CS227027B2 - Method of separating sulphuric acid from the reaction mixture left after paraffine sulphoxidizing - Google Patents

Method of separating sulphuric acid from the reaction mixture left after paraffine sulphoxidizing Download PDF

Info

Publication number
CS227027B2
CS227027B2 CS819458A CS945881A CS227027B2 CS 227027 B2 CS227027 B2 CS 227027B2 CS 819458 A CS819458 A CS 819458A CS 945881 A CS945881 A CS 945881A CS 227027 B2 CS227027 B2 CS 227027B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
sulfuric acid
group
reaction mixture
formula
same meaning
Prior art date
Application number
CS819458A
Other languages
English (en)
Inventor
Bernhard Dr Mees
Herbert Dr Ramloch
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of CS227027B2 publication Critical patent/CS227027B2/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/42Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu oddělování kyseliny sírové z reakční směsi, která vzniká při sulfoxidaci parafinů.
Při sulfoxidaci lineárních parafinů postupem „světlo—voda“, tj. postupem pracujícím s ' oxidem siřičitým a kyslíkem v přítomnosti vody a ultrafialového světla, vzniká po oddělení nerozpustného parafinu směs sestávající z parafinu, vody, alkansulfonové kyseliny a kyseliny sírové. Složení této směsi je závislé na délce řetězce použitého · parafinu. Při sulfoxidaci parafinu s délkou řetězce 12 až 18 atomů uhlíku a s maximem při délce řetězce 14 až 17 atomů uhlíku, se získá · například po vypuzení oxidu siřičitého směs přibližně následujícího složení: 37,5 % vody, 32 '% parafinu, 23 % alkansulfonové · kyseliny a 7,5 °/o kyseliny sírové.
Tato směs je představována naprosto čirým roztokem a označuje se v dalším jako extrakt. Jedná se přitom pravděpodobně o mikroemulzi parafinu ve vodné sírové kyselině, přičemž alkansulfonové kyselina zde působí jako solubilisační činidlo.
Za účelem získávání čisté sodné soli alkansulfonové kyseliny, která má značný význam jakožto biologicky snadno odbouratelný ' tensid, působí přítomnost kyseliny sírové značně rušivě, vzhledem k tomu, že při neu2 trazilaci vzniká příslušný podíl síranu sodného.
Proto byly v minulosti stále činěny pokusy ovlivnit tento extrakt tak, aby bylo možno oddělit kyselinu sírovou. Tak je například známo, že zahřívání extraktu ' na asi 90 °G vede k částečnému ' oddělení kyseliny sírové. Technicky dosažitelné oddělení se však pohybuje jen při asi 35 °/o z celkového množství · kyseliny sírové. Je rovněž známo přidávat k extraktu slabě polární alkoholy s alespoň 5 atomy uhlíku, aby · se dosáhlo rozdělení směsi na organickou fázi, která obsahuje sulfonovo-u kyselinu a _ vodnou fázi, která obsahuje · téměř veškerou kyselinu sírovou.·' Nevýhoda · tohoto postupu spočívá na jedné straně · ve značném · množství alkoholu, který se musí přidávat · k extraktu (mezi 20 až 80 g · alkoholu na · 100 g extraktu) a na druhé · straně v · obtížném oddělování alkoholu · od parafinu. Konečně je známo přidávat k extraktu slabě polární organická rozpouštědla, jako ethery, ketony, estery a alifatické ketoestery. Nevýhoda i tohoto postupu spočívá ve značném množství rozpouštědel, které nutno použít k · oddělení kyseliny sírové. V literatuře se udávají používaná množství mezi 30 až 100 g na 100 g extraktu.
Existoval tudíž úkol dosáhnout pokud mož no kvantittivního oddělení kyseliny sírové ze přídavku pokud možno nepatrného množství jednomocného činidla. Nyní bylo zjištěno, že tohoto cíle lze dosáhnout postupem podle vynálezu.
