CS226091B1 - Způsob výroby polykaprolaktamu - Google Patents
Způsob výroby polykaprolaktamu Download PDFInfo
- Publication number
- CS226091B1 CS226091B1 CS311582A CS311582A CS226091B1 CS 226091 B1 CS226091 B1 CS 226091B1 CS 311582 A CS311582 A CS 311582A CS 311582 A CS311582 A CS 311582A CS 226091 B1 CS226091 B1 CS 226091B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- polymer
- polymerization
- content
- vep
- minutes
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 title claims description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 20
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 18
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 10
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012632 extractable Substances 0.000 description 5
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 4
- QISSLHPKTCLLDL-UHFFFAOYSA-N N-Acetylcaprolactam Chemical compound CC(=O)N1CCCCCC1=O QISSLHPKTCLLDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N phenyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000012676 equilibrium polymerization Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Polyamides (AREA)
Description
(54) Způsob výroby polykaprolaktamu
Vynález se týká způsobu výroby polykaprolaktanu, popřípadě jeho kopolymerů, aniontovou aktivovanou polymeraci.
Sledovanou vlastností aniontového polykapro; laktamu je nízký obsah vodouextrahovatelných ' podílů a stálost polymeračního stupně při tepelném ! namáhání polymeru. Aniontovým způsobem při. pravený polykaprolaktam je předmětem řady vynálezů. Například podle čs. A. O. 156 783 používajícího jako aktivátor fenyl-izokyanát se získá ] polymer, který však dle ČSN 01 4265 nedosahuje | lepší třídy kvality než ve třetí třídě přesnosti a má i nevyhovující tepelnou stálost. Polymer připraveňý dle čs. A. 0.157 874 za použití N-acetylkaprolaktamu jako aktivátoru vykazuje rovněž významný í pokles polymeračního stupně po zahřátí. Postupem dle brit. patentu č. 944 307, kde jako aktivátor se používá dietylkarbonát, se získá sice kvalitní polymer, který se však pro nižší polymerační stupeň rovnovážného polymeru obtížně granuluje.
Výše uvedené nedostatky odstraňuje způsob výroby polykaprolaktamu popřípadě jeho kopolymerů aniontovou aktivovanou polymeraci, při které se používá běžných iniciátorů alkalické polymerace, jako jsou hydroxid sodný, kovový sodík, Synhydrid (což je bis-2-[metoxyetoxy]-dihydridohlinitan sodný), jehož podstata spočívá v tom, že pri výrobě se použije směsný aktivátor N-acetyl226091 kaprolaktam s dietylkarbonátem v molárním poměru 1 : 1 až 1 : 2, nejvýhodněji 1 : 1,5. Přitom molámí poměr iniciátoru ku směsnému aktivátoru se pohybuje v rozmezí 1 : 4 až 1 : 5.
Příklady provedení ( Pro ilustraci a možnost porovnání jsou v příkladech popsány i postupy používající jednoduché aktivátory. Výsledky jsou shrnuty v tabulce I. Příklad 4 je postup dle vynálezu.
Příklad 1
Do kotle opatřeného míchadlem se naváží 150 kg monomeru 6-kaprolaktamu a přidá 0,01 molů aktivátoru trimeru fenylizokyanátu. Směs se důkladně promíchá a dávkuje čerpadlem v množství 33 kg/h do směšovací nádoby, kam se přidává 70 % toluenový roztok Synhydridu (iniciátoru) ! rychlostí 0,169 kg/h. Promíchaná směs reaguje kontinuelně po dobu 6 až 15 minut ve dvoušneko- j vém reaktoru pri teplotě 493,2 až 513,2 K. Po extrusi se získá rovnovážný polymer s obsahem vodouextrahovatelných podílů 7,7 % hmotn. a viskozitním polymeračním stupněm 180. Následuje ( : dopolymerace v bubnovém reaktoru při průtoku dusíku 13,4 1/h, kg a teplotě 438,2 až 451,2 K po dobu 4,75 h. Výsledný polymer má střední visko! žitní polymerační stupeň 210 a vodouextrahovatelný podíl 2,84 % hmotn. Tento polymer je podro- I ben zahřívání na 533,2 K po dobu 10 minut (simulace procesu vstřikování) a po skončení tohoto tepelného namáhání má obsah vodouextrahovatelných podílů 3,9 % hmotn. a střední polymerační stupeň 156. >
Příklad 2
Způsob výroby polymeru jako v příkladu 1 s tím, že dávkované jednorázové množství aktivátoru N-acetylkaprolaktámu je 1,82 kg a dávka Synhydridu 0,169 kg/h. Získané produkty a meziprodukty mají tyto vlastnosti:
rovnovážný polymer
- obsah vodouextrahovatelných podílů (VEP) 6,9 % hmotn.
- střední polymerační stupeň 173 dopolymerovaný polymer (po 5,5 h) — obsah VEP 4,6 % hmotn.
— střední polymerační stupeň 188 tepelně namáhaný polymer
- obsah VEP 4,2 % hmotn.
