CS227135B1 - Method of preparing tanning liquors from chromium-containing waste sludge - Google Patents

Description

227 135

Vynález sa týká spósobu přípravy činiacich roztokov zodpadných kalov obsahujúcich chrom. V kožiarskej a kožušníckej výrobě sa využívaje roztokytrojmocného chrómu při chromočinení. Tieto roztoky sú označo-vané ako chromité brečky. Koncentrácia kysličníka chromičité-ho v brečke sa pohybuje v rozmedzí 30 až 150 g/1, bázicitabrečky je obvykle 20 až 50 °Sch. PodTa spdsobu přípravy sabrečky rozdeTujú na kamencové, redukované a kombinované. Ka-mencové brečky sa pripravujú rozpúšťaním síranu chromitodra-selného vo vodě, pričom požadovaná bázicita sa dosiahne při-dáním bázifikačných činidiel. Při přípravě redukovanej brečkysa vychádza z dvojchromanu, ktorý sa rozpustí vo vodě, přidása potřebné množstvo kyseliny sírovej a prevedie sa redukciašestimocného chrómu na trojmocný přidáním redukovadla. Kombi-novaná brečka sa připravuje zo síranu chromtodraselného advojchromanu sodného alebo draselného súčasne. V kožiarskej výrobě vznikajú často kaly s obsahom chró-mu, a to například v odpadných vodách alebo pri spracovánípři chromočinení, například pri výrobě doplňkového krmiváhydrolyzátu glutinu. Obsahujú obyčajne 5 - 15 % hmotnostnýchCr20j na sušinu kalu. Tieto kaly sa priamo nevyužívájú aninespracovávajú; výnimku tvoří iba alkalické zražanie hydroxi- k du chromitého z izolovaných odpadných roztokov pri chromoči- -2- 227 135 není, kedy sa získá hydroxid chromítý v dostatočnej čistotě,takže ho možno priamo přidávat do reakčnej zmesi při přípravěredukovanéj brečky. Tieto postupy sú známe při takzvanéjre-kuperácii odpadných činiacich kúpel’ov pri chromočinení. Vováěěine prípadov odpadajú kaly hydroxidu chromitého silnoznečistěné, takže ich priame použitie při vaření brečiek nieje možné. Také kaly sa vozia na skládky alebo sa kanalizujú,čím prisjdevajú k zvyšovaniu obsahu chrómu v primárných kalochv čistiarňach odpadových vod. Přítomnost chrómu stažuje vyu-žitelnost čistiareriských kalov v polnohospodárstve, vzhladomk přísným hygienickým predpisom platným v ČSSR.

Uvedené nevýhody v podstatnej miere odstraňuje spdsobpřípravy činiacich roztokov z odpadných kalov obsahujúcichchrom, ktorého podstata spočívá v tom, že kaly sa extrahujúvodným roztokom obsahujúcim 1,5 až JO % hmotnostných kyselinysírovéj pri teplote 20 až 90 °C po dobu 5 až JO minút, potomsa extrahovaný roztok oddělí od nerozpustného zbytku kalu azíská sa kyslý roztok chromítých solí, ktorý sa dalej upravu-je až do koncentrácie chromitej soli 30 až 150 g kysličníkachromitého na liter s bázicitou 20 až 50 °Sch.

Extrakcia je usporiadaná do trojstupňového protiprúdové-ho systému, kde v prvom extrákčnom stupni"prichádza do stykučerstvý chromítý kal s kyslým roztokom získaným zmiešaním ky-seliny sírovej a pracej vody oddelenej z druhého extrakčnéhostupňa, pričom táto pracia voda vznikne vypráním kalu odpada-júceho v 1. extrákčnom stupni pracou vodou získanou v tretomextrákčnom stupni, v ktorom kal odpadajúci v druhom extrak-čnom stupni sa premyje vodou a odpadá ako odchrómovaný kal.

