DE3106475A1 - Process for the preparation of phosphoric acid cyanohydrin esters, phosphoric acid cyanohydrin esters, pesticides containing them, and their use - Google Patents

Process for the preparation of phosphoric acid cyanohydrin esters, phosphoric acid cyanohydrin esters, pesticides containing them, and their use

Info

Publication number
DE3106475A1
DE3106475A1 DE19813106475 DE3106475A DE3106475A1 DE 3106475 A1 DE3106475 A1 DE 3106475A1 DE 19813106475 DE19813106475 DE 19813106475 DE 3106475 A DE3106475 A DE 3106475A DE 3106475 A1 DE3106475 A1 DE 3106475A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
optionally substituted
alkyl
formula
phosphoric acid
series
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19813106475
Other languages
German (de)
Inventor
Ingeborg Dr. 5000 Köln Hammann
Bernhard Dr. 5090 Leverkusen Homeyer
Bernd-Wieland Dr. Krüger
Hans-Jochem Dr. 5600 Wuppertal Riebel
Wilhelm Dr. 5600 Wuppertal Stendel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE19813106475 priority Critical patent/DE3106475A1/en
Priority to US06/344,268 priority patent/US4567168A/en
Priority to DE8282100895T priority patent/DE3261013D1/en
Priority to AT82100895T priority patent/ATE10002T1/en
Priority to EP82100895A priority patent/EP0058864B1/en
Priority to PT74417A priority patent/PT74417B/en
Priority to AU80389/82A priority patent/AU8038982A/en
Priority to DD82237446A priority patent/DD208909A5/en
Priority to NZ199769A priority patent/NZ199769A/en
Priority to IL65059A priority patent/IL65059A/en
Priority to JP57024658A priority patent/JPS57150696A/en
Priority to GR67354A priority patent/GR78215B/el
Priority to PL1982235151A priority patent/PL132192B1/en
Priority to ES509751A priority patent/ES8302013A1/en
Priority to ZA821100A priority patent/ZA821100B/en
Priority to CS821169A priority patent/CS227341B2/en
Priority to PH26891A priority patent/PH19101A/en
Priority to BR8200942A priority patent/BR8200942A/en
Priority to DK73782A priority patent/DK73782A/en
Priority to HU82512A priority patent/HU189099B/en
Priority to EG88/82A priority patent/EG15557A/en
Priority to KR8200778A priority patent/KR880002628B1/en
Publication of DE3106475A1 publication Critical patent/DE3106475A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having sulfur atoms, with or without selenium or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms
    • C07F9/655345—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having sulfur atoms, with or without selenium or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms the sulfur atom being part of a five-membered ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
    • C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
    • C07F9/1651—Esters of thiophosphoric acids with hydroxyalkyl compounds with further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
    • C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
    • C07F9/1653—Esters of thiophosphoric acids with arylalkanols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
    • C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
    • C07F9/173—Esters of thiophosphoric acids with unsaturated acyclic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
    • C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
    • C07F9/177—Esters of thiophosphoric acids with cycloaliphatic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
    • C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
    • C07F9/18—Esters of thiophosphoric acids with hydroxyaryl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
    • C07F9/24—Esteramides
    • C07F9/2404—Esteramides the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/2408—Esteramides the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic of hydroxyalkyl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
    • C07F9/24—Esteramides
    • C07F9/2404—Esteramides the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/2429—Esteramides the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic of arylalkanols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids RP(=O)(OH)2; Thiophosphonic acids, i.e. RP(=X)(XH)2 (X = S, Se)
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4075—Esters with hydroxyalkyl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids RP(=O)(OH)2; Thiophosphonic acids, i.e. RP(=X)(XH)2 (X = S, Se)
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4078—Esters with unsaturated acyclic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids RP(=O)(OH)2; Thiophosphonic acids, i.e. RP(=X)(XH)2 (X = S, Se)
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4081—Esters with cycloaliphatic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids RP(=O)(OH)2; Thiophosphonic acids, i.e. RP(=X)(XH)2 (X = S, Se)
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4087—Esters with arylalkanols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/576—Six-membered rings
    • C07F9/58—Pyridine rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/655—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms
    • C07F9/65515—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms the oxygen atom being part of a five-membered ring
    • C07F9/65517—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms the oxygen atom being part of a five-membered ring condensed with carbocyclic rings or carbocyclic ring systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Phosphoric acid cyanohydrin esters of the formula I <IMAGE> in which R represents hydrogen or an optionally substituted radical from the series comprising alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, aralkyl, aralkenyl and aryl or an optionally substituted heterocyclic radical, R<1> and R<2> are identical or different and individually represent optionally substituted radicals from the series comprising alkyl, alkenyl, alkynyl, aryl, aralkyl, alkoxy, aryloxy, aralkoxy, alkylthio, arylthio, aralkylthio, alkylamino (mono- and dialkylamino), arylamino, aralkylamino, or together represent alkanediyl, alkanedioxy, aminoalkyloxy or alkanediamino, and X represents oxygen or sulphur, are obtained by reacting phosphoryl chlorides of the formula II <IMAGE> in which X, R<1> and R<2> have the abovementioned meanings, with aldehydes of the formula III R-CHO (III> in which R has the abovementioned meaning, in the presence of approximately equimolar amounts of water-soluble cyanides. Some of the compounds of the formula I are novel. They can be used as insecticides and acaricides.

Description

Verfahren zur Herstellung von Phosphorsäurecyanhydrin-Process for the preparation of phosphoric acid cyanohydrin

estern, Phosplorsäurecyanhydrinester, sie enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel und ihre Verwendung Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von Phosphorsäurecyanhydrinestern, neue Phosphorsäurecyanhydrinester, sie enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel, ihre Herstellung und Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel,-insbesondere als Insektizide und Akarizide.esters, phosphoric acid cyanohydrin esters, pesticides containing them and their use. The invention relates to a new process for the preparation of Phosphoric acid cyanohydrin esters, new phosphoric acid cyanohydrin esters, containing them Pesticides, their production and use as pesticides, in particular as insecticides and acaricides.

Es ist bereits bekannt, daß man bestimmte zur Schädlingsbekämpfung verwendbare Phosphorsäurecyanhydrinester erhält, wenn man entsprechende Phosphorsäureesterchloride mit Cyanhydrinen ( -Hydroxy-carbonsäurenitrilen) umsetzt (vergleiche Deutsche Auslegeschriften 1 047 776 und 1 224 307). Bei diesem Verfahren erhält man die gewünschten Verbindungen jedoch meist in geringen Ausbeuten; die pestizide Wirkung der bisher bekannten Phosphorsäurecyanhydrinester ist zudem unbefriedigend. Weiter ist bekannt1 daß man bestimmte Phosphorsäurecyanhydrinester auch herstellen kann, wenn man die Cyanhydrine in situ in der Reaktionsmischung aus Carbonylverbindungen und Alkalimetallcyaniden erzeugt und ohne Zwischenisolierung mit Phosphorsäureesterchloriden umsetzt (vergleiche US-Patentschrift 2 965 533). Dieses Verfahren ist jedoch sehr zeitrauzend und/oder liefert nur mäßige Ausbeuten.It is already known that certain pests can be used phosphoric acid cyanohydrin esters which can be used are obtained if the corresponding phosphoric acid ester chlorides are used with cyanohydrins (-hydroxy-carboxylic acid nitriles) (see German Auslegeschriften 1 047 776 and 1 224 307). This process gives the desired compounds but mostly in low yields; the pesticidal effect of the previously known phosphoric acid cyanohydrin esters is also unsatisfactory. It is also known1 that one determined Phosphoric acid cyanohydrin ester can also be produced if the cyanohydrins are in situ generated in the reaction mixture of carbonyl compounds and alkali metal cyanides and reacted with phosphoric acid ester chlorides without intermediate isolation (cf. U.S. Patent 2,965,533). However, this method is very time-consuming and / or gives only moderate yields.

Es wurde nun gefunden, daß man PhDsphorsäurecyanhydrinester der Formel I in welcher R für Wasserstoff oder für einen gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Aralkyl, Aralkenyl und Aryl oder für einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Rest steht, R¹ und R² gleich oder verschieden sind und einzeln für gegebenenfalls substitvierte Reste aus der Reihe Alkyl, Alkenyl, 7lkinyl, Aryl, Aralkyl, Alkoxy, Aryloxy, Aralkcxy, Alkylthio, Arylthio, Aralkylthio, Alklamino (Mon- und Dialkylamino), Arylamino, Aralkylamino, oder zusammen für Alkandiyl, Alkandioxy, Aminoalkyloxy oder Alkandiamino stehen und X für Sauerstoff oder Schwefel steht, bei kurzer Reaktionszeit in sehr guten Ausbeuten und in hoher Reinheit erhält, wenn man Phosphorsäurechloride der ormel II in welcher X, R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, mit Aldehyden der Formel III R-CHO (III) in welcher R die oben angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart angenähert äquimolarer Mengen wasserlöslicher Cyanide, in Gegenwart eines Katalysators, in Gegenwart von Wasser und mit Wasser praktisch nicht mischbarer Lösungsmittel aus der Reihe der Kohlenwasserstoffe vei Temperaturen zwischen 0 und 80°C umsetzt.It has now been found that PhDsporsäurecyanhydrinester of the formula I in which R represents hydrogen or an optionally substituted radical from the series alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, aralkyl, aralkenyl and aryl or represents an optionally substituted heterocyclic radical, R¹ and R² are identical or different and individually represent optionally substituted Radicals from the series alkyl, alkenyl, 7lkynyl, aryl, aralkyl, alkoxy, aryloxy, aralkxy, alkylthio, arylthio, aralkylthio, alklamino (mon- and dialkylamino), arylamino, aralkylamino, or together represent alkanediyl, alkanedioxy, aminoalkyloxy and alkanediaminoxy or alkanediamino X stands for oxygen or sulfur, and with a short reaction time it is obtained in very good yields and in high purity if phosphoric acid chlorides of formula II in which X, R1 and R2 have the meaning given above, with aldehydes of the formula III R-CHO (III) in which R has the meaning given above, in the presence of approximately equimolar amounts of water-soluble cyanides, in the presence of a catalyst, in the presence of water and converts solvents from the series of hydrocarbons which are practically immiscible with water at temperatures between 0 and 80 ° C.

Es wurden ferner die nach dem vorausgehend beschriebenen neuen Verfahren herstellbaren neuen Phosphorsäurecyanhydrinester der Formel Ia gefunden, in welcher R' für Wasserstoff oder für einen gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl oder für einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Rest steht, R1 für einen gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkoxy, Aryloxy, Aralkoxy, Alkylthio, Arylthio, Aralkylthio, Alkylamino (Mono- und Dialkylamino), Arylamino und Aralkylamino steht, R für einen gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Aryl, Aralkyl, Aryloxy, Aralkoxy, Alkylthio, Arylthio, Aralkylthio, Alkylamino (Mono- und Dialkylamino), Arylamino und Aralkylamino steht und X für Sauerstoff oder Schwefel steht.There were also the novel phosphoric acid cyanohydrin esters of the formula Ia which can be prepared by the new process described above found in which R 'represents hydrogen or an optionally substituted radical from the series alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, aralkyl, aryl or an optionally substituted heterocyclic radical, R1 represents an optionally substituted radical from the series alkoxy, aryloxy, Aralkoxy, alkylthio, arylthio, aralkylthio, alkylamino (mono- and dialkylamino), arylamino and aralkylamino, R represents an optionally substituted radical from the group consisting of alkyl, aryl, aralkyl, aryloxy, aralkoxy, alkylthio, arylthio, aralkylthio, alkylamino (mono- and dialkylamino), arylamino and aralkylamino and X stands for oxygen or sulfur.