— střední polymerační stupeň 153
Příklad 3
Způsob jako v příkladu 1 s tím, že k monomeru j se přidá 1,137 kg aktivátoru dietylkarbonátu. Op směšovací nádoby se dávkuje kontinuelně 0,211 kg/h 70 % roztok iniciátoru. Rovnovážný polymer j má tyto vlastnosti: obsah VEP 9,7 % hmotn., střední viskozitní polymerační stupeň 132. Po tepelné depolymeraci při 448,2 K po dobu 2,5 h se : získá polymer s obsahem VEP 1,9 % hmotn. ' a středním polymeračním stupněm 173. Po simulo- i i váném namáhání dalším přetavením měl konečný , polymer obsah VEP 1,7 % hiftotn. a střední [ polymerační stupeň 165.
Příklad 4 ! Monomer ε-kaprolaktam se smíchá v roztaveném stavu při 353,2 K s oběma aktivátory, a to N-acetylkaprolaktamem v množství 0,3 kg/100 kg a dietylkarbonátem v množství 0,45 kg/100 kg. Směs se dávkuje čerpadlem do směšovací nádoby,
Claims (1)
- PŘEDMĚTI Způsob výroby polykaprolaktamu popřípadě , jeho kopolymerů aniontovou aktivovanou póly- merací za použití běžných iniciátorů alkalické polymerace vyznačený tím že při výrobě se použije která funguje zároveň jako předpolymerace, kdé i se zahřeje na 443,2 až 463,2 K a kde setrvá 1 až ' 3 minuty. Do předpolymerační nádoby se nadáv! kuje iniciátor (Synhydrid) v množství 0,45 kg/100 | kg. Polymerační směs se převede kontinuální do j polymeračního reaktoru (nejlépe dvoušneku), kde se polymerace dokončí do konc. 89 až 95 % hmotn. polymeru při 463,2 až 493,2 K a 3 až 10 minut. Získaný polymer se granuluje a granulát se podrobí dalšímu tepelnému působení pod bodem tání polymeru, tj. při 432,2 až 453,2 Kpo dobu 2 až ; 6 hodin.rovnovážný polymer — obsah VEP 9,5 % hmotn.— střední polymerační stupeň 158 dopolymerovaný polymer — obsah VEP 1,7 % hmotn.— střední polymerační stupeň 187. tepelně namáhaný polymer — obsah VEP 1,1 % hmotn.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS311582A CS226091B1 (cs) | 1982-04-30 | 1982-04-30 | Způsob výroby polykaprolaktamu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS311582A CS226091B1 (cs) | 1982-04-30 | 1982-04-30 | Způsob výroby polykaprolaktamu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS226091B1 true CS226091B1 (cs) | 1984-03-19 |
Family
ID=5370278
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS311582A CS226091B1 (cs) | 1982-04-30 | 1982-04-30 | Způsob výroby polykaprolaktamu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS226091B1 (cs) |
-
1982
- 1982-04-30 CS CS311582A patent/CS226091B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3216976A (en) | Anionic polymerization of higher lactams | |
| JPH0715000B2 (ja) | ラクタム類の活性化アニオン性重合 | |
| US3250750A (en) | Anionic polymerization of lactams with pyridazines as activators | |
| CA1039024A (en) | Method to prepare nylon 6 prepolymer providing a final shaped article of low oligomer content | |
| US3093618A (en) | Polyamides from beta-amino carboxylic acids | |
| US4417032A (en) | Quasi-random copolymers from homopolymers | |
| JPS63154739A (ja) | ポリアミドの製造法 | |
| US4092301A (en) | Anionic polymerization of lactam with catalyst, activator and lithium halide | |
| CS226091B1 (cs) | Způsob výroby polykaprolaktamu | |
| US4137388A (en) | Polystyrene with distinct moieties of molecular weight distribution | |
| CA1255039A (en) | Promotion of epsilon-caprolactam polymerization | |
| CA1155585A (en) | Manufacture of a block copolymer containing a polyetheramide and a polylactam | |
| US4839446A (en) | Thermosetting bis oxazoline-polyphenol based resins for resin transfer molding which contain a monooxazine or monooxazoline diluent | |
| US5696227A (en) | Process for the batchwise preparation of polylaurolactam | |
| US3567696A (en) | Storable polyamide-forming compositions and process for the production of polyamides | |
| US3574146A (en) | Process for the production of polyamide foams | |
| US3803101A (en) | Anionic polymerization of lactam | |
| US3207713A (en) | Process of polymerizing and foaming a lactam using an organic carbonate cocatalyst | |
| US3214415A (en) | Polymerization of lactams with the beta-lactone of 2, 2, 4-trimethyl-3-hydroxy-3-pentenoic acid as activator | |
| US4105644A (en) | Anionic polymerization of caprolactam at a temperature below the melting point of polycaprolactam | |
| CA1050688A (en) | Manufacture of polyamide film-forming materials | |
| DK142993B (da) | Fremgangsmaade til fremtilling af formede polyamider med intetral skumstofstruktur | |
| US3826785A (en) | Anionic lactam polymerization process using an o-c-n containing activator | |
| US3496149A (en) | Process for producing polyamides of high degree of polymerization | |
| US4673722A (en) | High impact nylon/polyurea copolymer |