CS22691A2 - Refractory material - Google Patents

Description

Žáruvzdorný materiál Oblast techniky - 1 “0 í ~D Ϊ _r S Ϊ í o < o i P ξ* j rr j ' ‘ - i 'C o ί VLZ? ή í t σ o r? Vynález se týká žáruvzdorného materiálu pro použití k ochraně proti požáru, zejména materiálu, který při požáruexpanduje a vytváří v podstatě stálou vrstvu zuhelnatěléhomateriálu.

Je známa řada postupů k ochraně hořlavých nebo na tep-lo citlivých materiálů, například stavebních materiálů včetněstrukturních prvků jako trámů nebo ocelových konstrukcí,vnitřního dekorativního materiálu, například panelů z dře-votřísky nebo vláknitých látek nebo izolovaného elektrickéhovedení. Jeden z těchto postupů spočívá v nanesení expandova-telných povlaků nebo barev na uvedené materiály. Tyto povlakyjsou obvykle tvořeny materiály, které se volí z následujícíchsložek: i) anorganické kyseliny a/nebo katalyzátory, uvolňující ky- seliny, ii) materiály, schopné zuhelnatění s obsahem většínopočtunydroxylovýcn skupin a/nebo jiné zdroje zuhelnatěléhomateriálu, iii) nadouvadla nebo zpěňující činidla a iv) pojivá. Řada takových povlaků byla popsána například v GB-A- -0862569, G3-A-2151237, US-A-3102821, US-A-3663464, US-A--3702841, US-A-3969291, US-A-4035315 a US-A-4061579.

Typickým mechanismem účinku takového povlaku je skuteč-nost, že v případě ohně reaguje kyselina s materiálem, schop-ným zuhelnatění, odnímá mu vodu, čímž se tvoří zuhelnatělýmateriál, který expanduje působením nadouvadla a je stabili-zován pojivém, které taje a vytváří nad výslednou pěnou krycí 2 vrstvu. Takto vzniklé vrstvy chrání hořlavý substrát vzhle-dem ke svým tepelně izolačním vlastnostem a také tíin, žebrání přístupu kyslíku v případě, že substrát je nehořlavý.

Expandovatelné povlaky mají podstatné výhody ve srovnánís jinými formami ochrany proti požáru, mají řadu žádoucíchvlastností obvyklých tradičních nátěrů a v některých případechje možno je nanášet na existující struktury bez ztráty struk-turních nebo architektonických detailů. Mimoto zabírají mini-mální podlahovou plochu a jejich vliv na celkovou hmotnostje nepatrný. Nevýhody těchto povlaků spočívají v jejich po-měrně malé odolnosti proti zevním a povětrnostním podmínkám,zejména může dojít k vyluhování ve vodě rozpustných složekz povlaků. Bylo navrhováno použití různých ve vodě nerozpustnýchsložek a/nebo pryskyřic, odolných proti působení vody k opou-zdření uvedených složek, avšak výsledek nebyl zcela uspokoji-vý. V současné době se běžně nedodává žádná nabobtnání schop-ná barva, která by se nanášela ve formě tenkého povlaku.

Dodávají se silnější povlaky, které je možno užít pouze naomezených zevních částech, jsou nákladné a je nutno je naná-šet zvláštním způsobem.

Další problém spočívá v tom, že v případě ohně majíběžně dodávané bobtnající materiály pouze nízký expansnítlak, takže použití ve vodě nerozpustných pojiv, jako epo-xidových pryskyřic a silikonů je omezeno vzhledem k tomu,že mají tendenci způsobit smrštění výsledné zuhelnatělévrstvy. Podobně není možné nanášet na tyto povlaky obvyklébarvy nebo jiné polymerní materiály vzhledem k tomu, že byopět způsobily inhibici expanze a tvorby zuhelnatělé vrstvya tím by rušily ochranný účinek materiálu.

Další kategorií materiálu, které se užívají pr ;?.·?:proti požáru, zejména pro lehké materiály v budovách nebonámořních stavbách jako jsou například vrtné plošin/ pronaftu, jsou laminární expandované materiály, η- ; \kulit. Tyto materiály anorganického původu je m ožnu napři- 3 klad za vlhka spolu se sádrovým obinadlem nebo portlandskýmcementem nebo je možno je kombinovat s vhodnými pojivý naploché materiály, použitelné pro stropní panely nebo kochraně trámů a podobně. Použití materiálů typu vermikulitujako plniva nebo pigmentu při výrobě bobtnavých materiálů,které jsou opakní nebo mají vzhled smaltu bylo navrženo vesvrchu uvedeném britském spisu G8-A-0862569. Ve spisu seneuvádí, že by materiály měly mít expandovanou formu, je tovšak zřejmé z jejich použití jako plniv vzhledem k tomu, žese uvádí,že expandovaný vermikulit je vhodný jako "materiály,vhodné pro izolaci, jako plniva a jako pomocné materiály přibalení" (Merck Index, 1933).