Die neuer Phosphorsäurecyanhydrinester können dadurch erhalten werden, daß man Phosphorsäurechloride der Formel IIa in welcher R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben und X für Sauerstoff oder Schwefel steht, mit Aldehyden der Formel IIIa R'-CHO (IIIa) in welcher R' die oben angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart angenähert äquimolarer Mengen wasserlöslicher Cyanide, in Gegenwart eines Katalysators, in Gegenwart von Wasser und mit Wasser praktisch nicht mischbarer Lösungsmittel aus der Reihe der Kohlenwasserstoffe bei Tenperaturen zwischen 0 und 800C umsetzt.The new phosphoric acid cyanohydrin esters can be obtained by adding phosphoric acid chlorides of the formula IIa in which R1 and R2 have the meaning given above and X is oxygen or sulfur, with aldehydes of the formula IIIa R'-CHO (IIIa) in which R 'has the meaning given above, in the presence of approximately equimolar amounts of water-soluble cyanides, in the presence a catalyst, in the presence of water and practically immiscible solvents from the series of hydrocarbons at temperatures between 0 and 80 ° C.

Als gegebenenfalls substituiertes Alkyl R, R', R1, R2 und R²' steht geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 10, insbesondere 1- bis 5 Kohlenstoffatomen. Beispielhaft £ zien gegebenenfalls substituiertes Methyl, Ethyl, n- Ind i-Propyl, n-, i-und t-Butyl, genannt.As optionally substituted alkyl R, R ', R1, R2 and R² 'is straight-chain or branched alkyl having 1 to 20, preferably 1 to 10, especially 1 to 5 carbon atoms. Exemplify where appropriate substituted methyl, ethyl, n-ind i-propyl, n-, i- and t-butyl, called.

Als gegebenenfalls substituiertes Alkenyl R, R', R¹ und R² steht geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 2 bis 4 Kohlenstoffatomen. Beispielhaft seien gegebenenfalls substituiertes Ethenyl, Propenyl-(1), Propenyl-(2) und Butenyl-(3) genannt.The optionally substituted alkenyl R, R ', R¹ and R² is straight-chain or branched alkenyl having preferably 2 to 5, in particular 2 to 4 carbon atoms. Examples are optionally substituted ethenyl, propenyl- (1), propenyl- (2) and butenyl- (3) called.

Als gegebenenfalls substituiertes Alkinyl R, R', R und R2 steht geradkettiges oder verzweigtes Alkinyl mit vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Beispielhaft seien gegebenenfalls substituiertes Ethinyl, Propinyl-(1), Propinyl-(2) und Butinyl- (3) genannt.The optionally substituted alkynyl R, R ', R and R2 is straight-chain or branched alkynyl having preferably 2 to 5, in particular 2 to 4 carbon atoms, Examples are optionally substituted ethynyl, propynyl (1), propynyl (2) and butynyl- (3) called.

Als gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl R und R' steht mono-, bi- und tricyclisches Cycloalkyl mit vorzugsweise 3 bis 8, insbesondere 3, 5 oder 6 Kohlenstoffatomen. Beispielhaft seien gegebenenfalls substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Bicyclo-/2.2.1/-heptyl, Bicyclo-/2.2.2/-octyl und Adamantyl genannt.Optionally substituted cycloalkyl R and R 'is mono-, bi- and tricyclic cycloalkyl with preferably 3 to 8, in particular 3, 5 or 6 carbon atoms. Examples are optionally substituted cyclopropyl, Cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, bicyclo- / 2.2.1 / -heptyl, bicyclo- / 2.2.2 / -octyl and called adamantyl.

Als gegebenenfalls substituiertes Cycloalkenyl R steht vorzugsweise monocyclisches Cyclollkenyl mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und 1 oder 2 Doppelbindungen.Optionally substituted cycloalkenyl R is preferably monocyclic cyclolkenyl with 5 or 6 carbon atoms and 1 or 2 double bonds.

Als gegebenenfalls substituiertes Alkoxy R11 R11 und R2 steht geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit vorzugsweise 1 bis 6, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.Optionally substituted alkoxy R11, R11 and R2 are straight-chain or branched alkoxy having preferably 1 to 6, in particular 1 to 4 carbon atoms.

Beispielhaft seien gegebenenfalls substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- und i-Propoxy und n-, i- und t-Butoxy genannt.Examples are optionally substituted methoxy, ethoxy, called n- and i-propoxy and n-, i- and t-butoxy.

Als gegebenenfalls substituiertes Alkylthio R1, R11, R2 und R steht geradkettiges oder'verzweigtes Alkylthio mit vorzugsweise 1 bis 6, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Beispielhaft seien gegebenenfalls substituiertes Methylthio, Ethylthio, n- und i-Propylthio, n-, i- und t-Butylthio genannt.As optionally substituted alkylthio R1, R11, R2 and R stands straight-chain or branched alkylthio with preferably 1 to 6, in particular 1 to 4 carbon atoms. Examples are optionally substituted methylthio, Called ethylthio, n- and i-propylthio, n-, i- and t-butylthio.

Als gegebenenfalls substituiertes Aryl R, R', R1, R2 und R steht Aryl mit vorzugsweise 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil. Beispielhaft seien gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyl, insbesondere Phenyl, genannt Als gegebenenfalls substituiertes Aralkyl R, R', R1, R2 und R2 steht gegebenenfalls im Arylteil und/oder Alkylteil sub3tituiertes Aralkyl mit vorzugsweise 6 oder 10, insb3sondere 6 Kohlenstoffatomen im Arylteil und vorzugsweise 1 bis 4, insbesondere 1 oder 2 Kohlenstoffatomen in Alkylteil, wobei der Alkylteil geradkettig oder verzweigt sein kann. Beispielhaft seien gegebenenfall; substituiertes Benzyl und Phenylethyl genannt.Optionally substituted aryl R, R ', R1, R2 and R are aryl with preferably 6 to 10 carbon atoms in the aryl part. Examples may be substituted phenyl or naphthyl, especially phenyl, mentioned as optionally substituted aralkyl R, R ', R1, R2 and R2 are optionally in the aryl part and / or Alkyl part substituted aralkyl with preferably 6 or 10, in particular 6 carbon atoms in the aryl part and preferably 1 to 4, in particular 1 or 2 carbon atoms in Alkyl part, it being possible for the alkyl part to be straight-chain or branched. Exemplary may be; called substituted benzyl and phenylethyl.

Gegebenenfalls substituiertes Aralkenyl R entspricht in seinem Arylteil dem Aralkylrest R. Es enthält im Alkenylteil vorzugsweise 2 bis 6, insbesondere 2 oder 3 Kohlenstoffatome, vorzugsweise eine Doppelbindung.Optionally substituted aralkenyl corresponds to R in its aryl part the aralkyl radical R. It contains in the alkenyl part preferably 2 to 6, in particular 2 or 3 carbon atoms, preferably one double bond.

Gegebenenfalls substituiertes Aryloxy, Arylthio und Arylamino R1, R1 , R2 und R2 enthalten vorzugsweise 6 oder 10 Kohlenstoffatome im Arylteil, wobei Phenyloxy, Naphthyloxy, Phenylthio und Naphthylthio, Phenylamino und Naphthylamino, vorzugsweise Phenyloxy, Phenylthio und Phenylamino genannt seien.Optionally substituted aryloxy, arylthio and arylamino R1, R1, R2 and R2 preferably contain 6 or 10 carbon atoms in the aryl part, where Phenyloxy, naphthyloxy, phenylthio and naphthylthio, phenylamino and naphthylamino, preferably phenyloxy, phenylthio and phenylamino may be mentioned.

Gegebenenfalls sbustituiertes Aralkoxy, Aralkylthio und Aralkylamino R1, R11, R2 und R21 enthalten im Arylteil vorzugsweise 6 oder 10 Kohlenstoffatome, wobei Phenyl als besonders bevorzugt genannt sei. Der Alkylteil ist verzweigt oder geradkettig und enthält vorzugsweise 1 bis 4, insbesondere 1 oder 2 Kohlenstoffatome. Besonders bevorzugt ist als Aralkylteil der Benzylrest.Optionally substituted aralkoxy, aralkylthio and aralkylamino R1, R11, R2 and R21 preferably contain 6 or 10 carbon atoms in the aryl part, phenyl being mentioned as being particularly preferred. The alkyl part is branched or straight-chain and preferably contains 1 to 4, in particular 1 or 2, carbon atoms. The benzyl radical is particularly preferred as the aralkyl moiety.

Im gegebenenfalls substituierten Alkylamino, R1, R1 R2 und R2 enthält die Aminogruppe 1 oder 2 Alkylgruppen welche jeweils geradkettig oder verzweigt sein können und vorzugsweise 1 bis 5, insbesondere 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthalten, wobei Methyl, Ethyl, n- und i-Propyl genannt seien. Beispielhaft seien Methylamino und Dimethylamino aufgeführt.In optionally substituted alkylamino, R1, R1, R2 and R2 contains the amino group 1 or 2 alkyl groups which are each straight-chain or branched can be and preferably contain 1 to 5, in particular 1 to 3 carbon atoms, where methyl, ethyl, n- and i-propyl may be mentioned. Methylamino is exemplary and dimethylamino.

Als gegebenenfa. ls substituierte heterocyclische Reste R und R' stehen heteroparaffinische, heteroaromatische und heteroolefiiiische 5- bis 7-gliedrige, vorzugsweise 5- oder 6-gliedrige Ringe mit vorzugsweise 1 bis 3, insbesondere 1 oder 2 gleichen oder verschiedenen Heteroatomen. Als Heteroatome stehen Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff. Als Beispiele seien gegebenenfalls substituiertes 1zyrrolidinyl, Piperidinyl, Furyl, Thiophenyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, 1,2,3- und 1,2,4-Triazolyl, Oxazolyl Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, 1,2,3-, 1,3,4-, 1,2,4- und 1,2,5-Oxadiazolyl, Azepinyl, Pyrrolyl, Pyridyl, Piperazinyl, Pyridazinyl, Pyrimidinyl, Py::azinyl, 1,3,5-, 1,2,4- und 1,2,3-Triazinyl, 1,2,.-, 1,3,2-, 1,3,6- und 1,2,6-Oxazinyl, Oxepinyl, Thiep@nyl und 1,2,4-Diazepinyl gennant.As a given. ls substituted heterocyclic radicals R and R 'stand heteroparaffinic, heteroaromatic and heteroolefinic 5- to 7-membered, preferably 5- or 6-membered rings with preferably 1 to 3, in particular 1 or 2 identical or different heteroatoms. The heteroatoms are oxygen, Sulfur or nitrogen. Examples are optionally substituted 1zyrrolidinyl, Piperidinyl, furyl, thiophenyl, pyrazolyl, imidazolyl, 1,2,3- and 1,2,4-triazolyl, Oxazolyl isoxazolyl, thiazolyl, isothiazolyl, 1,2,3-, 1,3,4-, 1,2,4- and 1,2,5-oxadiazolyl, Azepinyl, pyrrolyl, pyridyl, piperazinyl, pyridazinyl, pyrimidinyl, Py :: azinyl, 1,3,5-, 1,2,4- and 1,2,3-triazinyl, 1,2, .-, 1,3,2-, 1,3,6- and 1,2,6-oxazinyl , Oxepinyl, Thiep @ nyl and 1,2,4-diazepinyl called.

Die in der Definition von R, R', R¹, R¹', R² und R²' genannten subst tuierten Reste können einen oder mehrere vorzugsweise 1 l.is 3, insbesondere 1 oder 2 gleiche oder verschiedene Substituenten tragen. Als Substituenten seien beispielhaft aufgeführt: Alkyl mit vorzugsweise 1 bis 4, insbesondere 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Ethyl, n- und i-Propyl und n-, i-und t-Buty; Alkoxy mit vorzugsweise 1 bis 4, insbesondere 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, wie Methoxy, Ethoxy, n-und i-Propyloxy und n-, i- und t-Butyloxy; Alkylthio mit vorzugsweise 1 bis 4, insbesondere 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, wie Methylthio, Ethylthio, n- und i-Propylthio und il-, i- und t-Butylthio; Halogenalkyl mit vorzugsweise 1 bis 4, insbesondere 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise 1 bis 5, insbesondere 1 bis 3 Halogenatomen, wobei die Halogenatome gleich oder verschieden- sind und als Halogenatome, vorzugsweise Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere Fluor stehen, wie Trifluormethyl; Halogen, vorzugsweise Fluor, Chlor, Brom und Jod, insbesondere Chlor und Brom; Cyano; Nitro; Alkoxycarbonyl mit vorzugsweise 2 bis 4, insbesondere 2 oder 3 Kohlenstoffatomen wie Methoxycarbonyl und Ethoxycarbonyl; und Phenoxybenzyloxycarbonyl.In the definition of R, R ', R¹, R¹', R² and R² 'mentioned subst tuted radicals can be one or more, preferably 1 l.is 3, in particular 1 or 2 carry the same or different substituents. Examples of substituents are listed: alkyl with preferably 1 to 4, in particular 1 or 2 carbon atoms, such as methyl, ethyl, n- and i-propyl and n-, i- and t-buty; Alkoxy with preferably 1 to 4, in particular 1 or 2, carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, n- and i-propyloxy and n-, i- and t-butyloxy; Alkylthio with preferably 1 to 4, in particular 1 or 2 carbon atoms, such as methylthio, ethylthio, n- and i-propylthio and il-, i- and t-butylthio; Haloalkyl with preferably 1 to 4, in particular 1 or 2 carbon atoms and preferably 1 to 5, especially 1 to 3 halogen atoms, where the halogen atoms are identical or different and are preferably halogen atoms Fluorine, chlorine or bromine, especially fluorine, such as trifluoromethyl; Halogen, preferably fluorine, chlorine, bromine and iodine, especially chlorine and bromine; Cyano; Nitro; Alkoxycarbonyl with preferably 2 to 4, in particular 2 or 3 carbon atoms such as methoxycarbonyl and ethoxycarbonyl; and phenoxybenzyloxycarbonyl.

