-phosphonyl carbonyl-carbamate | |
| CS214715B2 (en) | Insecticide and nematocide means and method of making the active substances | |
| CS235327B2 (en) | Insecticide agent and method of efficient substances production | |
| CS227341B2 (en) | Insecticide and acaricide and method of preparing active substances thereof | |
| NO770874L (en) | OXIMB CARBAMATES AND THEIR USE AS INSECTICIDES, ACARICIDES AND NEMATOCIDES. | |
| EP0000528B1 (en) | Organophosphonic ester compounds, process for their preparation and their utilisation as insecticides, acaricides and nematocides | |
| KR880002628B1 (en) | Process for the prepartion of cvynohydrinphosphates | |
| JPS6230187B2 (en) | ||
| JPH08506329A (en) | Substituted tetrahydropyridazine carboxamides | |
| JPS6231709B2 (en) | ||
| DD144713A5 (en) | SCHAEDLINGSBEKAEMPFUNGSMITTEL | |
| CS217991B2 (en) | Insecticide and acaricide means and method of making the active agent | |
| DE2639433A1 (en) | PYRIMIDINYL (THIONO) (THIOL) -PHOSPHOR (PHOSPHON) ACID ESTER, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS INSECTICIDES AND ACARICIDES | |
| CS199217B2 (en) | Insecticide,acaricide and nematocide and method of producing active constituent | |
| NZ237826A (en) | Benzopyran-substituted pyridazinone derivatives and pesticidal compositions | |
| US4110440A (en) | Pesticidal organophosphoric acid ester anhydrides | |
| JPS6320239B2 (en) |