Způsob oddělování kyseliny sírové z reakční směsi vznikající při sulfoxidaci parafinů podle vynálezu spočívá v tom, že se k reakční směsi přidává při teplotě 20 až 130 °C, výhodně při teplotě 90 až 100 °C, organický amin obecného vzorce
R1 \
N—R3 / R2 v němž
R1 znamená alkylovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 8 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, která je popřípadě substituována 1 až 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku nebo jednou alkylovou skupinou s 1 až 9 atomy uhlíku, nebo jestliže R3 znamená skupinu —X—NRR2 pak znamená také vodík,
R2 má stejný význam jako symbol R1 a navíc znamená vodík,
R3 má stejný význam jako smybol R1 a navíc znamená vodík nebo skupinu vzorce —X—NR1R2, přičemž
X znamená fenylovou skupinu nebo alkylenovou skupinu s 8 až 12 atomy uhlíku.
v množství 1 až 5 dílů hmotnostních, výhodně v množství 2 až 4 dílů hmotnostních, . na 100 . dílů hmotnostních extraktu, a přitom vyloučená fáze, sestávající z vody a kyseliny sírové, se oddělí.
Zvláště výhodné jsou takové · aminy shora uvedeného obecného vzorce, které obsahují pouze alkylové popřípadě alkylenové .skupiny, zejména přímé alkylové popřípadě alkylenové skupiny.
Vhodnými aminy tohoto druhu jsou alifatické monoalkylaminy, dialkylaminy a trialkylaminy, přičemž alkylové zbytky mohou mít jak řetězec přímý, tak i rozvětvený. Rovněž vhodné jsou odpovídající cykloalifatické mono-, di- a trialkylaminy. Také aromatické aminy, jako například . xylidin nebo ethylanilin vykazují žádoucí účinek rovněž tak jako alifatické diaminy s dlouhým řetězcem.
Aminy, které vykazují zvláště dobrou účinnost, jsou představovány heptylaminem, hexylaminem, oktylaminem, diisobutylaminem, dibutylaminem, dipentylaminem, dihexylaminem, tributylarnmem, dibutylmethylaminem, tripentylaminem, trihexylammem, cyklohexylaminem, dicyklohexylaminem, trlcyklohexylaminem, 1,8-diammooktanem, anilinem, o-toluidiem, p-toluidinem, xylidinem,
2-ethylaniliem, o-diaminobenzenenm, amino2-ethylamlinem, .o-diaminobenzenem, aminodifenylem a p-nonylanilinem.
hmotnostních dílů, výhodně 2 až 4 hmotnostních dílů vztaženo na 100 dílů hmotnostních extraktu surové sulfonač.ní směsi (extrakt). Předtím se extrakt.. ' zbaví · ještě zbytků oxidu siřičitého, které . jsou ' . v něm rozpuštěny. Oddělení spodní . fáze sestávající z vody a kyseliny sírové probíhá za přídavku aminu již při teplotě místnosti. Aby -se dosáhlo pokud možno úplného Oddělení kyseliny sírové, je výhodné zahřívat extrakt na asi 20 až 130 . °C, zejména na 90 až 95 °C. Po přidání aminu se nechá směs ještě asi 30 až 60 minut stát a potom se vzniklá . spodní fáze oddělí, přičemž tato spodní fáze sestává asi z 20% vodné kyseliny sírové a obsahuje prakticky veškeré množství kyseliny sírové, které bylo původně přítomno v extraktu. Tato kyselina sírová se může dále zpracovávat zvláštním postupem. Zbylá horní fáze sestává z nezreagovaného zbytku parafinu a alkansulfonové kyseliny, přičemž část této . alkansulfonové kyseliny je přítomna ve formě soli s aminem přidávaným jako prostředek umožňující rozdělení fází. -
Shora popsaný postup se vyznačuje zejména tím, že se jím dosahuje úplného oddělení . kyseliny sírové, přičemž množství aminu, které ..je .pro . tento účel potřebné, je řádově desetkrát nižší než množství slabě polárních rozpouštědel, která se až dosud používala pro tento účel. .Další výhoda spočívá v tom, že organické aminy nemigrují s kyselinou . sírovou . do vodné spodní. fáze, nýbrž zůstávají úplně s alkansulfonovou . kyselinou v horní fázi. Postup podle vynálezu ..se používá . zejména k . dělení .surových sulfonačních . . směsí, které pocházejí ze . .sulfoxida.ce n- . parafinů se 7 až 30 atomy uhlíku, .výhodně s 10 . až .20 atomy uhlíku.