Im Falle von Arylteilen enthaltenden Resten können die Arylteile, z.B. die Phenylringe durch Alkylendioxygruppen substituiert sein, welche vorzugsweise 1 bis 3c insbesondere 1 oder 2 Kohlenstoffatome enthalten und durch 1 bis 4 gleiche oder verschiedene Halogenatome (Fluor, Chlor, Brom und Jod) substituiert sein können.In the case of radicals containing aryl parts, the aryl parts, e.g. the phenyl rings may be substituted by alkylenedioxy groups, which are preferably 1 to 3c contain in particular 1 or 2 carbon atoms and 1 to 4 identical or various halogen atoms (fluorine, chlorine, bromine and iodine) can be substituted.

Halogen bedeutet (wo nicht anders erläutert) Fluor, Chlor, Brom und Jod, vorzugsweise Fluor, Chlor und Brom.Halogen means (unless otherwise stated) fluorine, chlorine, bromine and Iodine, preferably fluorine, chlorine and bromine.

Alkandiyl, Alkandioxy-, Aminoalkoxy- oder Alkandiaminoreste in der Definition von R¹ und R² enthalten vorzugsweise 1 bis 3, insbesondere 1 oder 2 Kohlenstoffatome.Alkanediyl, alkanedioxy, aminoalkoxy or alkanediamine radicals in the Definitions of R¹ and R² preferably contain 1 to 3, in particular 1 or 2, carbon atoms.

Die neuen Phosphorsäurecyanhydrinester der Formel (Ia) zeichnen sich durch hohe Wirksamkeit gegen tierische Schädlinge, insbesondere durch hohe insektizide und akarizide Wirksamkeit aus. Sie können auch in syner- gistischen Mischungen mit anderen Pestiziden verwendet werden. Zum Teil zeigen sie auch fungizide Wirkung, insbesondere gegen piricularia oryzae in Reis. Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (Ia) erheblich höhere insektizide und akarizide Wirkung als bekannte Verbindungen analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung. Ebenso ist es als überraschend anzusehen, daß man die Verbindungen der Formel (I) nach dem erfindungsgemäßen Verfahren bei kurzer Reaktionszeit in sehr guten Ausbeuten und in hoher Reinheit erhält.The new phosphoric acid cyanohydrin esters of the formula (Ia) are distinguished due to its high effectiveness against animal pests, especially due to its high level of insecticides and acaricidal effectiveness. You can also work in synergy gistic Mixtures with other pesticides can be used. Some of them also show fungicides Effect, especially against piricularia oryzae in rice. Surprisingly show the compounds of the formula (Ia) according to the invention are considerably higher insecticides and acaricidal activity as known compounds of analogous constitution and the same Direction of action. It is also to be regarded as surprising that the connections of formula (I) by the process according to the invention with a short reaction time in very good yields and in high purity.

Die Erfindung betrifft vorzugsweise neue Verbindungen der Formel (Ia), in welcher R' für Wasserstoff oder für einen gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, C1-C4-Alkoxy oder C1-C4 -Alkylthio substituierten Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C2-C5-Alkenyl oder C2-C5-Alkinyl, gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C2-C4-Alkoxycarbonyl, Phenoxybenzyloxycarbonyl und/oder Halogen substituiertes C3-C8-Cycloalkyl, für gegebenenfalls durch Halogen, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Phenyl-C1-C2-alkyl, für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, C1-C4-Alkyl, C1 -C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, Trifluormethyl und/oder durch gegebenenfalls halogen-substituiertes C1 -C2-Alkylendioxy substituiertes Phenyl, für Furyl, Thienyl oder Pyridyl steht, R1 für einen gegebenenfalls durch Halogen substituierten Rest aus der Reihe C1-C5-Alkoxy, Phenoxy, Benzyloxy, C1-C5-Alkylthio, Phenylthio, Benzylthio und C1-C5-Alkylamino (Mono- und Dialkylamino), steht, R2 für einen gegebenenfalls durch Halogen substituierten Rest aus der Reihe C1 -C5-Alkyl, Phenyl, Phenoxy, Benzyloxy, C1-C5-Alkylthio, Phenylthio, Benzylthio und C1-C5-Alkylamino (Mono- und Dialkylamino), steht und X für Sauerstoff oder Schwefel steht.The invention preferably relates to new compounds of the formula (Ia), in which R 'stands for hydrogen or for one, optionally by halogen, cyano, C1-C4-alkoxy or C1-C4-alkylthio-substituted alkyl radical with 1 to 20 carbon atoms, for C2-C5-alkenyl or C2-C5-alkynyl which is optionally substituted by halogen, optionally by C1-C4-alkyl, C2-C4-alkoxycarbonyl, phenoxybenzyloxycarbonyl and / or halogen-substituted C3-C8-cycloalkyl, for optionally by halogen, C1-C4-alkyl or C1-C4-alkoxy-substituted phenyl-C1-C2-alkyl, for optionally by halogen, cyano, nitro, C1-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy, C1-C4-alkylthio, trifluoromethyl and / or substituted by optionally halogen-substituted C1 -C2 -alkylenedioxy Phenyl, furyl, thienyl or pyridyl, R1 for one if necessary halogen-substituted radical from the series C1-C5-alkoxy, phenoxy, benzyloxy, C1-C5-alkylthio, phenylthio, benzylthio and C1-C5-alkylamino (mono- and dialkylamino), R2 represents a radical from the series which is optionally substituted by halogen C1-C5-alkyl, phenyl, phenoxy, benzyloxy, C1-C5-alkylthio, phenylthio, benzylthio and C1-C5-alkylamino (mono- and dialkylamino), and X represents oxygen or sulfur stands.

Halogen bedeutet hierbei jeweils Fluor, Chlor, Brom und Jod, vorzugsweise Fluor, Chlor und Brom.Halogen here in each case denotes fluorine, chlorine, bromine and iodine, preferably Fluorine, chlorine and bromine.

Die Erfindung betrifft insbesondere neue Verbindungen der Formel (Ia), in welcher R' für Wasserstoff oder für einen gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Methylthio substituierten Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, für C2-C5-Alkenyl, C3-C6-Cycloalkyl, für gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Phenyl-C1-C2-alkyl, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Nitro, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl und/oder Methylendioxy substituiertes Phenyl oder für Thienyl oder Pyridyl steht, R¹' für einen gegebenfalls durch Fluor oder Chlor substituieten Rest aus der Reihe C1-C5 -Alkoxy, Phenoxy, Benzyloxy, C1-C5 -Alkylthio und C1-C5-Alkylamino (Mono- und Dialkylamino) steht, R²' für einen gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituierten Rest aus der Reihe C1-C5 -Alkyl, Phenyl, Phenoxy, C1 -C5-Alkylthio, Phenylthio, Benzylthio und C1-C5-Alkylamino (Mono- und Dialkylamino) steht und X für Sauerstoff oder Schwefel steht.The invention relates in particular to new compounds of the formula (Ia), in which R 'stands for hydrogen or for one optionally by fluorine, chlorine, Methoxy or methylthio substituted alkyl radical with 1 to 10 carbon atoms, for C2-C5-alkenyl, C3-C6-cycloalkyl, for optionally substituted by chlorine Phenyl-C1-C2-alkyl, for optionally by fluorine, chlorine, cyano, nitro, methyl, Methoxy, trifluoromethyl and / or methylenedioxy substituted phenyl or thienyl or pyridyl, R¹ 'for an optionally by fluorine or Chlorine substitute radicals from the series C1-C5-alkoxy, phenoxy, benzyloxy, C1-C5 -Alkylthio and C1-C5-alkylamino (mono- and dialkylamino), R² 'represents an optionally radical substituted by fluorine or chlorine from the series C1-C5-alkyl, phenyl, phenoxy, C1 -C5-alkylthio, phenylthio, benzylthio and C1-C5-alkylamino (mono- and dialkylamino) and X is oxygen or sulfur.

Verwendet man beim erfindungsgemäßen Verfahren als Ausgangsstoffe beispielsweise O-Ethylthionomethanphosphonsäureesterchlorid, Propionaldehyd und Kaliumcyanid, so kann die Reaktion dieser Verbindungen durch folgendes Formelschema skizziert werden: Die beim erfindungsgemäßen Verfahren als Ausgangsstoffe zu verwendenden Phosphorsäurechloride sind durch Formel (II) definiert. In dieser Formel stehen X, R1 und R2 vorzugsweise bzw. insbesondere für diejenigen Reste, welche oben bei der Definition der entsprechenden Reste X, R¹' und R²' in Formel (I) als bevorzugt bzw.If, for example, O-ethylthionomethanephosphonic acid ester chloride, propionaldehyde and potassium cyanide are used as starting materials in the process according to the invention, the reaction of these compounds can be outlined by the following equation: The phosphoric acid chlorides to be used as starting materials in the process according to the invention are defined by formula (II). In this formula, X, R1 and R2 preferably or in particular represent those radicals which are preferred or preferred above in the definition of the corresponding radicals X, R¹ 'and R²' in formula (I).

als insbesondere bevorzugt angegeben sind. R2 steht ferner vorzugsweise für C1-C5-Alkoxy.are indicated as particularly preferred. R2 is also preferably for C1-C5 alkoxy.