Na připojenom obrázku je znázorněná schéma trojstupňovejprotiprúdovej extrakcie chrómu z odpadných kalov podlá pří-kladu 2 <, -3 - Příklad 1

227 13S

Odpadný chromítý kal /sušina 37 %, popol 61 % na sušinu, ob-sah Cr^O^ 13 % na sušinu/ sa zriedi vodou v pomere 1:1apřidá sa 96 %-ná H^SO^ v. množstve 0,2θ kg na kg kalu· Zmessa zahřeje do varu a nechá sa ochladit· Po ochladení sa oddě-lí extrahovaný roztok, ktorý má koncentráciu 2q g CrgO^/l aobsahuje 32 g vol’nej HgSO^ /100 %-nej/ ná liter roztoku· Na900 1 tohoto roztoku sa dávkuje 56 kg NagCr^O?^ HgO, súčas-ne sa zmec zahřeje na 90 °C a po rozpuštění dvojchrómanu saprevedie jeho redukcia prídavkom sacharázy v množstve 11,2kg· Po ochladení sa brečka doriedi do 1 000 1· Koncentráciabrečky je 55 g Cr20j/l, bázicita 4-5 °Sch. Příklad 2 Získá sa extrahovaný roztok chromanu podl’a postupu na pripo-jenom obrázku. K odpadnému chromitého kalu /sušina 29 %, P°~pol 53 % na sušinu, obsah Cr20^ 9,4 % na sušinu/ sa přidá96 %-ná HgSO^ v množstve 0,15 kg na kg kalu a rovnaký objemroztoku po druhej separácii /1^/. Zmes sa zahřeje do varu.Poseparácii roztoku R^ sa zostávajúci kal /Z2/ zriedi roztokompo tretej separácii /R^/. Z tejto zmesi sa pri druhej separá-cii oddělí roztok Rg, zostávajúci kal /Z^/ sa zriedi vodou·Konečne po tretej separácii sa oddělí roztok Rj, pričom zos-tane vyextrahovaný kal Z^. Roztoky R^ a ea vracajú dopredchádzajúcich stupňov extrakcie. Roztok R^ je výsledný ex-trahovaný roztok chrámu· Má koncentráciu 32 g Cr20^/l a obsa-huje 37 g vol’nej H2S0^ /100 #~nej/ na liter roztoku. Na 900 1tohoto roztoku sa dávkuje’ 74,5 kg Na2Cr20^ · 2 H^O, súčasnesa zmes zahřeje na 90 °C a po rozpuštění dvojchromanu sa pre-vedie jeho postupná redukcia prídavkom sacharozy v množstve15 kg· Po ochladení sa brečka doriedi na 1 000 litev. Koncen-trácia chrámu je 67 g Cr20^/l, bázicita 45 °Sch. Příklad 3 227 135

Na 700 1 extrahovaného roztoku z příkladu 2 sa dávkuje 192 kgNa2Cr207 « 2 HgO. Po rozpuštění dvojchromanu sa přidá 164,5kg 96 %-nej H2SO^. Zmes sa zahřeje na 90 °C a prevedie sa re-dukciou dvojchromanu sacharozy v množstve 38,4 kg. Po ochla-dení sa brečka doriedi do 1 000 litorv. Koncentrácia chrómu vbrečke je 150 g Cr2O^/l, bázicita 45 °Sch. Příklad 4 K extrahovanému roztoku z příkladu 2 sa přidá síran chromito-draselný v množstve 0,6 kg na liter roztoku a rozvaří sapriamou parou. Takto vzniknutý roztok sa bazifikuje prídavkompevného Na^CO^ až do dosiahnutia bázicity 35 °Sch. Koncentrá-cia brečky sa upraví na 100 g Cr20^/l.

Claims (2)

1. 5 P RE DM E T VYNÁLEZU 227 135
2. 1. Spdsob přípravy činiacich roztokov z odpadných kalov obsa-hu júcich chróm vyznačujúci sa tým, že kaly sa extrahujúvodným roztokom obsahujúcim 1,5 až JO % hmotnostných kyse-liny sirovej pri teplote 20 až 90 °C po dobu 5 až JO mi-nút, potom sa extrahovaný roztok oddělí od nerozpustnéhozbytku kalu a získá sa kyslý roztok chromítých solí, kto-rý sa ďalej upravuje až do koncentrácie chromitej soli JOaž 150 g kysličníka chromitého na liter s bazicitou 20 až50 °Sche 2 o Spósob podl’a, bodu 1 vyznačujúci sa tým, že extrakcia je usporiadaná do trojstupňového protiprúdového systému, kde ✓ v prvom extrakčnom stupni prichadza do styku čerstvý chro-mitý kal s kyslým roztokom získaným zmieáaním kyseliny sí-rovej a pracej vody oddelenej z druhého extrakčného stup-na, pričom tato pracia voda vznikne vypráním kalu odpada-júceho v prvom extrakčnom stupni, pracou vodou, získanouv teťom extrakčnom stupni, v ktorom kal, odpadajúci v dru-hom extrakčnom stupni, sa premyje vodou a odpadá ako od-chrómovaný kal.