Vynález . blíže ilustrují, avšak nikterak . neomezují následující příklady:
P FiklaHl у
Ke 100 . dílům hmotnostním extraktu. zbaveného plynu následujícího složení:
voda 37,5 % parafin 32 % alkansulfonová kyselina 23 % sírová kyselina 7,5 % se přidají za míchání 3 díly hmotnostní di-n-pentylaminu při teplotě 95 °C a směs se míchá dále po dobu 5 minut. Potom se směs udržuje asi 45 minut v zahřívané dělicí nálevce, přičemž se extrakt rozdělí do dvou fází. Potom se bezbarvá vodná kyselina sírová jako spodní fáze oddělí. . Získá se 35 dílů hmotnostních . asi 20% kyseliny .sírové, jejíž obsah ' se určí tltrací. Vztaženo na kyše227027 linu sírovou přítomnou v extraktu se oddělí 92 %.
P ř í к 1 a d 2
Ke 100 dílům hmotnostním extraktu zbaveného plynu podle příkladu 1 se při teplotě místnosti přidá 3,5 dílu hmotnostního tri-n-butylaminu a směs se míchá 10 minut. Potom se směs převede do zahřívatelrié dělicí nálevky a odpovídajícím postupem jako v příkladu 1 sé; oddělí kyselina sírová jako vodná spodftí fáze. Získá se 35,5 dílu hmotnostního vodné kyseliny sírové, která obsahuje 94,6 % z množství kyseliny sírové, které bylo původně přítomno v extraktu.
Př í к lad 3
100 dílů hmotnostních extraktu, který byl zbaven plynu, podle příkladu 1 se rozmíchá š 3,5 dílu hmotnostního dicyklohexylaminu ve formě 9,5 dílu hmotnostního dicyklohexylamoniové soli alkansulfonové kyseliny při teplotě 90 °C a poté se směs odpovídajícím způsobem jako v příkladu 1 zpracuje. Po oddělení se získá 35,2 dílu hmotnostního vodné kyseliny sírové, která obsahuje 93 % z množství kyseliny sírové, které bylo původně přítomno v extraktu.
Příklad 4
100 dílů extraktu, který byl zbaven plynu, podle příkladu 1, se zahříváním na teplotu 90 °C předběžně rozdělí, přičemž 33 % přítomné kyseliny sírové zbude ve formě asi 23% kyseliny sírové ve spodní fázi, která se oddělí. Potom se přidají 4 díly hmotnostní n-hexylaminu a směs se zpracuje postupem popsaným v příkladu 1. jako spodní fáze se získá dalších 60 % kyseliny sírové, takže se oddělí 93 % z množství kyseliny sírové, které bylo původně přítomno ve směsi.
Další příklady, které byly prováděny analogicky jako shora popsané příklady 1 až 4, jsou shrnuty dále ve formě tabulky. Množství aminu, které je uváděno ve všech příkladech, bylo voleno tak, aby obsah zbytkové kyseliny sírové odpovídal nynější specifikaci pro alkansulfonáty, které jsou běžné na trhu. Přidáním většího množství aminu se tento zbytkový obsah dá ve všech případech dále snížit.
použitý amin hmotnostní díly aminu na 100 hmot, dílů extraktu hmotnostní % oddělené kyseliny sírové
n-pentylamin .......... 3,5 92
n.-heptylamin. 3,5 ....... 91
cyklohexylamin 4 . 93
n-oktylamin i 4 92
n-laurylamin ....... 4 .. ' . 90
n-steářylamin 4 . . . 90
isohexylamin 4 92
isoheptýlamin.......... 3,5 89
išooktylamin . . 3,5 89
išótridecylamin ; 3,5 ... 90 ,
dibuty lamin 3,0 93
diisobutylamin 3,0 92
di-n-hexylamin 3,5 91
distearylamin 4 89
dibutylmethylamin 3,0 92
1,8-diaminooktan 3,5 88
1,11-diaminoundekan 4,0 92
anilin 4,0 88
o-toluidin 3,5 89
p-toluidin 3,5 89
1,3-xylidin 3,5 91
p-nonylanilin 3,5 92
2-ethylanilin 3,0 93
o-diaminobenzen 3,5 89
aminodifenyl 3,5 90