Další kategorií těchto materiálů jsou materiály, obsa-hující "expandovatelný grafit" a pojivo, například podleGB-A-1497118, GB-A-2012296 , UO 38/02019, U0 39/09309 aUS-A-4277532. Tyto materiály jsou založeny na expandovatel-nosti grafitu v případě ohně za vzniku expandované a izolačníuhlíkové matrice. Většina takových materiálů má pevnou formu,například vytvrzených výlisků nebo impregnovaných vláknitýchútvarů, materiály typu "barev" byly popsány v GB-A-1497118 aGB-A-2012296, avšak pouze jako součást vícevrstvých nátěrů,v nichž vrstva s obsahem grafitu se nanáší na primární vrstvua pak se překryje další ochrannou vrstvou. Vzhledem k tomu, žetyto materiály obsahují vysoké množství grafitu, typicky vrozmezí 20 až 90 ¾ celkové hmotnosti, nebylo navrhováno tvo-řit materiály, schopné nanášení v tenké vrstvě, napříkladpomocí štětce.

Nyní bylo zjištěno, že v případě, že se smísí poměrněmalé množství expandovatelného grafitu a/nebo jiných expan-dovatelných laminárních anorganických materiálů se ši-rokou škálou bobtnavých materiálů, schopných vytvářet zuhel-natělou vrstvu je možno získat nové žáruvzdorné materiálys neočekávanými a překvapujícími výh£Jnými vlastnostmi včetně snadnosti nanášení a a zlepšenými vlastnostmi, pokud jde o stálost proti povětrnostním podmínkám při současně zlepšeném expanzním tlaku, stupni expanze a mechanické pevnosti zuhelna- tělé vrstvy v případě požáru. 4

Bylo zejména prokázáno, že bobtnavé materiály, o nichž bylo dříve známo, že mají poměrně malý expanzní tlak a stá-vají se proto poměrně neúčinnými při kombinaci s tuhými pojivýjako některými pryskyřicemi nebo v případě, že jsou překrytynapříklad barvami na bázi těchto pryskyřic, je možno učinitdaleku účinnějšími včleněním malého množství uvedených ex-pandovatelných laminárních materiálů. Je zřejmé, že je možnopřekonat tímto způsobem sílu pojivá nebo vrstvy, která mátendenci způsobit smrštění materiálu, takže je m^ožno umožnitméně účinným bobtnavým materiálům e^anzi za vzniku požadova-né izolační zuhelnatělé vrstvy.

Vynález si tedy klade za úkol navrhnout žáruvzdorný ma-teriál, obsahující účinné množství jednoho nebo většího počtuexpandovatelných laminárních materiálů a jeden nebo větší množství materiálů, tvořících zuhelnatělou vrstvu spolu s alespoňjedním pojivém.

Laminární materiály, vhodné pro toto použití jsou pří-rodní fyllosilikáty, například vermikulit, chlorid a kaoli-nit. Tyto vrstvené hydratované polymerní silikáty bobtnajía dělí se na jednotlivé vrstvy v případě, že jsou vystavenypůsobení dostatečného množství tepla vzhledem k tomu, že semezi vrstvami tvoří pára. Například vermikulit může expando-vat na dvojnásobek až dvacetinásobek původní tlouštky vrstvyv závislosti na teplotě, na délce vystavení této teplotě ana počátečním stupni hydratace.

Svrchu uvedený expandovatelný grafit je zvláště vhod-ným expandovatelným laminárním materiálem pro použití vžáruvzdorném materiálu podle vynálezu. Přírodní grafit,který neobsahuje vodu mezi strukturními vrstvami působenímtepla neexpanduje. Je však možno jej zpracovat napříkladpůsobením anorganických kyselin, jako kyseliny chlorovodíkovénebo oxidačními činidly, jako kyselinou dusičnou, chlorečpa-nem draselným, kyselinou chromovou, mangan.·'."': - Jrasei"? ·chromanem draselným, dichromanem draselným, kyselinou chiuris- 5 tou a směsmi těchto látek, například podle US-A-3404Q61 zavzniku chemických a strukturních modifikací, jde patrně o za-chycení vody mezi vrstvy, takže výsledný expandovatelnýgrafitje proti vodě odolná, samovolně se na vrstvy dělící hmota.Vzhledem k tomu, že jde o syntetický materiál, je možno ří-dit stupeň expanze a sílu expanze podmínkami při výrobě ma-teriálu. Takto získaný expandovatelný grafit začíná expando-vat při teplotě přibližně 200°C a expanduje při poměrně ši-rokém teplotním rozmezí,.Je možno dosáhnout expanze až naQOOnásobek původního objemu, čímž se získá lehká, protiohni odolná uhlíková matrice.

