CS227136B1 - Způsob tepelného zpracováni a započetí provozu katalyzátorů typu lío12BiaCobNic Fe^SigMjO*. Pro oxidaci olefinů na nenasycené aldehydy a kyseliny - Google Patents
Způsob tepelného zpracováni a započetí provozu katalyzátorů typu lío12BiaCobNic Fe^SigMjO*. Pro oxidaci olefinů na nenasycené aldehydy a kyseliny Download PDFInfo
- Publication number
- CS227136B1 CS227136B1 CS328382A CS328382A CS227136B1 CS 227136 B1 CS227136 B1 CS 227136B1 CS 328382 A CS328382 A CS 328382A CS 328382 A CS328382 A CS 328382A CS 227136 B1 CS227136 B1 CS 227136B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- catalyst
- olefins
- oxidation
- temperature
- acids
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title claims description 3
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 title claims description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 5
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 3
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 3
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 3
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 transition metal molybdate Chemical class 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Při oxidaci ol.;finů na příslušné nenasycené aldehydy a ky seliny, prováděné v plynné fázi na pevném loži katalyzátoru mů že být odvod tepla z reakční trubky limitujícím faktorem pro produktivitu katalytické náplně. Reakční teplo rovněž působí klad ně na reakční rychlost a tato kladná zpětná vazba nevýhodně zvy šuje parametrickou citlivost reaktoru. Pro snížení p; rametrické citlivosti reaktoru se běžně aktivita katalytického lože upravu je řečením inertním materiálem tak, aby v místech očekávané nej vyšší reakční rychlosti (většinou na počátku trubky) bylo ředění inertem největší. Tento způsob úpravy aktivity katalytického lože ^však nemůže vystihnout plynulou změnu reakční rychlosti podél trubky a rovněž nepostihuje příčné rozdíly reakční rychlosti, způ sobené příčným rozdělením teploty v trubce. Uvedené nevýhody od stranuje postup podle této přihlášky vynálezu.
Podstatou vynálezu je využití skutečnosti, že katalyzátory na bázi molybdenanů přechodových kovů složení :
!íIo12BiaCobNioFedSieMf0X kde M je alkalický kov nebo kov alkalických zemin a kde a= 0,5 až 7, b= 1 až 4, c- 0 až 4, d= 0,1 až 3, e- 0 až 30, f= 0,1 až 1, ztrácejí plynule aktivitu s ros.toucí teplotou žíhání. Přitom až do teploty 500°c se nesnižuje selektivita těchto katalyzátorů, katalyzátor připravený běžným postupem, tj. smísením roztoků výchozích sloučenin, zahuštěním a vysušertím suspenze se proto žíhá na teplotu nejvýše 460°C. Takto připravený katalyzátor se naplní do katalytického reaktoru, přičemž se zředí inertním materiálem v takovém poměru, aby při zavedení reakční směsi na katalytické lože teplota v loži vystoupila nad teplotu žíhání, ale nepřesáhla 500 G. Toho se kromě vhodného poměru ředění inertem dosáhne rovněž zahajováním reakce při teplotě o 30 až 60 K nižší, než
227 138 je provozní teplota a koncentraci olefinu a kyslíku o 5 až 50 & relativních nižší, než jsou provozní hodnoty. Dezaktivace kata lyzátoru, která po zahájení reakce proběhne, způsobí plynulý nárůst aktivity podél lože a rovněž optimální rozložení aktivity napříč ložem v tom smyslu, že dezaktivace katalyzátoru proběhne nejvíce v místech, kde by normálně docházelo k největšímu pře hřívání lože. Tím se dosáhne rovnoměrného rozložení reakční rychlosti podél i napříč ložem a tedy i rovnoměrného teplotního pole bez prudkých vzestupů na začátku a v ose lože· Výsledkem je sní žení parametrické citlivosti reaktoru a vě tšinou též zvýšení selektivity reakce, Podstatu vynálezu ozřejmují následující příklady Příklad 1
Katalyzátor složení Κω^Βΐ^Οο^Νί^Ρθ^Κφ ^0χ byl po vyžíhání na 4Q0°C naplněn do nerezové trubky průměru 27 mm, ponořené do solné lázně. Katalytické lože bylo zředěno 75 % objemovými inertního materiálu. Při dosažení teploty 270°C bylo započato dávkování reakční směsi, obsahující propen, vodní páru a vzduch v poměru 1 : 4,5 í 8,3 prostorovou rychlostí 1 350 h · Teplota solné lázně byla zvyšována rychlostí 5 K/h až na hodnotu 320°C. Po ustálení teplotního profilu podél trubky byl postupně snižován podíl vodní páry v nástřiku až na poměry 1 : 3,2 : 8,3. Během uvedeného postupu proběhla částečná dezaktivace katalyzátoru a bylo dosaženo ná sledujících výsledků :
- počáteční reakční rychlost : 20,0 molA^a^ .h
- konverse propenu : 65,5 %mol.