Claims (3)

  1. PŘEDMĚT vynalezu
    1. Způsob oddělování kyseliny sírové z reakční směsi vznikající při sulfoxidaci parafinů, vyznačující se tím, že se к reakční směsi přidává při teplotě 20 až 130 °C, výhodně 90 až 100 °C, organický amin obecného vzorce
    Ri \ ’
    N—R3
    Z
    R2 v němž
    R1 znamená alkylovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 8 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, která je popřípadě substituována 1 až 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku nebo jednou alkylovou skupinou s 1 až 9 atomy uhlíku, nebo jestliže R3 znamená skupinu —X—NR1R2, pak znamená také vodík,
    R2 má stejný význam jako symbol R1 a navíc znamená vodík,
    R3 má stejný význam jako symbol Rl a navíc znamená vodík nebo skupinu vzorce —X—NR1R2, přičemž
    X znamená feny lenovou skupinu nebo alkylenovou skupinu s 8 až 12 atomy uhlíku, v množství 1 až 5 dílů hmotnostních, výhodně v množství 2 až 4 dílů hmotnostních, na 100 dílů hmotnostních extraktu, a přitom vyloučená fáze, sestávající z vody a kyseliny sírové, se oddělí.
  2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačují se tím, že se к reakční směsi přidává organický amin obecného vzorce
    R1 \
    N—R3
    Z
    R2 v němž
    Ri znamená alkylovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku nebo jestliže R3 znamená skupinu vzorce — X—NRiR2, znamená také vodík,
    R2 má stejný význam jako symbol R1 a navíc znamená vodík,
    R3 má stejný význam jako R1 a navíc znamená vodík nebo skupinu vzorce —X—NRiR2 а X znamená alkylenovou skupinu s 8 až 12 atomy uhlíku.
  3. 3. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se к reakční směsi přidává organický amin obecného vzorce
    Ri \
    N—R3
    Z
    R2 v němž
    Ri znamená přímou alkylovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku nebo jestliže R3 znamená skupinu —X—NR1R2, pak znamená také vodík,
    R2 má stejný význam jako symbol Ri a navíc znamená vodík,
    R3 má stejný význam jako Rl a navíc znamená vodík nebo skupinu vzorce —X—-NR1R2 а X znamená přímou alkylenovou skupinu s 8 až 12 atomy uhlíku.
CS819458A 1980-12-19 1981-12-17 Method of separating sulphuric acid from the reaction mixture left after paraffine sulphoxidizing CS227027B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3048058A DE3048058C2 (de) 1980-12-19 1980-12-19 Verfahren zur Abtrennung von Schwefelsäure aus dem bei der Sulfoxidation von n-Paraffinen anfallenden rohen Sulfonierungsgemisch

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS227027B2 true CS227027B2 (en) 1984-04-16

Family

ID=6119706

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS819458A CS227027B2 (en) 1980-12-19 1981-12-17 Method of separating sulphuric acid from the reaction mixture left after paraffine sulphoxidizing

Country Status (13)

Country Link
EP (1) EP0054851B1 (cs)
JP (1) JPS57128670A (cs)
AR (1) AR227216A1 (cs)
AT (1) ATE8254T1 (cs)
AU (1) AU7865181A (cs)
BR (1) BR8108267A (cs)
CS (1) CS227027B2 (cs)
DD (1) DD202008A5 (cs)
DE (2) DE3048058C2 (cs)
ES (1) ES8207094A1 (cs)
NO (1) NO814347L (cs)
YU (1) YU301681A (cs)
ZA (1) ZA818760B (cs)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3210573A1 (de) * 1982-03-23 1983-10-06 Hoechst Ag Verfahren zum abtrennen von schwefelsaeure aus dem bei der sulfoxidation von paraffinen anfallenden reaktionsgemisch
IT1198232B (it) * 1986-12-23 1988-12-21 Eniricerche Spa Procedimento per la separazione di acido solforico da miscele acquose dello stesso con acidi paraffinsolfonici
IT1213575B (it) * 1986-12-23 1989-12-20 Eniricerche Spa Procedimenti per la separazione di acido solforico da miscele acquose dello stesso con acidi paraffisolfonici.