Slída je dalším příkladem materiálu, který je možnopředběžně zpracovat podobným způsobem za vzniku bobtnavéholaminárního materiálu pro použití v materiálu podle vynále-zu.

Bobtnavé materiály, vytvářející zuhelnatělou vrstvu,vhodné pro použití v materiálu podle vynálezu zahrnují na-příklad kyseliny, jako fosforečnou nebo sulfamovou a kataly^zátury, dávající vznik kyseliny, jako dihydrogenfosforečnanamonný, hydrogenfosforečnanamonný, fosforečnanamonný, poly-fosforečnan amonný, melaminfosfát, fosforečnan draselný,síran amonný, sulfamát amonný, nitroanilinbisulfát, kyse-lina 4-nitroanilin-2-sulfonová a 4,4 '-dinitrosulfanilid,dále látky, podléhající zuhelnatění, jako materiály typuškrobu nebo modifikovaného škrobu a/nebo vícesytné alko-holy, jako sacharidy a pólysacharidy, například hexitoly,pentitolY a tetritoly, jako erythritol, pentaerythritol adi- a tri-pentaerythritol, látky, vytvářející zuhelnatělouvrstvu a stabilizátory, jako melaminfosfát a melaminboritát,organická nadouvadla, jako melamin, dikyandiamid, methylol-melamin, vosky na bázi chlorovaných nasycených uhlovodíků,azobiskarboamid a nitrosoaminy, například dinitrosopentamethylentetramin a/nebo anorganická nadouvadla, jako jsou uhliči-tany, hydrogenuhličitany a karbamáty, například alkalickésoli jako sodná sůl. 6

Pojivá, jichž je možno užít v materiálech podle vyná-lezu zahrnujípolyurethan, polyester, fenolové pryskyřice,polykarbunáty, póly vinylchlorid, pólyvinylidenchlorid,chlorované pryskřice, polysulfid, směs močoviny a form-aldehydu, fenolu a formaldehydu, močoviny, fenolu a form-aldehydu, akrylonbitrilu, butadienu a fenolu, dále případněmethylovaný melamin, směs melaminu a formaldehydu, melaminua močoviny, póly vinylacetát, polyakrylonitril, nitrocelulózu,epoxysloučeniny, nylon, silikon, směs akrylátu a vinylacetátua popřípadě polymerní systémy na bázi chlorovaného ethylenua vinylacetátu.

Obecně je možno užít jako pojivo v podstatě jakýkolivtermoplastický polymer, avšak pro některá použití, napříkladtam, kde se vyžaduje vysoká odolnost proti povětrnostnímvlivům může být zvláště vhodné použít jako pojivo protivodě odolnou termoplastickou pryskyřici, například močovino-formaloehydové pryskyřice, fenolové pryskyřice, epoxidov=épryskyřice, nenasycené polyesterové pryskyřice, například kopolymer vinyltoluenu a kyseliny akrylové, melaminformalde-hydové pryskyřic?, močovinomelaminové pryskřice, methylovanémelaminové pryskyřice, nylon a silikonvé pryskyřice. Protyto typy použití může být výhodné, aby všechn y složky po-vlaků byly hydrofobní nebo upravené na hydrofobní formu.

Svrchu popsané žáruvzdorné materiály mohou napříkladobsahovat 3 až 20 % hmotnostních expandovatelného laminárníhomateriálu anorganické povahy (všechny údaje jsou přepočítányna celkovou hmotnost materiálu), přesné použité množství zá-visí z části na povaze pojivá. V případě, že se užije termo-plastické pojivo, je možno použít 3 až 10 % hmotnostních ex-pandovatelného laminárního materiálu, kdežto v případě, žese užije materiálů, vytvrditerlných teplem, je možno užít10 až 20 % hmotnostních této složky.