Als Beispiele für die Verbindungen der Formel (II) seien genannt: O-Methyl-, O-Ethyl-, O-n-Propyl- und O-iso-Propyl--methan-, -ethan-, -propan- und -benzol-phosphonsäureesterchlorid sowie die entsprechenden Thionoanalogen O,O-Dimethyl-, O,O-Diethyl-, O,O-Di-n-propyl-, O-Methyl-O-ethyl-, O-Methyl-O-n-propyl-, O-Methyl-O-iso-propyl-, O-Ethyl-O-n-propyl- und O-Ethyl-O-iso-propyl-phosphorsäurediesterchlorid sowie die entsprechenden Thionoanalogen, ferner O,S-Dimethyl-, O,S-Diethyl-, O,S-Di-n-propyl-, O,S-Diiso-propyl-, O-Methyl-S-ethyl-, O-Methyl-S-n-propyl-, O-Methyl-s-iso-propyl-, O-Ethyl-S-methyl-, O-Ethyl-S-npropyl-, O-Ethyl-S-iso-propyl-, O-n-Propyl-S-methyl-, O-n-Propyl-S-ethyl-, O-n-Propyl-S-iso-propyl-, O-iso-Propyl-S-methyl-, O-iso-Propyl-S-ethyl- und O-iso-Propyl-S-n-propyl-thiolphosphorsäurediesterchlorid, sowie die entsprechenden Thionoanalogen, ferner O-Methyl-N-methyl-, O-Methyl-N-ethyl-, O-Methyl-N-npropyl-, O-Methyl-N-iso-propyl-, O-Ethyl-N-methyl-, O-Ethyl-N-ethyl-, O-Ethyl-N-n-propyl-, O-Ethyl-N-isopropyl-, O-Propyl-N-methyl-, O-n-Propyl-N-ethyl-, O-n-Propyl-N-n-propyl-, O-n-Propyl-N-iso-propyl-, O-iso-Propyl-N-methyl-, O-iso-Propyl-N-ethyl-, O-iso-Propyl-N-n-propyl- und O-iso-Propyl-N-iso-propyl-phosphorsHureesteramidchlorid sowie die entsprechenden Thionoanalogen, ferner S-n-Propyl-N-iso-propyl-thionothiol-phosphorsäureesteramidchlorid, O-Ethyl- S-benzyl-thionothiol-pho sphorsäurediesterchlorid, S-sec-Butyl-thionothiol-ethanphosphonsäureesterchlorid, S-n-Propyl-thionothiol-methanphosphonsäureesterchlorid, S-n-Propyl-thionothiol-chlormethanphosphonsäureesterchlorid, O-Ethyl-O- (4-chlorphenyl)-thionophosphorsäurediesterchlorid, Cl-(2,2,2-Trifluorethyl)-thionomethanphosphonsäureesterchlorid und O-(2,2,2-Trifluorethyl)-S-n-propyl-thionothiolphosphorsäurediesterchlorid.Examples of the compounds of the formula (II) include: O-methyl, O-ethyl, O-n-propyl and O-iso-propyl - methane, -ethane, -propane and -benzene-phosphonic acid ester chloride and the corresponding thiono analogues O, O-dimethyl-, O, O-diethyl-, O, O-di-n-propyl-, O-methyl-O-ethyl-, O-methyl-O-n-propyl-, O-methyl-O-iso-propyl-, O-ethyl-O-n-propyl and O-ethyl-O-iso-propyl-phosphoric acid diester chloride and the corresponding thiono analogs, also O, S-dimethyl-, O, S-diethyl-, O, S-di-n-propyl-, O, S-diiso-propyl-, O-methyl-S-ethyl-, O-methyl-S-n-propyl-, O-methyl-s-iso-propyl-, O-ethyl-S-methyl-, O-ethyl-S-npropyl-, O-ethyl-S-iso-propyl-, O-n-propyl-S-methyl-, O-n-propyl-S-ethyl-, O-n-propyl-S-iso-propyl-, O-iso-propyl-S-methyl-, O-iso-propyl-S-ethyl- and O-iso-propyl-S-n-propyl-thiolphosphoric acid diester chloride, as well as the corresponding Thiono analogs, also O-methyl-N-methyl-, O-methyl-N-ethyl-, O-methyl-N-n-propyl-, O-methyl-N-iso-propyl-, O-ethyl-N-methyl-, O-ethyl-N-ethyl-, O-ethyl-N-n-propyl-, O-ethyl-N-isopropyl-, O-propyl-N-methyl-, O-n-propyl-N-ethyl-, O-n-propyl-N-n-propyl-, O-n-propyl-N-iso-propyl-, O-iso-propyl-N-methyl-, O-iso-propyl-N-ethyl-, O-iso-propyl-N-n-propyl- and O-iso-propyl-N-iso-propyl-phosphorus acid ester amide chloride and the corresponding Thiono analogs, furthermore S-n-Propyl-N-iso-propyl-thionothiol-phosphoric acid ester amide chloride, O-ethyl-S-benzyl-thionothiol-phosphoric acid diester chloride, S-sec-butyl-thionothiol-ethanephosphonic acid ester chloride, S-n-propyl-thionothiol-methanephosphonic acid ester chloride, S-n-propyl-thionothiol-chloromethanephosphonic acid ester chloride, O-ethyl-O- (4-chlorophenyl) -thionophosphoric acid diester chloride, Cl- (2,2,2-trifluoroethyl) -thionomethanephosphonic acid ester chloride and O- (2,2,2-trifluoroethyl) -S-n-propyl-thionothiolphosphoric acid diester chloride.

Die Verbindungen der Formel (II) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vergleiche Methoden der organischen Chemie 'Houben-Weyl-Müller), 4. Aufl., Band 12/1 (1963), S. 415-42c und S. 560-563; Band 12/2 (1964), S. 274-292 und S. oo7-618; Thieme-Verlag Stuttgart).The compounds of the formula (II) are known and / or can be according to methods known per se are produced (compare methods of organic Chemie 'Houben-Weyl-Müller), 4th ed., Volume 12/1 (1963), pp. 415-42c and pp. 560-563; Vol. 12/2 (1964), pp. 274-292 and pp. Oo7-618; Thieme-Verlag Stuttgart).

Die weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Aldehyde sind durch Formel (III) definiert. In dieser Formel steht R vorzugsweise bzw. insbesondere für dIejenigen Reste, welche oben bei der Definition von B' in Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt angegeben sind.The aldehydes to be used as starting materials are through Formula (III) defined. In this formula, R is preferably or in particular for those radicals which are preferred above in the definition of B 'in formula (I) or are indicated as particularly preferred.

Als Beispiele für die Verbindungen der Formel (II) seien genannt: Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd, Butyraldehyd, iso-Butyraldehyd, Valeraldehyd, iso-Valeraldehyd, sec-Valeraldehyd, Capronaldehyd, iso-Capronaldehyd, sec-Capronaldehyd, Pivalaldehyd, Acrolein, Crotonaldehyd, Methoxyacetaldehyd, Methylthioacetaldehyd, Cyclohexancarbaldehyd, Benzaldehyd, 4-Chlor-benzaldehyd, 4-Methyl- benzaldehyd, 3,4-Methylendioxy-benzaldehyd, 4,5 -Methylendioxy-2-nitro-benzaldehyd, Phenylacetaldehyd, K -Phenylpropionaldehyd, Thiophen-2-carbaldehyd, Thiophen-3-carbaldehyd, Pyridin-2-carbaldehyd und Pyridin-3-carbaldehyd.Examples of the compounds of the formula (II) include: Formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, butyraldehyde, iso-butyraldehyde, valeraldehyde, iso-valeraldehyde, sec-valeraldehyde, capronaldehyde, iso-capronaldehyde, sec-capronaldehyde, Pivalaldehyde, acrolein, crotonaldehyde, methoxyacetaldehyde, methylthioacetaldehyde, Cyclohexanecarbaldehyde, benzaldehyde, 4-chlorobenzaldehyde, 4-methyl- benzaldehyde, 3,4-methylenedioxy-benzaldehyde, 4,5-methylenedioxy-2-nitro-benzaldehyde, phenylacetaldehyde, K -phenylpropionaldehyde, thiophene-2-carbaldehyde, thiophene-3-carbaldehyde, pyridine-2-carbaldehyde and pyridine-3-carbaldehyde.

Die Ausgangsverbindungen der Formel (III) sind bekannt.The starting compounds of the formula (III) are known.

In Wasser lösliche Cyanide, welche beim erfindungsgemäBen Verfahren verwendet werden können, sind beispielsweise Alkalicyanide, wie Natriumcyanid und Kaliumcyanid; Natriumcyanid wird bevorzugt verwendet.Water-soluble cyanides, which in the process according to the invention can be used are, for example, alkali metal cyanides such as sodium cyanide and Potassium cyanide; Sodium cyanide is preferred.

Als mit Wasser nicht mischbare Lösungsmittel werden beim erfindungsgemäßen Verfahren vorzugsweise geradkettige oder verzweigte Alkane oder Cycloalkane mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie z.B. n-Pentan, n-Hexan, n-Heptan, n-Octan, n-Nonan, n-Decan, 2-Methylpentan, 3-Methylpentan, 2-Methylhexan, 2,2,4-Trimethylpentan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, oder auch Methylbenzole, wie z.B. Toluol, oder Xylole, sowie auch Gemische dieser Kohlenwasserstoffe eingesetzt.As a water-immiscible solvent in the invention Process preferably straight-chain or branched alkanes or cycloalkanes with 5 to 10 carbon atoms, such as n-pentane, n-hexane, n-heptane, n-octane, n-nonane, n-decane, 2-methylpentane, 3-methylpentane, 2-methylhexane, 2,2,4-trimethylpentane, cyclohexane, Methylcyclohexane, or methylbenzenes, such as toluene, or xylenes, as well as Mixtures of these hydrocarbons are used.

Als Katalysatoren werden beim erfindungsgemäßen Verfahren vorzugsweise Verbindungen verwendet, welche gewöhnlich bei Reaktionen in Zweiphasensystemen aus Wasser und mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmitteln zum PhBsentransfer von Reaktanden dienen. Als solche sind vor allem Tetraalkyl- und Trialkyl-aralkylammoniumsalze mit vorzugsweise 1 bis 10, insbesondere 1 bis 8 Kohlenstoffatomen je Alkylgruppe, vorzugsweise Phenyl als Arylbestandteil der Aralkylgruppen und vorzugsweise 1 bis 4, insbesondere 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil der Aralkylgruppen bevorzugt. Hierbei kommen vor allem die Halogenide, wie Chloride, Bromide und Jodide, vorzugsweise die Chloride und Bromide in Frage. Beispielhaft seien Tetrabutylammoniumbromid, Benzyl-triethylammoniumchlorid und Methyl-trioctylammoniumchlorid genannt.Preferred catalysts in the process according to the invention are Compounds used, which are usually made in reactions in two-phase systems Water and water-immiscible organic solvents for phase transfer serve of reactants. As such, there are primarily tetraalkyl and trialkyl aralkyl ammonium salts with preferably 1 to 10, in particular 1 to 8 carbon atoms per alkyl group, preferably phenyl as the aryl component the aralkyl groups and preferably 1 to 4, in particular 1 or 2 carbon atoms in the alkyl part of the aralkyl groups preferred. Mainly the halides, such as chlorides, bromides and iodides, preferably the chlorides and bromides in question. Examples are tetrabutylammonium bromide, Benzyl-triethylammonium chloride and methyl-trioctylammonium chloride.

Die Reaktionstemperatur wird beim erfindungsgemäßen Verfahren zwischen 0 und 8o0C, vorzugsweise zwischen 0 und 3o0C gehalten. Das Verfahren wird vorzugsweise bei Normaldruck durchgeführt.The reaction temperature in the process according to the invention is between 0 and 8o0C, preferably kept between 0 and 3o0C. The method is preferred carried out at normal pressure.

Auf 1 Mol Phosphorsäurechlorid der Formel (II) werden im allgemeinen zwischen o,8 und 1,2 Mol, vorzugsweise o,9 bis 1,1 Mol Aldehyd der Formel (III), zwischen 1,o und 1,5 Mol, vorzugsweise 1,1 bis 1,3 Mol Cyanid und zwischen o,oo1 und o,o5 Mol, vorzugsweise o,oI bis o,o3 Mol Katalysator eingesetzt.For 1 mole of phosphoric acid chloride of the formula (II) are in general between 0.8 and 1.2 mol, preferably 0.9 to 1.1 mol of aldehyde of the formula (III), between 1.0 and 1.5 mol, preferably 1.1 to 1.3 mol of cyanide and between o, oo1 and 0.05 moles, preferably 0.01 to 0.03 moles of catalyst are used.

In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Ausgangsverbindungen der Formeln (II) und (III) sowie der Katalysator in dem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel gelöst und zu dieser Lösung wird langsam eine wässrige Lösung des Cyanids gegeben, wobei gegebenenfalls zunächst durch Außenkühlung die Reaktionstemperatur auf etwa 0 bis loOC gebracht wird.In a preferred embodiment of the method according to the invention the starting compounds of the formulas (II) and (III) and the catalyst dissolved in the water-immiscible solvent and becomes this solution slowly added an aqueous solution of the cyanide, optionally initially the reaction temperature is brought to about 0 to 100 OC by external cooling.

Das komplette Reaktionsgemisch wird dann ohne Kühlen bis zum Reaktionsende--gerUhrt.The complete reaction mixture is then stirred until the reaction has ended, without cooling.

Zur Aufarbeitung wird gegebenenfalls mit weiterem mit Wasser nicht mischbarem Lösungsmittel verdünnt, die organische Phase abgetrennt, mit Wasser gewaschen, getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird durch Destillation unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit, wobei man das Rohprodukt als öligen Rückstand erhält. Zur Charakterisierung dient der Brechungsindex.For work-up, if necessary, no further water is used diluted with a miscible solvent, the organic phase separated off, washed with water, dried and filtered. The filtrate is reduced by distillation Freed from the solvent under pressure, the crude product being obtained as an oily residue. The refractive index is used for characterization.