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1568591B2 (de) * 1966-09-10 1976-06-10 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung alkalisulfatarmer alkaliparaffinsulfonatloesungen
DE1934154A1 (de) * 1968-09-20 1970-05-27 Hydrierwerk Rodleben Veb Verfahren zur Herstellung hellfarbiger fremdsalzarmer Alkansulfonate
DE2065477C3 (de) * 1969-03-28 1974-09-26 Lion Fat & Oil Co., Ltd., Tokio Verfahren zur Abtrennung von Schwefelsäure aus einem Reaktionsgemisch. Ausscheidung aus: 2014783
JPS4843099B1 (cs) * 1969-09-11 1973-12-17
US3720707A (en) * 1970-02-27 1973-03-13 Labofina Sa Process for reducing the sulfuric acid content of alkylarylsulfonic acids
BG20344A3 (bg) * 1970-08-07 1975-11-05 Ato Chimie Метод за отделяне на сулфонови киселини и сулфонати
SU621675A1 (ru) * 1976-04-05 1978-08-30 Предприятие П/Я В-2287 Способ получени щелочных солей алкилсульфокислот
FR2367740A1 (fr) * 1976-10-15 1978-05-12 Ato Chimie Pro
IT1074825B (it) * 1977-01-11 1985-04-20 Euteco Spa Procedimento per la purificazione di acidi alchilsolfonici

Also Published As

Publication number Publication date
DE3164616D1 (en) 1984-08-09
DE3048058A1 (de) 1982-07-01
EP0054851A1 (de) 1982-06-30
ES507934A0 (es) 1982-09-01
JPS57128670A (en) 1982-08-10
YU301681A (en) 1983-02-28
ATE8254T1 (de) 1984-07-15
BR8108267A (pt) 1982-10-05
ES8207094A1 (es) 1982-09-01
NO814347L (no) 1982-06-21
DE3048058C2 (de) 1983-04-28
ZA818760B (en) 1982-11-24
EP0054851B1 (de) 1984-07-04
DD202008A5 (de) 1983-08-24
AU7865181A (en) 1982-06-24
AR227216A1 (es) 1982-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4483802A (en) Process for the preparation of sulfonated aryl phosphine
KR0120392B1 (ko) 알킬화된 2-(2-히드록시페닐)벤조트리아졸의 액체 혼합물 제조방법
CS227027B2 (en) Method of separating sulphuric acid from the reaction mixture left after paraffine sulphoxidizing
EP1324982B1 (en) Aromatic sulfonation reactions
JPS5811596A (ja) 液体洗剤組成物
US2650198A (en) Oil-soluble petroleum sulfonates
US2687420A (en) Process for the neutralization of sulfonated products suitable as detergents
US2978416A (en) Concentrated aqueous detergent composition
RU2462453C2 (ru) Способ получения алкиларилсульфоновых кислот и алкиларилсульфонатов
US2820056A (en) Alkaryl sulfonates
US2127495A (en) Manufacture of nitrogen base salts of acid alkyl esters
US1913794A (en) Process of preparing ethionic acid or carbyl sulphate
CZ288395A3 (en) Process for preparing paraffinsulfonic acids
US4454075A (en) Process for removing sulfuric acid from the reaction mixture obtained in the sulfoxidation of paraffins
RU2166001C1 (ru) Состав для защиты нефтепромыслового оборудования от сероводородной и углекислотной коррозии
US2924618A (en) Method of preparing oil soluble sulfonates
US5726337A (en) Fluorinated alkylthiocyanate process
US4910345A (en) Process for the purification of nitrobenzaldenhyde
US4959490A (en) Process for manufacturing disulfonate surfactants
RU2832622C1 (ru) Способ удаления серосодержащих соединений из нефти и газового конденсата
SU1097610A1 (ru) Способ выделени диметилформамида
US2614084A (en) Alkyl thiophene sulfonate wetting agents and method for making same
US2468670A (en) Manufacture of thymol
GB738650A (en) Process for the reduction of nitroanthraquinones
SU1708930A1 (ru) Состав дл обезжиривани металлов "АОЛ-ХПИ