Pojivá a jakákoliv další činidla pro vytvrzeníje možno užít v množství až 60, například 10 až 40 %v případě směsi vinyltoluenu a butadienu nebo polymeruvinyltoluenu a kyseliny akrylové nebo chlorované prysky-řice nebo je možno užít 20 až 40 % hmotnostních epoxido-vé pryskyřice, kterou je pak možno smísit ještě s 10 až15 % hmotnostními vytvrzovacího činidla. Látky, schopnézuhelnatění mohou být přítomny v množství 15 až 25, ka-talyzátor v množství 15 až 35 a nadouvadlo v množství15 až 30 % hmotnostních. •Materiály podle vynálezu mohou popřípadě obsahovatjako nosné prostředí například až 20 % hmotnostních jed-noho nebo většího počtu rozpouštědel k snadnějšímu naná-šení a ke zpracování na povlakové materiály, napříkladbarvy nebo laky. Vhodnými rozpouštědly jsou uhlovodíkyjako benzen, toluen, xylen, ropa nebo oleje, ketony,jako aceton, methylethylketon nebo methylisobutylketona estery, například ethylacetát nebo butylacetát.

Další případnou složkou žáruvzdorného materiálupodle vynálezu jsou pigmenty, například oxid titaničitý,křemičitan hořečnatý nebo červená, žlutá nebo černá mo-difikace oxidu železitého, například v množství až 20 %hmotnostních, dále změkčovadla v množství 2 až 5 % hmot-nostních a lepivé látky v množství 5 až 10 % hmotnostních.

Do žáruvzdorného materiálu podle vynálezu může býttaké výhodná včlenit skleněné mikrokuličky a/nebo vlákna. S výhodou se užije kombinace skla s nízkou teplotou tání,například 300 až 600 °C a vysokou teplotou tání, například600 až 900 °C, v tomto případě sklo s nižší teplotou tánípodporuje přilnutí zuhelnatělé vrstvy k substrátu po na-bobtnání a tvrdší sklo napomáhá tvorhě tuhé pěny s dobrouodolností proti rozdrcení. V případě potřeby je možno užíttaké keramická vlákna, například s teplotou tání vyšší než 8 900 °C ke zlepšení vysoké tepelné stálosti zuhelnatělé vrstvy. Sklo je například možno užít v celkovém množství 5 až 10 56 hmotnostních. Tato skla a keramické materiály je možno považovat za tlátky s lepivým účinkem při vyso- ké teplotě.

Dalšími vhodnými složkami materiálu podle vynálezujsou oxidy ceria a/nebo molybdenu vzhledem k jejím účin-kům na inhibici doutnání zejména v tom případě, kde jsoumateriály určeny pro použití ve vnitřních prostorách.

Tyto oxidy se typicky užívají v množství 3 až 10, napří-klad 5 % hmotnostních a pravděpodobně reagují s uhlíkový-mi částicemi v jakémkoliv kouři za vzniku odpovídajícíhouhličitanu ceria nebo molybdenu.

Jednou z výhod prostředků s obsahem bobtnavých la-minárních materiálů podle vynálezu je skutečnost, že tytomateriály bobtnají a současně se dělí na jednotlivé vrst-vy, aniž by současně docházelo ke tvorbě kouře nebo toxických par. Expanze je endothermní, takže odebírá teplo atím zmírňuje teplotu substrátu ve stavu, kdy dochází kbobtnání povlaku. Mimoto je expanzní tlak těchto mate-riálů podstatně vyšší než u známých bobtnavých systémů,což umožňuje použití pojiv, odolných proti povětrnosti,jako jsou epoxidové pryskyřice, silikony nebo pryskyřicetypu nylonu, které tvoří povlak na dalších složkách, ze-jména katalyzátoru, který je často citlivý na působenívody, tyto složky rovněž umožňují, aby žáruvzdorné povla-ky byly překryty povlakem běžných barev nebo laků, narozdíl od známých materiálů tohoto typu. Znéré materiálypři nanesení uvedených pryskyřic již nemohou bobtnatvzhledem k vysoké teplotě měknutí použité kdežto laminární bobtnatelné materiály vyvíjejí dosta-tečný expanzní tlak, takže překonají tlak polymeru, včemž napomáhá také činidlo pro tvorbu zuh'. -lvy.