Die neuen Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten und Spinnentieren die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören: Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.The new active ingredients are suitable if they are well tolerated by plants and favorable warm-blooded toxicity for the control of animal pests, in particular Insects and arachnids found in agriculture, forest, storage and Material protection as well as in the hygiene sector. You are sensitive to normal and resistant species and effective against all or individual stages of development. The pests mentioned above include: From the order of the Isopoda, e.g. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.

Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus.From the order of the Diplopoda, e.g. Blaniulus guttulatus.

Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus carpophaus, Scutigera spec.From the order of the Chilopoda, e.g. Geophilus carpophaus and Scutigera spec.

Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata.From the order of the Symphyla, e.g. Scutigerella immaculata.

Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina.From the order of the Thysanura e.g. Lepisma saccharina.

Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus.From the order of the Collembola, e.g. Onychiurus armatus.

Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.From the order of the Orthoptera, e.g. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.

Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia.From the order of the Dermaptera, e.g. Forficula auricularia.

Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Reticulitermes spp..From the order of the Isoptera, e.g. Reticulitermes spp ..

Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.From the order of the Anoplura e.g. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.

Aus der Ordnung der Mallophaga z.B. Trichodectes spp., Damalinea spp.From the order of the Mallophaga, for example Trichodectes spp., Damalinea spp.

Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips fermoralis, Thrips tabaci.From the order of the Thysanoptera, e.g. Hercinothrips fermoralis, Thrips tabaci.

Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp, Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.From the order of the Heteroptera e.g. Eurygaster spp, Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.

Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp.,Phorodon humuli, .Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps,. Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp. Psylla spp.From the order of the Homoptera, e.g. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps ,. Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp. Psylla spp.

Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp. Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp. Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.From the order of the Lepidoptera, e.g. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp. Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp. Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.

Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp.,Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cqsmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus.hololeucus, Glbbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Aqriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.From the order of the Coleoptera, e.g. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cqsmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Glbbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Aqriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.

Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium-pharaonis, Vespa spp.From the order of the Hymenoptera, for example Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.

Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanooaster, Musca spp., Kannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., llvppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp.From the order of the Diptera, for example, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanooaster, Musca spp., Kannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Llvppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp.

Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.

Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp..From the order of the Siphonaptera, e.g. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp ..

Aus der Ordnung der Arachnida z.B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.From the order of the Arachnida, e.g. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.

Aus der Ordnung der Acarina z.B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psorcptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp..From the order of the Acarina e.g. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psorcptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp ..

Die neuen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brennsätzen, wie Räucherpatronen, -dosen, -spiralen u.ä.,sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Formulieruflgen.The new active ingredients can be converted into the usual formulations such as solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granulates, Aerosols, active ingredient-impregnated natural and synthetic substances, ultra-fine encapsulation in polymeric substances and in coating compounds for seeds, also in formulations with Burning sets, such as incense cartridges, cans, spirals and the like, as well as ULV cold and warm mist formulation.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Ldsungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgas, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Ather, z.B. Alkylarylpolyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.These formulations are prepared in a known manner, for example by Mixing the active ingredients with extenders, i.e. liquid solvents, under Liquefied gases under pressure and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, i.e. emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents. In the case of using water as an extender For example, organic solvents can also be used as auxiliary solvents. The main liquid solvents that can be used are: Aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic Hydrocarbons such as chlorobenzenes, chloroethylene or methylene chloride, aliphatic Hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, e.g. petroleum fractions, alcohols, such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, Methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, as well as water; with liquefied gaseous extenders or carriers are meant liquids which are at normal temperature and are gaseous under normal pressure, e.g. aerosol propellants such as halogenated hydrocarbons as well as butane, propane, nitrogen and carbon dioxide; come as solid carriers in question: e.g. natural rock flour, such as kaolins, clays, talc, chalk, Quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powder, such as finely divided silica, aluminum oxide and silicates; as solid carriers for granulates are possible: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules made from inorganic and organic flours as well as granules made of organic material such as sawdust, coconut shells, Corn on the cob and tobacco stalks; come as emulsifying and / or foam-producing agents in question: e.g. non-ionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, Polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, Alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolysates; as a dispersant come in question: e.g. lignin sulphite waste liquors and methyl cellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnigè oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat.Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic polymers in powder, granular or latex form are used such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin- ,Azo -u.Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.Dyes such as inorganic pigments, e.g. iron oxide, titanium oxide, Ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.The formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight Active ingredient, preferably between 0.5 and 90%.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen oder Herbiziden vorliegen. Zu den Insektiziden zählen beispielsweise Phosphorsäureester, Carbamate, Carbonsäureester, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Phenylharnstoffe, durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u.a.The active compounds according to the invention can be used in their commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations as a mixture with other active ingredients such as insecticides, attractants, sterilants, acaricides, nematicides, Fungicides, growth regulators or herbicides are present. To the insecticides include, for example, phosphoric acid esters, carbamates, carboxylic acid esters, chlorinated ones Hydrocarbons, phenylureas, substances produced by microorganisms i.a.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne daß der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muß.The active ingredients according to the invention can also be used in their commercially available form Formulations and in the use forms prepared from these formulations present in a mixture with synergists. Synergists are connections through which the effect of the active ingredients is increased without the added synergist itself must be actively effective.

Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 100 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-8 liegen.The active ingredient content of the prepared from the commercially available formulations Application forms can vary within wide ranges. The active ingredient concentration the use forms can range from 0.0000001 to 100% by weight of active ingredient, preferably between 0.0001 and 1 wt.

Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.They are used in a customary manner adapted to the use forms Way.

Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnen sich die Wirkstoffe durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekälkten Unterlagen aus.When used against hygiene and storage pests stand out the active ingredients through an excellent residual effect on wood and clay as well as through good alkali stability on limed substrates.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von Ekto- und Endoparasiten auf dem Gebiet der Tierhaltung und Viehzucht, wobei durch die Bekämpfung der Schädlinge bessere Ergebnisse, z.B. höhere Milchleistungen, höheres Gewicht, längere Lebensdauer usw. erreicht werden können.The active compounds according to the invention are also suitable for combating Ecto- and endoparasites in the field of animal husbandry and cattle breeding, whereby by the control of the pests better results, e.g. higher milk yield, higher Weight, longer life, etc. can be achieved.

Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht auf diesen Gebieten in bekannter Weise, wie durch orale Anwendung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Granulaten, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens (Dippen), Sprühens (Sprayen), Aufgießens (pour-on and spot-on) und des Einpuderns sowie durch parenterale Anwendung in Form beispielsweise der Injektion.The active ingredients according to the invention are applied to these Areas in a known manner, such as by oral application in the form of, for example Tablets, capsules, potions, granules, through dermal application in the form, for example of immersion (dipping), spraying (spraying), pour-on and spot-on and by powdering and by parenteral application in the form of, for example, injection.

Wie bereits oben angegeben sind die neuen Wirkstoffe erfindungsgemäß erhältlichen bekannten Wirkstoffen überlegen.As already indicated above, the new active ingredients are according to the invention available known active ingredients superior.

Die Wirksamkeit der.erfindungsgemäßen Wirkstoffe sei anhand der folgenden Beispiele erläutert (als "Vergleichsverbindung" wurde jeweils der vorbekannte O,O-Diethyl-O- (1 -cyanoethyl) -dithiophosphorsäureester eingesetzt): Beispiel A Laphygma-Test Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung-einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.The effectiveness of the active ingredients according to the invention is based on the following Examples explained (the previously known O, O-diethyl-O- (1 -cyanoethyl) -dithiophosphoric acid ester used): example A Laphygma test Solvent: 3 parts by weight acetone Emulsifier: 1 part by weight Alkylaryl polyglycol ethers for the production of an expedient active ingredient preparation 1 part by weight of active ingredient is mixed with the specified amount of solvent and the specified amount of emulsifier and dilute the concentrate with water to the desired Concentration.

Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen des Eulenfalters (Laphygma frugiperda) besetzt, solange die Blätter noch feucht-sind.Cabbage leaves (Brassica oleracea) are dipped into the preparation of active compound the desired concentration and treated with caterpillars of the owl moth (Laphygma frugiperda) occupied as long as the leaves are still moist.

Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in 4 bestimmt.After the desired time, the destruction is determined in 4.

Dabei bedeutet 100 %,daß alle Raupen abgetötet wurden; O % bedeutet, daß keine Raupen abgetötet wurden.100% means that all the caterpillars have been killed; O% means that no caterpillars were killed.

Bei diesem Test zeigte nach 3 Tagen die "Vergleichsverbindung" bei einer Wirkstoffkonzentration von 0,1 % einen Abtötungsgrad von 0 %, während unter den gleichen Bedingungen beispielsweise die Verbindungen der Herstellungsbeispiele 1, 2, 7, 8, 11, 12, 14, 15, 17, 18, 24, 25, 26, 28, 29, 32, 34, 36, 38, 41, 42 und 43 einen Abtötungsgrad von 100 % zeigten.In this test, the "comparison compound" showed after 3 days an active ingredient concentration of 0.1% a degree of destruction of 0%, while under the same conditions, for example, the compounds of the preparation examples 1, 2, 7, 8, 11, 12, 14, 15, 17, 18, 24, 25, 26, 28, 29, 32, 34, 36, 38, 41, 42 and 43 showed a degree of destruction of 100%.

Beispiel B Tetranychus-Test (resistent) Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoff zubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.Example B Tetranychus test (resistant) solvent: 3 parts by weight Acetone emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether Appropriate active ingredient preparation, 1 part by weight of active ingredient is mixed with the specified amount of solvent and the specified amount of emulsifier and diluted the concentrate with water to the desired concentration.

Bohnenpflanzen (Phaseolus wlgaris),die stark von allen Entwicklungsstadien der gemeiren Spinnmilbe oder Bohnenspinn milbe (Tetranychus urticae) befallen sind, werden durch Tauchen in die Wirkstoff zubereitung der gewünschten Konzentration behandelt.Bean plants (Phaseolus wlgaris) that vary greatly from all stages of development the common spider mite or bean spider mite (Tetranychus urticae) are infested, are prepared by dipping into the active ingredient in the desired concentration treated.

Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt.After the desired time, the destruction is determined in%.

Dabei bedeutet 100 %, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden; O % bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden.100% means that all spider mites have been killed; O% means that no spider mites have been killed.

3ei diesem Test zeigte nach 2 Tagen bei einer Wirkstoffkonzentration von 0,1 % die "Vergleichsverbindung" eine Abtötung von 0 %, während unter gleichen Bedingungen beispielsweise die Verbindungen der Herstellungsbeispiele 1, 11, 12, 14, 17, 18, 24, 25, 26, 32, 34, 36, 38 und 43 einen Abtötungsgrad von 100 % zeigten.3 in this test showed after 2 days at an active substance concentration of 0.1% the "comparative compound" had a kill of 0%, while under the same Conditions, for example, the compounds of Preparation Examples 1, 11, 12, 14, 17, 18, 24, 25, 26, 32, 34, 36, 38 and 43 showed a degree of kill of 100%.

Beispiel C Grenzkonzentrations-Test / Bodeninsekten Testinsekt: Phorbia antiqua-Maden (im Boden) Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.Example C Limit Concentration Test / Soil Insect Test Insect: Phorbia antiqua maggots (in the soil) solvent: 3 parts by weight acetone emulsifier: 1 part by weight Alkylaryl polyglycol ether For the production of an expedient active ingredient preparation mixing 1 part by weight of active ingredient with the specified amount of solvent, add the specified amount of emulsifier and dilute the concentrate with water the desired concentration.

Die Wirkstoffzubereitung wird innic mit dem Boden vermischt.The active ingredient preparation is mixed intimately with the soil.

Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden,welche in ppm ( = mg/l) angegeben wird. Man füllt den Boden in Töpfe und läßt diese bei Raumtemperatur stehen..The concentration of the active ingredient in the preparation plays a practical role Doesn't matter, the only decisive factor is the amount of active ingredient by weight per unit volume Soil, which is given in ppm (= mg / l). The bottom is filled into pots and left these stand at room temperature ..