- selektivita na užitečné produkty ( akrolein + kyselina akry lová) : 86,2 %mol·
Příklad 2 - srovnávací
Katalyzátor podle příkladu 1 byl zředěn 83 % objemovými inertního materiálu, čímž bylo zabráněno dezaktivaci katalyzátoru. Za podmínek příkladu 1 bylo dosaženo výsledků :
- počáteční reakční rychlost : 26,7 molA^a^ .h
- konverze propenu : 51,0 %mol.
- selektivita na užitečné produkty : 78,4 %mpl0
Claims (1)
- XP Způsob tepelného zpracování a započetí provozu katalyzá — torů typu MO]_2BiaGobNici,®dSieMf0x pr0 oxidaci olefinů na nenasycené aldehydy a kyseliny kyslíkem v plynné fázi, kde M ja alkalický kov nebo kov alkalických zemin a kde a= 0,5 až 7, b= 1 až 4 c= 0 až 4, d= 0,1 až 3, e= 0 až 30, f= 0,1 až 1, vyznačený tím, že během tepelného zpracování je katalyzátor žíhán na teplotu nejvýše 460°C a v katalytickém reaktoru je katalyzátor ředěn inertním materiálem pouze do té míry, aby během započetí provo zu teplota v katalytickém loži vystoupila na hodnotu 400 až 500°C přičemž přehřátí na vyšší teploty je zabráněno snížením končen trace olefinů a vzduchu v nástřiku oproti provozním hodnotám o 5 až 50% relativních a započetím provozu při teplotě o 30 až 60 K nižší, než je provozní teplota·
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS328382A CS227136B1 (cs) | 1982-05-06 | 1982-05-06 | Způsob tepelného zpracováni a započetí provozu katalyzátorů typu lío12BiaCobNic Fe^SigMjO*. Pro oxidaci olefinů na nenasycené aldehydy a kyseliny |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS328382A CS227136B1 (cs) | 1982-05-06 | 1982-05-06 | Způsob tepelného zpracováni a započetí provozu katalyzátorů typu lío12BiaCobNic Fe^SigMjO*. Pro oxidaci olefinů na nenasycené aldehydy a kyseliny |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS227136B1 true CS227136B1 (cs) | 1984-04-16 |
Family
ID=5372420
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS328382A CS227136B1 (cs) | 1982-05-06 | 1982-05-06 | Způsob tepelného zpracováni a započetí provozu katalyzátorů typu lío12BiaCobNic Fe^SigMjO*. Pro oxidaci olefinů na nenasycené aldehydy a kyseliny |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS227136B1 (cs) |
-
1982
- 1982-05-06 CS CS328382A patent/CS227136B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2881212A (en) | Process and catalyst for the production of unsaturated carboxylic acids | |
| DE2220799B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure durch Oxydation von Acrolein | |
| NL7908750A (nl) | Werkwijze voor het regenereren van een antimoon bevattende oxydekatalysator. | |
| US4051180A (en) | Preparation of acrylic acid and methacrylic acid | |
| US4871700A (en) | Reactivating Mo-Bi-Fe catalyst used in production of unsaturated aldehydes | |
| DE10040827A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid | |
| CS229939B2 (en) | Production method of catalyst on a base of mixed oxide vanadium and phosphorus | |
| KR100344055B1 (ko) | 탄화수소의선택적산화를위한촉매및그방법 | |
| US3773828A (en) | Production of acrylic acid | |
| US4276197A (en) | Preparation of a titanium promoted VO(PO3)2 oxidation catalyst | |
| NO148936B (no) | Dampfelle med frittflytende flottoer | |
| CS227136B1 (cs) | Způsob tepelného zpracováni a započetí provozu katalyzátorů typu lío12BiaCobNic Fe^SigMjO*. Pro oxidaci olefinů na nenasycené aldehydy a kyseliny | |
| US4292201A (en) | Preparation of vanadium(IV)bis(metaphosphate) hydrocarbon oxidation catalyst containing an actinide or lanthanide series metal | |
| JP2587488B2 (ja) | イソ酪酸の酸化脱水素用触媒の再生方法 | |
| US4292202A (en) | Preparation of a vanadium(IV)bis(metaphosphate) hydrocarbon oxidation catalyst containing a group VIB metal promoter | |
| JPS54103819A (en) | Production of unsaturated carboxylic acid | |
| US4257921A (en) | Catalyst for the oxidation of butene | |
| US3925425A (en) | Process for producing anhydrides of aromatic polycarboxylic acids | |
| JPWO1996023766A1 (ja) | 不飽和ニトリルの製造方法 | |
| US4378309A (en) | Catalyst compositions for the preparation of unsaturated acids | |
| US3755458A (en) | Oxidation of propylene and isobutene to unsaturated aldehydes | |
| US4320031A (en) | Catalytic oxidative dehydrogenation of alkenes or alkadienes to furan compounds | |
| DE2449992A1 (de) | Katalysator und verfahren zur herstellung von ungesaettigten carbonsaeuren mit diesem | |
| EP4401877A1 (en) | Catalyst for the partial oxidation of n-butane to maleic anhydride | |
| US2574511A (en) | Oxidation of organic compounds |