Použití expandovatelného grafitu v kombinaci s běž-nými bobtnavými materiály má také tu výhodu, že grafitokamžitě zajišťuje základní izolační uhlíkovou vrstvu,která proniká pojivém a toto pojivo zpevňuje, tato struk-tura pak může být dále zpevněna tvorbou dalšího zuhelna-tělého podílu z běžných látek, schopných zuhelnatění. Sta-bilizační účinek této uhlíkové vrstvy také snižuje jakou- .koliv tendenci zuhelnatělé vrstvy ke smrštění a k odlouče-ní od substrátu, takže se na co nejmenší míru snižují iso-lační ztráty.

Další výhoda použití expandovatelného grafitu spo-čívá v tom, že i při použití pouze 3 % hmotnostních sestává pojivo hydrofobnějším, čímž se zlepšuje odolnostmateriálu proti povětrnostním vlivům.

Mimoto je možno materiál podle vynálezu napříkladve formě barev nebo laků snadno nanášet za vzniku tenkéhofilmu, například s tloušíkou 0,5 až 1 mm, tento film mápřesto význačný ochranný účinek v případě požáru. Tatoschopnost vytvářet tenké vrstvy je výhodná z hlediskahospodárnosti a také proto, že dekorativní vlastnostipodložky nejsou zakryty. V případě, že materiály mají formu laků, je možnoje nanášet štětcem, přičemž tahy štětce se provádějípouze v jednom směru. To má účinek na vrstvy materiálu,které se snadno vytvářejí a tvoří tak stálejší a souvis-lejší, proti vodě odolnou expandovatelnou strukturu, do-konalejší, než jaké je možno dosáhnout například při na-nášení postřikem.

Vynález tedy umožňuje výrobu žáruvzdorných materiá-lů s výhodnými vlastnostmi, tyto materiály mají dobroupřilnavost a flexibilitu, vytvářejí zanedbatelné množstvíkouře, netvoří jedovaté výpary, jejich stupeň expanze je 10 - možno řídit, materiály jsou při tom účinné do teploty až1100 °C. Žáruvzdorné materiály podle vynálezu tedy mohou na-lézt širokóu škálu možného použití ve stavebním a kon-strukčním průmyslu, a to jak na souši, tak na moři včetněochrany strukturních prvků, například ocelových konstruk-cí a také při ochraně strukturních a dekorativních trámů.Chránit je možno také kabelová a trubková vedení, materiálje možno užít k vyplnění dutin, jako tmely a výplňkové ma-teriály, jako dekorativní povlaky, jako složky materiálůpro bandáže, například sádrové bandáže^ které je možno na-nášet ve velmi tenkých vrstvách, avšak které zajistí ponabobtnání dobrou odolnost proti požárům, dále je materiá-ly možno užít jako těsnění dveří v rozích nebo okolo rámů,takže v případě požárů expandovaný materiál pevně utěsnídveře a tak zabrání přístupu kyslíku v místě požáru dveř-mi. Další použití spočívá v ochraně filtrů, a to jak fil-tračního materiálu, tak podpůrných struktur, jako rámů,dále je možno materiálu užít jako součásti letadel a vmateriálech pro stínění proti působení tepla. Žáruvzdorné materiály podle vynálezu budou dáleosvětleny následujícími příklady, které však nemají slou-žit k jejich omezení. Všechny procentuální údaje v příkla-dové části jsou hmotnostní. - 11 - Příklad 1

Materiál, obsahující termoplastické pojivo a expandova- telný grafit

Materiál je možno získat tak, že se smísí v uvedeném množství následující složky: složka % hmot. chlorovaná pryž (Alloprene R10) 12 chlorovaný parafinový vosk (Chlorwax -I.C.I.) 7 pentaeiythritol 7 polyfosfát amonný (Monsanto P30) 22 melamin (Mel - BAS?) θ oxid titaničitý (Hombitan R522) 15 expandovatelný grafit (Cellotek - BDH) 4 rozpouštědla (SBP5 a MIAK) 24 benton 38 0,25

Airex 900 0,25

Airex 115 0,5 100,00 Příklad 2

Materiál, obsahující pojivo, vytvrditelné teplem aexpandovatelný grafit

Materiál je možno získat tak, že se smísí v uvedeném množství následující složky: složka % hmot. základní epoxidová pryskyřice (Epicote 235) 35brómovaná epoxidová pryskyřice (F 2001 P) 8pólysulfid (LP3 - Morton Ihiokol) 13melaminborát (BDH) 5 - 12 - melaminfosřát (MP1O - BASF)

oxid titaničitý (Hombitan R522)expandovatelný grafit (Cellotek - ®DH)rozpouštědla (Aromosol, MKB a Buglylol)bentone SDI