Nach 24 Stunden werden die Testtiere in den behandelten Boden gegeben und nach weiteren 2 bis 7 Tagen wird der Wirkungsgrad des Wirkstoffs durch Auszählen der toten und lebenden Testinsekten in % bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100 %, wenn alle Testinsekten abgetötet worden sind, er ist O %, wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie bei der unbehandelten Kontrolle.After 24 hours, the test animals are placed in the treated soil and after another 2 to 7 days, the effectiveness of the active ingredient is determined by counting of the dead and living test insects determined in%. The efficiency is 100% when all test insects have been killed; it is O% if there are just as many test insects live like in the untreated control.

In einem Test bei einer Wirkstoffkonzentration von 5 ppm zeigte die "Vergleichsverbindung" einen Abtötungsgrad von 0 %, während die Verbindungen der Herstellungsbeispiele 1, 17, 18, 29, 32t 34, 36, 38 und 43 einen Abtötungsgrad von 100 %, zeigten.In a test at an active ingredient concentration of 5 ppm, the "Comparison compound" has a degree of destruction of 0%, while the compounds of the Production Examples 1, 17, 18, 29, 32t 34, 36, 38 and 43 have a degree of destruction of 100% showed.

Beispiel D Test mit parasitierenden Fliegenlarven Lösungsmittel: 35 Gewichtsteile Aethylenpolygiykoimonomethy äther Emulgator: 35 Gewichtsteile Nonylphenolpolyglykoläther Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 30 Gewichtsteile der betreffenden aktiven Substan; mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das den oben genannten Anteil Emulgator enthält und verdünnt das so erhaltene Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.Example D Parasitic Fly Larvae Test Solvent: 35 Parts by weight of ethylene polyglycoimonomethy ether emulsifier: 35 parts by weight of nonylphenol polyglycol ether To produce an appropriate preparation of active compound, 30 parts by weight are mixed the active substance concerned; with the specified amount of solvent that the The above-mentioned portion contains emulsifier and dilutes the concentrate obtained in this way with water to the desired concentration.

Etwa 20 Fliegenlarven (Lucilia cuprina) werden in ein Teströhrchen gebracht, welches ca. 2 cm3 Pferdemuskulatur enthält. Auf dieses Pferdefleisch werden 0,5 ml der Wirkstoff zubereitung gebracht. Nach 24 Stunden wird der Abtötungsgrad in % bestimmt. Dabei bedeuten 100 %, daß alle, und O %, daß keine Larven abgetötet worden sind.About 20 fly larvae (Lucilia cuprina) are placed in a test tube brought, which contains approx. 2 cm3 horse muscles. Be on this horse meat Bring 0.5 ml of the active ingredient preparation. After 24 hours, the degree of destruction is determined in%. 100% means that all larvae have been killed and 0% that none of the larvae have been killed have been.

Bei einem Test mit einer Wirkstoffkonzentration von 100 ppm zeigten beispielsweise die Verbindungen der Herstellungsbeispiele 1, 14, 17, 18, 19, 29, 32, 34, 36, 37 und 43 eine 100 ige Abtötung.In a test with an active ingredient concentration of 100 ppm showed for example the compounds of preparation examples 1, 14, 17, 18, 19, 29, 32, 34, 36, 37 and 43 a 100% kill.

Das erfindungsgemäße Verfahren sei anhand der folgenden Herstellungsbeispiele erläutert: Beispiel 1 11,6 g (o,2 Mol) Propanal, 43,7 g (o,2 Mol) O-Ethyl-S-propyl-dithiophosphorsäurediesterchlorid und 1,2 g Tetrabutylammoniumbromid werden in 300 ml Hexan vorgelegt und bei einer Innentemperatur zwischen 0 und loOC eine Lösung von 11,2 g (o,23 Mol) Natriumcyanid in 20 ml Wasser unter starkem Rühren zugetropft. Nach beendeter Zugabe wird die Temperatur langsam auf 2o0C erhöht und bis zum Reaktionsende weiter gerührt. Anschließend wird die wässrige Phase abgetrennt, die organische Phase zweimal mit je loo ml Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Nach Abziehen des Lösungsmittels im Wasserstrahlvakuum und Abdestillieren schwerer flüchtiger Bestandteile bei 5o0C/3 mbar erhält man als öligen Rückstand 50,5 g (95% der Theorie) O-Ethyl-O-(1-cyanopropyl )-S-propyl-dithiophosphorsäureester vom Brechungsindex n20 1,5120.The process according to the invention is explained with the aid of the following production examples: Example 1 11.6 g (0.2 mol) of propanal, 43.7 g (0.2 mol) of O-ethyl-S-propyl-dithiophosphoric acid diester chloride and 1.2 g of tetrabutylammonium bromide are placed in 300 ml of hexane and at an internal temperature between 0 and loOC a solution of 11.2 g (0.23 mol) of sodium cyanide in 20 ml of water was added dropwise with vigorous stirring. When the addition is complete, the temperature is slowly increased to 20 ° C. and stirring is continued until the reaction has ended. The aqueous phase is then separated off, the organic phase is washed twice with 100 ml of water each time and dried over sodium sulfate. After removing the solvent in a water jet vacuum and distilling off less volatile constituents at 50 ° C./3 mbar, the oily residue obtained is 50.5 g (95% of theory) of O-ethyl-O- (1-cyanopropyl) -S-propyl-dithiophosphoric acid ester with a refractive index n20 1.5120.

Analog können die in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden: Tabelle Bs}e1 Nr. R R1 R2 Brechungsindex x 2 -CH2-SCH3 -OC2H5 -5C3H7-n 5 1,5336 hO d 3 U3 O cV cn o c o 3 -C3-iso (3\ r S to F o r 4 ; ; ^ k F: 4 c/i zuX cn uz 5 1,5762 NO2 o ro rl I CcF: Mc: r: E: 6 -C3H7-iso n -OCH2CF3 5 1,4799 uX X u X X MI M cX M M M u 6 u U U U U N O O cO cO n d I I I I I 1 I I 2 z I I 8 -CH2OCH3 F\ (M 5 1,51o9 U U U U U U U U r O c O 0 0 0 0 9 0 1t N n O O S: 2 Q X V n / B U d A 0 H CU x O r o V U Dou o C) V-V V I I T SZ z r1 I O 3; ,> o s Tabelle (Fortsetzung) Brechungsindex 2o) Beispiel R1 R2 X (n Nr. 1o -C3H7-iso -OC2H5 -SCH2 5 1,5412 x CH3 CH3 ri cp 7 N -CH3 -SC3H7-n 5 F C r In co rn M CH3 k r: v r r r r r r r X uz -CH2Cl til vi O 1,5618 3 mn CH3 15 3= -SC31-n 5 O t X U -U M M c\ tc\ M U U U U U I U Ln rn m rn n X Ln u X X X e N X c\ CU CU C\I (U CU d I I I I I I I I CH3 O O tC L > ms n : P: n D:: U C) -V ' C) V -V V -V wo O C) I I I I I T O av mz o - N n 4 o wo F Tabelle (Fortsetzung) X R R1 R2 x Br2echungsindex Q, 18 -CH2CH(CH3)2 -OC2H5 -5C3H7-n 5 I,495o m .hD 19 zuo U) o 4 n 4 r O 5 1,4944 00 cn o\ co M M o o o k 6 p F P)V <C r C- r r X rn -5C3FI7-n m I,54o2 6 F= 'C F: E3 E: E: E: I I I I I I I 1 I 23 -CH=CH2 rn -5C3H7-n 5 1,5337 X X X C X 3: X p: I I I I I I I I 25 -C(CH3)3 0C2H5 -5C3H7-n 5 u\ u\ 3: X e x x x x x x CU CU C\I cU CU cU ' cU N 26 )yCOOC2H5 I -5C3H7-n 5 1,5oo3 ln N vN ^ n re o n tr = m ' VN L to e v x e v > D: V v \ \ V U V K V o n d O k O O r cs m æ r N N N N N N N Tabelle (Fortsetzung) Beispiel Brechung sindex Nr. R R1 R2 2o (nD 27 CO-OC.H2 -OC2H5 -5C3H7-n 5 1,5483 x bO c: M o m Lc\ o o o t4- rn 3 o o J -OC2H5 5 1,5o4o F F F X cn -SC3H7-n 5 1,5665 P: o X o (V I E: r: r: E: E: Z: X Ec C I I I I I I u I 33 -C3H7-iso -OC2H5 CU U -U I 5 I tc U N -C3H7-iso uz -S-C,H-CH2-CH3 CQ 5 1,515o CH3 35 -C3H7-iso cu -NH-C3H7-iso 5 1,4567 U U U U 6 U N U U r O 0 0 0 O U O 0 0 36 -C3H7riso ' e ' ' ' I I I 1 5 1,5035 v mo cM o o o o o o I oa o H H H H H v l l í l ls A: ><; c v =< v c) U @ x *vi Ct 0n '4) S; b ' O N O maz N « « n - - Tabelle (Fortsetzung) eispiel Brechung sindex Nr. R R1 R2 2o 0x cm M = o ae o n uo 38 U N ;l n 4 tf J- 5 acE Ln Ln Ln Ln Ln In m , r - - - ¢ x uz ci vl M tR V1 4o --Cl -C2H5 -0C2H5 5 1,5431 41 --Cl F: E: 5 1,5559 I I I I Er< CI ' I Ln Ln P t U e x x x x x c M M (V y M M M 42 cri -OC2N5 -5C3H7-n 5 O vl O In -C3H7-iso Ln -5C3H7-n 5 Ln In In 6 n 3: X Se cu cu 5: 1 CU M U U U U U X I I I I I I ' I I n tC n O 3 n r4 < U O w I « x t~V t Vn > O i tq . tsq t- o - N n Z m z n n n 4 4 4 4 4 Tabelle (Fortsetzung) Beispiel Brechungs indes Nr. R R1 R2 X (n20) uX ., 3 46 -C,H- -SC3H7n -SCH2CH2SC2H5 5 CH3 k C x C,H-OO CH3 -0C2H5 -SC,HCH 2CH3 5 Um uhr m m N CV U m U m m vi u cu CH3 U m U fe cs U n N 2 oq ua N X > In ur tc P: U n cs N 7; Z , T T @ n n n X X ym U U Um U U V Om sq z sr er v t The compounds of the formula (I) listed in the table below can be prepared analogously: Tabel Bs} e1 no. R R1 R2 refractive index x 2 -CH2-SCH3 -OC2H5 -5C3H7-n 5 1.5336 hO d 3 U3 O cV cn oco 3 -C3-iso (3 \ r S to F or 4 ; ; ^ k F: 4 c / i zuX cn uz 5 1.5762 NO2 O ro rl I. CcF: Mc: r: E: 6 -C3H7-iso n -OCH2CF3 5 1.4799 uX X u XX MI M cX MMM u 6 u UUUU NOO CO CO n d IIIII 1 II 2 z II 8 -CH2OCH3 F \ (M 5 1.51o9 UUUUUUUU r O c O 0 0 0 0 9 0 1t N n OOS: 2 QXV n / A U d A 0 H CU x O r o VU Dou o C) VV V IIT SZ z r1 IO 3; ,> os Table (continued) Refractive index 2o) Example R1 R2 X (n No. 1o -C3H7-iso -OC2H5 -SCH2 5 1.5412 x CH3 CH3 ri cp 7 N -CH3 -SC3H7-n 5 F. C r In co rn M CH3 kr: vrrrrrrr X uz -CH2Cl to vi O 1.5618 3 mn CH3 15 3 = -SC31-n 5 O t XU -UMM c \ tc \ M UUUUUIU Ln rn m rn n X Ln u XXX e NX c \ CU CU C \ I (U CU d IIIIIIII CH3 OO tC L> ms n: P: n D :: UC) -V 'C) V -VV -V wo OC) IIIIIT O av mz o - N n 4 o where F Table (continued) XR R1 R2 x index of refraction Q, 18 -CH2CH (CH3) 2 -OC2H5 -5C3H7-n 5 I, 495o m .hD 19 zuo U) o 4 n 4 r O 5 1.4944 00 cn o \ co MM ooo k 6 p F P) V <C r C- rr X rn -5C3FI7-nm 1.54o2 6 F = 'CF: E3 E: E: E: IIIIIII 1 I 23 -CH = CH2 rn -5C3H7-n 5 1.5337 XXXCX 3: X p: IIIIIIII 25 -C (CH3) 3 0C2H5 -5C3H7-n 5 u \ u \ 3: X exxxxxx CU CU C \ I cU CU cU 'cU N 26) yCOOC2H5 I -5C3H7-n 5 1.5oo3 ln N vN ^ n re o n tr = m 'VN L to evxev> D: V v \ \ VUVKV O n d O k OO r cs m æ r NNNNNNN Table (continued) Example refraction sindex No. R R1 R2 2o (nD 27 CO-OC.H2 -OC2H5 -5C3H7-n 5 1.5483 x bO c: M om Lc \ ooo t4- rn 3 oo J -OC2H5 5 1.5o4o FFF X cn -SC3H7-n 5 1.5665 P: o X o (VI E: r: r: E: E: Z: X Ec C IIIIII u I 33 -C3H7-iso -OC2H5 CU U -UI 5 I tc U N -C3H7-iso uz -SC, H-CH2-CH3 CQ 5 1.515o CH3 35 -C3H7-iso cu -NH-C3H7-iso 5 1.4567 UUUU 6 UNUU r O 0 0 0 OUO 0 0 36 -C3H7riso 'e''' III 1 5 1.5035 v mo cm oooooo I oa o HHHHH vll í l ls A:><; cv = <vc) U @ x * vi Ct 0n '4) S; b 'ONO maz N «« n - - Table (continued) example refraction are ex No. R R1 R2 2o 0x cm M. = o ae on uo 38 UN; ln 4 tf J- 5 acE Ln Ln Ln Ln Ln In m, r - - - ¢ x uz ci vl M tR V1 4o -Cl -C2H5 -0C2H5 5 1.5431 41 --Cl F: E: 5 1.5559 IIII He < CI 'I Ln Ln P t U exxxxxc MM (V y MMM 42 cri -OC2N5 -5C3H7-n 5 O vl O In -C3H7-iso Ln -5C3H7-n 5 Ln In In 6 n 3: X Se cu cu 5: 1 CU M UUUUUX IIIIII 'II n tC n O 3 n r4 <UO w I «Xt ~ V t Vn> O i tq. tsq t- o - N n Z mznnn 4 4 4 4 4 Table (continued) Example refractive meanwhile No.R R1 R2 X (n20) uX ., 3 46 -C, H- -SC3H7n -SCH2CH2SC2H5 5 CH3 k C x C, H-OO CH3 -0C2H5 -SC, HCH 2CH3 5 At o'clock mm N CV U m U mm vi u cu CH3 U m U fe cs U n N 2 oq et al N X> In ur tc P: U n cs N 7; Z, DD @ nnn X X ym UU To UUV Om sq z sr er vt

Claims (10)

Patentansprüche 1. Phosphorsäurecyanhydrinester der Formel Ia in welcher R' für Wasserstoff oder für einen gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl oder für einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Rest steht, R¹' für einen gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkoxy, Aryloxy, Aralkoxy, Alkylthio, Arylthio, Aralkylthio, Alkylamino (Mono-und Dialkylamino), Arylamino und Aralkylamino steht, R für einen gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Aryl, Aralkyl, Aryloxy, Aralkoxy, Alkylthio, Arylthio, Aralkylthio, Alkylamino (Mono- und Dialkylamino), Arylamino und Aralkylamino steht und X für Sauerstoff oder Schwefel steht.Claims 1. Phosphoric acid cyanohydrin ester of the formula Ia in which R 'represents hydrogen or an optionally substituted radical from the series alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, aralkyl, aryl or an optionally substituted heterocyclic radical, R¹' represents an optionally substituted radical from the series alkoxy, aryloxy, aralkoxy , Alkylthio, arylthio, aralkylthio, alkylamino (mono- and dialkylamino), arylamino and aralkylamino, R represents an optionally substituted radical from the group consisting of alkyl, aryl, aralkyl, aryloxy, aralkoxy, alkylthio, arylthio, aralkylthio, alkylamino (mono- and Dialkylamino), arylamino and aralkylamino and X stands for oxygen or sulfur. 2. Phosphorsäurecyanhydrinester gemäß Anspruch 1, wobei in Formel Ia R' für Wasserstoff oder für einen gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, C1-C4-Alkoxy oder C1-C4-Alkylthio substituierten Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoff atomen, für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C2-C5-Alkenyl oder C2-C5-Alkinyl, gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C2-C4-Alkoxycarbonyl, Phenoxybenzyloxycarbonyl und/oder Halogen substituiertes C3-C8-Cycloalkyl, für gegebenenfalls durch Halogen, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Phenyl-C1-C2 -alkyl, für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1 -C4-Alkylthio, Trifluormethyl und/ oder durch gegebenenfalls halogen-substituiertes C1-C2-Alkylendioxy substituiertes Phenyl, für Furyl, Thienyl oder Pyridyl steht, R für einen gegebenenfalls durch Halogen substituierten Rest aus der Reihe C1-C5-Ålkoxy, Phenoxy, Benzyloxy, C1-C5-Alkylthio, Phenylthio, Benzylthio und C1-C5-Alkylamino (Mono-und Dialkylamino) steht, R2' für einen gegebenenfalls durch Halogen substituierten Rest aus der Reihe C1-C5-Alkyl,.2. phosphoric acid cyanohydrin ester according to claim 1, wherein in formula Ia R 'for hydrogen or for an optionally halogen, cyano, C1-C4-alkoxy or C1-C4-alkylthio-substituted alkyl radical having 1 to 20 carbon atoms, for C2-C5-alkenyl or C2-C5-alkynyl which is optionally substituted by halogen, optionally by C1-C4-alkyl, C2-C4-alkoxycarbonyl, phenoxybenzyloxycarbonyl and / or halogen substituted C3-C8-cycloalkyl, for optionally by halogen, C1-C4-alkyl or C1-C4-alkoxy-substituted phenyl-C1-C2-alkyl, for optionally by halogen, Cyano, nitro, C1-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy, C1-C4-alkylthio, trifluoromethyl and / or phenyl substituted by optionally halogen-substituted C1-C2-alkylenedioxy, represents furyl, thienyl or pyridyl, R represents one optionally substituted by halogen substituted radical from the series C1-C5-alkoxy, phenoxy, benzyloxy, C1-C5-alkylthio, Phenylthio, benzylthio and C1-C5-alkylamino (mono- and dialkylamino), R2 'represents a radical from the series C1-C5-alkyl which is optionally substituted by halogen ,. Phenyl, Phenoxy, Benzyloxy, C1-C5-Alkylthio, Phenylthio, Benzylthio und C1-C5-Alkylamino (Mono- und Dialkylamino) steht und X für Sauerstoff oder Schwefel steht. Phenyl, phenoxy, benzyloxy, C1-C5-alkylthio, phenylthio, benzylthio and C1-C5-alkylamino (mono- and dialkylamino) and X for oxygen or sulfur. 3. Phosphorsäurecyanhydrinestergemäß Anspruch 1, wobei in Formel Ia R' für Wasserstoff oder für einen gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Methylthio substituierten Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, für C2-C5-Alkenyl, C3-C6-Cycloalkyl, für gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Phenyl-C1-C2-alkyl, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Nitro, Methyl, Metbxy, Trifluormethyl und/oder Methylendioxy substituiertes Phenyl oder für Thienyl oder Pyridyl steht, R11 für einen gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituierten Rest aus der Reihe C1-C5-Alkoxy, Phenoxy, Benzyloxy, C1-C5-Alkylthio und C1-C5-Alkylamino (Mono- und Dialkylamino) steht, R2 für einen gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituierten Rest aus der Reihe C1-C5-Alkyl, Phenyl, Phenoxy, C1 -C5-Alkylthio, Phenylthio, Benzylthio und C1-C5-Alkylamino (Mono- und Dialkylamino) steht und X für Sauerstoff oder Schwefel steht.3. Phosphoric acid cyanohydrin ester according to claim 1, wherein in formula Ia R 'for hydrogen or for one optionally by fluorine, chlorine, methoxy or Methylthio-substituted alkyl radical with 1 to 10 carbon atoms, for C2-C5-alkenyl, C3-C6-cycloalkyl, for phenyl-C1-C2-alkyl which is optionally substituted by chlorine, for optionally by fluorine, chlorine, cyano, nitro, methyl, metbxy, trifluoromethyl and / or methylenedioxy-substituted phenyl or represents thienyl or pyridyl, R11 represents a radical from the group which is optionally substituted by fluorine or chlorine Series C1-C5-alkoxy, phenoxy, benzyloxy, C1-C5-alkylthio and C1-C5-alkylamino (mono- and dialkylamino), R2 is an optionally substituted by fluorine or chlorine Remainder from the series C1-C5-alkyl, phenyl, phenoxy, C1 -C5-alkylthio, phenylthio, benzylthio and C1-C5-alkylamino (mono- and dialkylamino) and X represents oxygen or sulfur stands. 4. Verfahren zur Herstellung von Phosphorsäurecyanhydrinestern der Formel Ia in welcher R' für Wasserstoff oder fLr erzen gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl oder für einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Rest steht, R1 für einen gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkoxy, Aryloxy, Aralkoxy, Alkylthio, Arylthio, Aralkylthio, Alkylamino (Mono-und Dialkylamino), Arylamino und Aralkylamino steht, R2 für einen gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Aryl, Aralkyl, Aryloxy, Aralkoxy, Alkylthio, Arylthio, Aralkylthio, Alkylamino (Mono- und Dialkylamino), Arylamino und Aralkylamino steht und X für Sauerstoff oder Schwefel steht, dadurch gekennzeichnet, daß man .Phosphorsäurechloride der Formel IIa in welche: R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben und X für Sauerstoff oder Schwefel steht, mit Aldehyden der Formel IIIa R'-CHO (IIIa) in welche R' die oben angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart angenähert äquimolarer Mengen wasserlöslicher Cyanide' in Gegenwart eines Katalysators, in Gegenwart von Wasser und mit Wasser praktisch nicht mischbarer Lösungsmittel aus der Reihe der Kohlenwasserstoffe bei Temperaturen zwischen 0 und 800C umsetzt.4. Process for the preparation of phosphoric acid cyanohydrin esters of the formula Ia in which R 'represents hydrogen or an optionally substituted radical from the series alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, aralkyl, aryl or an optionally substituted heterocyclic radical, R1 represents an optionally substituted radical from the series alkoxy, aryloxy, aralkoxy, Alkylthio, arylthio, aralkylthio, alkylamino (mono- and dialkylamino), arylamino and aralkylamino, R2 represents an optionally substituted radical from the series alkyl, aryl, aralkyl, aryloxy, aralkoxy, alkylthio, arylthio, aralkylthio, alkylamino (mono- and dialkylamino ), Arylamino and aralkylamino and X stands for oxygen or sulfur, characterized in that .Phosphoric acid chlorides of the formula IIa in which: R1 and R2 have the meaning given above and X is oxygen or sulfur, with aldehydes of the formula IIIa R'-CHO (IIIa) in which R 'has the meaning given above, in the presence of approximately equimolar amounts of water-soluble cyanides' in Reacts in the presence of a catalyst, in the presence of water and practically immiscible solvents from the series of hydrocarbons at temperatures between 0 and 800C. 5. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Phosphorsäurecyanhydrinester der Formel Ia.5. Pesticides, characterized by a content of at least one phosphoric acid cyanohydrin ester of the formula Ia. 6. Verwendung von Phosphorsäureanhydrinestern der Formel Ia zur Bekämpfung von Schädlingen, insbesondere Insekten und Spinnentieren (Acariden).6. Use of phosphoric anhydrin esters of the formula Ia for combating of pests, especially insects and arachnids (acarids). 7. Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, daß man Phosphorsäurecyanhydrinester der Formel Ia auf die Schädlinge, vorzugsweise Insekten oder Spinnentiere (Acariden) oder ihren Lebensraum einwirken läßt.7. Method of combating pests, characterized in that that one phosphoric acid cyanohydrin ester of the formula Ia on the pests, preferably Insects or arachnids (acarids) or their habitat can act. 8. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Phosphorsäurecyanhydrinester der Formel Ia mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.8. Process for the manufacture of pesticides, thereby characterized in that one phosphoric acid cyanohydrin ester of the formula Ia with extenders and / or surfactants mixed together. 9. Verfahren zur Herstellung von Phosphorsäurecyanhydrinestern der Formel I in welcher R für Wasserstoff oder für einen gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl,- Cycloalkenyl, Aralkyl, Aralkenyl und Aryl oder für einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Rest steht, R¹ und R² gleich oder verschieden sind und einzeln für gegebenenfalls substituierte Reste aus der Reihe Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aryl, Aralkyl, Alkoxy, Aryloxy, Aralkoxy, Alkylthio, Arylthio, Aralkylthio, Alkylamino (Mono- und Dialkylamino), Arylamino, Aralkylamino, oder zusammen für Alkandiyl, Alkandioxy, Aminoalkyloxy oder Alkandiamino stehen und X für Sauerstoff oder Schwefel steht, dadurch gekennzeichnet, daß man Phosphorsäurechloride der Formel II in welcher X, R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung haben, mit Aldehyden der Formel III R-CHO (III) in welcher R die oben angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart angenähert äquimolarer Mengen Wasser löslicher Cyanide, in Gegenwart eines Katalysators, in Gegenwart von Wasser und mit Wasser praktisch nicht mischbarer Lösungsmittel aus der Reihe der Kohlenwasserstoffe bei Temperaturen zwischen 0 und 800C umsetzt.9. Process for the preparation of phosphoric acid cyanohydrin esters of the formula I. in which R represents hydrogen or an optionally substituted radical from the series alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, - cycloalkenyl, aralkyl, aralkenyl and aryl or represents an optionally substituted heterocyclic radical, R¹ and R² are identical or different and individually represent optionally substituted radicals from the series alkyl, alkenyl, alkynyl, aryl, aralkyl, alkoxy, aryloxy, aralkoxy, alkylthio, arylthio, aralkylthio, alkylamino (mono- and dialkylamino), arylamino, aralkylamino, or together represent alkanediyl, alkanedioxy, aminoalkyloxy or alkanediamino and X stands for oxygen or sulfur, characterized in that phosphoric acid chlorides of the formula II in which X, R¹ and R² have the meaning given above, with aldehydes of the formula III R-CHO (III) in which R has the meaning given above, in the presence of approximately equimolar amounts of water-soluble cyanides, in the presence of a catalyst, in the presence of Reacts water and water practically immiscible solvents from the series of hydrocarbons at temperatures between 0 and 800C. 10. Verfahren gemäß Anspruch 9, gekennzeichnet durch die Verwendung von Tetraalkyl- und Trialkylaralkylammoniumsalzen als Katalysatoren.10. The method according to claim 9, characterized by the use of tetraalkyl and trialkyl aralkyl ammonium salts as catalysts.
DE19813106475 1981-02-21 1981-02-21 Process for the preparation of phosphoric acid cyanohydrin esters, phosphoric acid cyanohydrin esters, pesticides containing them, and their use Withdrawn DE3106475A1 (en)