Carbosil EH5

Airex 900 15 4 12,3 1,5 1,4 0,8 100,0 Výsledný materiál byl užit spolu < s vytvrzovacímčinidlem, obsahujícím 75 % hmotnostních prostředku Ancamine1618 a 25 % hmotnostních směsi rozpouštědel Aromosol, MIEKa Buglylol v poměru 4 díly základní pryskyřice na 1 díl vy-tvrzovacího činidla. Příklad 3

Materiál s obsahem pojivá, vytvrditelného teplem aexpandovatelného vermikulitu

Materiál byl připraven a použit obdobným zpňsobemjako v příkladu 2 s tím rozdílem, že expandovatelný gra-fit byl nahrazen expandovatelným vermikulitem (Mando 125EV - 7 % hmotnostních), podíl směsi rozpouštědel byl sní-žen na 9,3 % hmotnostních.

Claims (13)

- 13 - PATENTOVÉ NÁROKY

1. Žáruvzdorný materiál, vyznačující setím, že obsahuje účinné množství jednoho nebo většíhopočtu bobtnavého laminárního anorganického materiálu a je-den nebo větší počet bobtnavých materiálů, vytvářejícíchzuhelnatělou vrstvu, v kombinaci s alespoň jedním pojivém.

2. Žáruvzdorný materiál podle nároku 1, vyzařu-jící se t í m , že se bobtnavý laminární anorganic-ký materiál volí ze skupiny expandovatelný vermikulit, chlo-rid, kaolinit a slída.

3. Žáruvzdorný materiál podle nároku 1, vyzna-čující se tím, že jako bobtnavý laminárníanorganický materiál obsahuje expandovatelný grafit.

4. Žáruvzdorný materiál podle nároků 1 až 3, vy-značující se tím, že bobtnavým materiálem,vytvářejícím zuhelnatělou vrstvu je jeden nebo větší početmateriálů ze skupiny kyselin, katalyzátorů, uvolňujícíchkyseliny, uhelnatících materiálů, směsí materiálu, tvoří-cího zuhelnatělou vrstvu a stabilizátoru a nadouvadel.

5· Žáruvzdorný materiál podle nároku 1 až 4, vy-značující se tím, že se pojivo nebo po-jivá volí ze skupiny polyurethan, polyester, fenolovápryskyřice, polykarbonát, polyvinylchlorid, polyvinyliden-chlorid, chlorovaná pryž, polysulfid, směs močoviny a form-aldehydu, fenolu a formaldehydu, močoviny, fenolu a form-aldehydu, akrylonitrilu, butadienu a fenolu, melaminu, po-případě methylovaného, produktu melaminu a formaldehydu,melaminu a močoviny, dále polyvinylacetátu, polyakrylo-nitrilu, nitrocelulozy, epoxidových látek, nylonu, sili-konu, akrylátu a vinylacetátu a popřípadě chlorovanýchpolymerních systémů na bázi ethylenu, a vinylacetátu. - 14 -

6. Žáruvzdorný materiál podle nároků 1 až 5, vy-značující se tím, že dále obsahuje skle-nění mikrokuličky a/nebo vlákna.

7· Žáruvzdorný materiál podle nároku 6, vyzna-čující se tím, že obsahuje kombinaci skel snízkou a vysokou teplotou tání.

8. Žáruvzdorný materiál podle nároků 1 až 7, vy-značující se tím, že dále obsahuje jedennebo větší počet oxidů ceria a/nebo molybdenu.

9. Žáruvzdorný materiál podle nároků 1 až 8, vy-značující se tím, že obsahuje jedno nebovětší počet rozpouštědel a/nebo jiného nosného prostředí.

10. Žáruvzdorný materiál podle nároku 9, vyzna-čující se tím, že je upraven pro nanášenípomocí štětce.

11. Žáruvzdorný materiál podle nároků 1 až 10, vy-značující se tím, že jako pojivo obsahujetermoplastický materiál a obsahuje bobtnavý laminární anor-ganický materiál v množství 3 až 10 % hmotnostních.

12. Žáruvzdorný materiál podle nároků 1 až 10, vy-značující se tím, že jako pojivo obsahujemateriál, tvrditelný za tepla a obsahuje bobtnavý laminár-ní anorganický materiál v množství 10 až 20 % hmotnostních.

13· Žáruvzdorný materiál podle nároků 1 až 12, v y-značující se tím, že má formu balení,obsahujíčího také vytvrzovací činidlo pro pojivo. JUDr. Zdeňka K0REJZC7Á advokátka