Priority Applications (22)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19813106475 DE3106475A1 (en) 1981-02-21 1981-02-21 Process for the preparation of phosphoric acid cyanohydrin esters, phosphoric acid cyanohydrin esters, pesticides containing them, and their use
US06/344,268 US4567168A (en) 1981-02-21 1982-01-28 Cyanohydrin phosphonates as pesticides
DE8282100895T DE3261013D1 (en) 1981-02-21 1982-02-08 Process for preparing phosphoric acid cyanohydrin esters, phosphoric acid cyanohydrin esters, pesticides containing them and their use
AT82100895T ATE10002T1 (en) 1981-02-21 1982-02-08 PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF PHOSPHORIC ACYANHYDRINE ESTERS, PHOSPHORIC ACYANHYDRINE ESTERS, PESTICIDES CONTAINING THEM AND THEIR USE.
EP82100895A EP0058864B1 (en) 1981-02-21 1982-02-08 Process for preparing phosphoric acid cyanohydrin esters, phosphoric acid cyanohydrin esters, pesticides containing them and their use
PT74417A PT74417B (en) 1981-02-21 1982-02-11 Process for the preparation of cyanohydrine esters of phospho- ric acid and of pesticidal compositions specially insecticides and acaricides containing them
AU80389/82A AU8038982A (en) 1981-02-21 1982-02-11 Preparation of cyanohydrin phosphates
DD82237446A DD208909A5 (en) 1981-02-21 1982-02-16 SCHAEDLINGSBEKAEMPFUNGSMITTEL
NZ199769A NZ199769A (en) 1981-02-21 1982-02-18 Cyanohydrin-substituted phosphates and phosphonates as insecticides and acaricides,and process for their preparation
IL65059A IL65059A (en) 1981-02-21 1982-02-19 Process for the preparation of phosphoric,phosphonic and phosphinic esters of cyanohydrin,pesticidal compositions containing certain of such phosphonic esters and certain new such phosphonic esters
JP57024658A JPS57150696A (en) 1981-02-21 1982-02-19 Phosphoric cyanohydrin, manufacture and pesticide
GR67354A GR78215B (en) 1981-02-21 1982-02-19
PL1982235151A PL132192B1 (en) 1981-02-21 1982-02-19 Pesticide and method of manufacture of novel cyanohydrin esters of phosphoric acids
ES509751A ES8302013A1 (en) 1981-02-21 1982-02-19 Process for preparing phosphoric acid cyanohydrin esters, phosphoric acid cyanohydrin esters, pesticides containing them and their use.
ZA821100A ZA821100B (en) 1981-02-21 1982-02-19 Process for the preparation of cyanohydrin phosphates,cyanohydrin phosphates,pest combating agents containing cyanohydrin phosphates,and their use
CS821169A CS227341B2 (en) 1981-02-21 1982-02-19 Insecticide and acaricide and method of preparing active substances thereof
PH26891A PH19101A (en) 1981-02-21 1982-02-19 Insecticidally and acaricidally active cyanohydrin phosphates
BR8200942A BR8200942A (en) 1981-02-21 1982-02-19 PROCESS FOR THE PREPARATION OF PHOSPHORIC ACID CYANIDRINE ESTERS, PESTICIDE COMPOSITES AND PROCESS FOR THE COMBAT OF PESTES AND FOR THE PREPARATION OF COMPOSITIONS
DK73782A DK73782A (en) 1981-02-21 1982-02-19 PHOSPHORIC ACYAN HYDRAINESTERS, PROCEDURES FOR PREPARING THEREOF, MEASURES FOR COMBATING HARMFUL ORGANISMS CONTAINING THESE COMPOUNDS AND THEIR USE
HU82512A HU189099B (en) 1981-02-21 1982-02-19 Pesticide compositions, as well as process for the production of phosphoric acid cyanhydrin esters applicable in them as active substance
EG88/82A EG15557A (en) 1981-02-21 1982-02-21 Process for the preparation of cyanohydring phosphates cyanohydrin phosphates,pest combating agents containing cyanohydrin phosphates,and their use
KR8200778A KR880002628B1 (en) 1981-02-21 1982-02-22 Process for the prepartion of cvynohydrinphosphates

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19813106475 DE3106475A1 (en) 1981-02-21 1981-02-21 Process for the preparation of phosphoric acid cyanohydrin esters, phosphoric acid cyanohydrin esters, pesticides containing them, and their use

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3106475A1 true DE3106475A1 (en) 1982-09-16

Family

ID=6125409

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19813106475 Withdrawn DE3106475A1 (en) 1981-02-21 1981-02-21 Process for the preparation of phosphoric acid cyanohydrin esters, phosphoric acid cyanohydrin esters, pesticides containing them, and their use

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JPS57150696A (en)
CS (1) CS227341B2 (en)
DE (1) DE3106475A1 (en)
HU (1) HU189099B (en)
ZA (1) ZA821100B (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE527698C2 (en) * 2004-10-07 2006-05-16 Atlas Copco Rock Drills Ab Rock drilling equipment

Also Published As

Publication number Publication date
CS227341B2 (en) 1984-04-16
ZA821100B (en) 1983-01-26
HU189099B (en) 1986-06-30
JPS57150696A (en) 1982-09-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0009566A2 (en) 2-Cycloalkyl-pyrimidin(5)yl-(thiono)(thiol)-phosphoric (phosphonic)-acid ester or -esteramides, process for their preparation and use as insecticides, acaricides and nematicides
EP0128350B1 (en) Pyrimidylphosphoric-acid derivatives and their use as pesticides
EP0000887B1 (en) Cyclopropyl-substituted pyrimidine-(4)-yl-(thiono)-thiol phosphoric (phosphonic) acid esters and ester amides, process for their preparation and their use as insecticides and acaricides
EP0017066B1 (en) N,n-dimethyl-o-pyrazolyl esters of carbamic acid, process for their preparation and their use as pesticides
DE3110725A1 (en) 3-ALKEN-1-YL-2,2-DIMETHYL-CYCLOPROPANCARBONIC ACID (4-FLUOR-3-PHENOXY-BENZYL) ESTER, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE IN PEST CONTROLLING AGENTS
EP0007466B1 (en) 2-cyclopropyl-pyrimidin(4)yl-thionophosphonic acid esters, process for their production, their utilisation as insecticides and acaricides, pesticidal compositions containing these compounds and process for the production of the pesticidal compositions
EP0058864B1 (en) Process for preparing phosphoric acid cyanohydrin esters, phosphoric acid cyanohydrin esters, pesticides containing them and their use
DE2644642A1 (en) PYRAZOLOPYRIMIDINYL (THIONO) (THIOL) - PHOSPHOR (PHOSPHON) ACID ESTER, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS INSECTICIDES AND ACARICIDES
EP0029515B1 (en) Fluoro-substituted 2,2,3,3-tetramethylcyclopropane-1-carboxylic acid benzyl esters, process for their preparation and their use in pesticides
EP0007053B1 (en) 2-cyclopropyl-pyrimidin(4)yl-(thiono)(thiol)-phosphoric(phosphonic) acid esters, process for preparing them and their use as insecticides and acaricides
DE2545881C2 (en) 0-Pyrazolopyrimidinthionothiolphosphorsäureester, process for their preparation and their use for combating insects, mites and nematodes
DE3126390A1 (en) S-AZOLYL-METHYL-DI (TRI) -THIOPHOSPHORIC ACID ESTER, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS A PEST CONTROL
EP0515941A1 (en) Substituted 2-arylpyrroles
EP0000388B1 (en) Pyridazinon(thiono)-phosphoric acid esters, process for their preparation and their use as insecticides and acaricides
DE2814984A1 (en) PYRIMIDINE (5) YL- (THIONO) (THIOL) - PHOSPHOR (PHOSPHON) ACID ESTERS OR. -ESTERAMIDES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS INSECTICIDES AND ACARICIDES
EP0642303B1 (en) Substituted 2-arylpyrroles
DE3106475A1 (en) Process for the preparation of phosphoric acid cyanohydrin esters, phosphoric acid cyanohydrin esters, pesticides containing them, and their use
EP0076961A1 (en) Substituted vinylcyclopropanecarboxylic acid (6-phenoxy-2-pyridinyl)methyl esters, process for their preparation and their use as pesticides
EP0010612B1 (en) N-iso-propyl-s-(1,6-dihydro-6-(thi)oxo-pyridazin(1)-yl-methyl-thiolphosphoric acid esteramides, process for their preparation and their use as pesticides
EP0255891B1 (en) Thionophosphonic-acid ester
EP0185282A2 (en) Pyridyl-thionophosphoric acid esters
EP0087561B1 (en) N,n-dimethyl-0-(1-carbamoyl-5-pyrazolyl)-carbamic-acid esters, process for their preparation and their use as biocides
DE3145009A1 (en) Process for the preparation of phosphoric acid cyanohydrin esters, phosphoric acid cyanohydrin esters, pesticides containing them, and their use
DE2639256A1 (en) ALKOXY- OR ALKYLTHIO-SUBSTITUTED PYRIMIDIN (THIONO) - (THIOL) -PHOSPHOR (PHOSPHON) ACID ESTERS, PROCESS FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE AS INSECTICIDES AND ACARICIDES
DE2616091A1 (en) O-QUINOXALYLTHIONOPHOSPHONIC ACID ESTERS, METHOD FOR THEIR MANUFACTURING AND USE AS INSECTICIDES AND ACARICIDES

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8130 Withdrawal