CS225435B1 - Způsob selektivní hydrogenace pyrolysni uhlovodíkové frakce se třemi uhlíky - Google Patents
Způsob selektivní hydrogenace pyrolysni uhlovodíkové frakce se třemi uhlíky Download PDFInfo
- Publication number
- CS225435B1 CS225435B1 CS222582A CS222582A CS225435B1 CS 225435 B1 CS225435 B1 CS 225435B1 CS 222582 A CS222582 A CS 222582A CS 222582 A CS222582 A CS 222582A CS 225435 B1 CS225435 B1 CS 225435B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- hydrocarbon fraction
- pyrolysis
- hydrogenation
- carbons
- selective hydrogenation
- Prior art date
Links
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims description 32
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 title claims description 29
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 23
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims description 22
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims description 38
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 claims description 17
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 13
- IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N allene Chemical compound C=C=C IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N propyne Chemical group CC#C MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 9
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 claims description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 11
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 6
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 4
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- -1 ethylene, propylene Chemical group 0.000 description 2
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012261 resinous substance Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
Vynález se týká selektivní hydrogenace pyrolyzní uhlovodíkové frakce se třemi uhlíky obohacené metylacetylenem a propadienem ve směsi s pyrolyzním benzinem.
Při zpracování produktu pyrolyzy, získaného pyrolyzou různých ropných surovin jako etanu, uhlovodíků se třemi až čtyřmi uhlíky, benzinu, petroleje a plynového oleje a prováděnou v trubkových pecích se získává etylen, propylen, pyrolyzní uhlovodíkové frakce se čtyřmi uhlíky, pyrolyzní benzin a další produkty.
Zpracování produktu pyrolyzy se provádí různými technologickými postupy, které se od sébe liší různým uspořádáním jednotlivých úseků výroby. Obvyklý je způsob, kdy se celá uhlovodíková frakce se třemi uhlíky, tedy propan, propylen včetně metylacetylenu s propadienem /s obsahem posledních dvou složek kolem 1 až 4 %/ selektivně nehydrogenuje a rozdělí se v koloně na čistý propylen a spodní frakci, kde je metylacetylen a propadien zakoncentrován na obsah cca 15 až 40 %. Tato frakce se pak většinou používá jako součást topného plynu. Hydrogenace této frakce je obtížná, vyžaduje samostatné zařízení a vzhledem ke sklonu k polymeraci značné ředění. Pro pyrolyzu nelze rovněž tuto frakci použít kvůli obsahu metylacetylenu a propadienu.
Rovněž se používá postup, kdy se celá pyrolyzní uhlovodíková frakce se třemi uhlíky selektivně hydrogenuje, takže po následném oddělení čistého propylenu zbývá téměř čistý propan, jehož oblast použití je širší a může být použit i pro pyrolyzu^ Nevýhodou tohoto postupu je, že rovněž vyžaduje zvláštní zařízení pro hydrogenaci a to poměrně objemné, protože se pracuje s celou uhlovodíkovou frakcí se třemi uhlíky.
Toto řešení se týká technologického uspořádání, u kterého se nástřik do propylenové kolony selektivně nehydrogenuje, ale dělí rektifikací. Při tomto uspořádání se získá kromě propylenu, hlavního produktu této rektifikační části^ současně pyrolyzní uhlovodíková frakce se třemi uhlíky, ve které je zakoncentrován metylacetylen a propadien; dalšími složkami této uhlovodíkové frakce 'ΐ
-2.225 435 je propylen, propan a menší část uhlovodíků se čtyřmi uhlíky. Tato frakce se dosud obvykle z dalšího zhodnocení vyčleňovala a využívala jako topný plyn.
Podle vynálezu bylo zjištěno, že odpovídající pyrolyzní uhlovodíkovou frakci se třemi uhlíky se zakoncentrovaným metylacetylenem a propadienem lze ekonomicky výhodně využít, a to bez výstavby doplňkového výrobního zařízení, jestliže se tato uhlovodíková frakce se třemi uhlíky smísí s pyrolyzním benzinem a selektivně hydrogenuje na katalyzátoru, obsahujícím jako účinnou složku vzácné kovy VIII. skupiny periodické soustavy, zejména paladium. Zařízení na hydrogenaci pýrolyzního benzinu je obvyklou součástí při postupech pro zpracování produktů pyrolyzy.
Při. hydrogenaci směsi pyrolyzní uhlovodíkové frakce a pyrolyzního benzinu se obsažený metylacetylen a propadien převedou na propylen případně z části až na propan.
Ze získaného směsného produktu se oddělí nezreagovaný vodík spolu s metanem, hydrogenovaná uhlovodíková frakce se třemi uhlíky a hydrogenovaný pyrolysní benzin. Získaná selektivně hydrogenovaná uhlovodíková frakce se třemi uhlíky může mít podle místních podmínek různé využití; lze ji například využít k isolaci obsaženého propylenu, dále jako suroviny do pyrolyzy spolu s etanem nebo primární uhlovodíkovou frakcí se třemi až čtyřmi uhlíky a podobně.
Při selektivní hydrogenaci pyrolysního benzinu, vroucího v destilačním rozmezí 40 až 200°C, se selektivně hydrogenují zejména obsažené dieny a styreny; současně ale v menší míře se hydrogenují i obsažené olefiny.
Při této selektivní hydrogenaci, která je exotermní a provádí se v adiabatickém reaktoru s pevně uloženým katalyzátorem, se postupně se spotřebovaným vodíkem zvyšuje teplota reakční směsi.
Aby nárůst teploty byl pozvolný a rovnoměrný, přidává se k nástřiku selektivně hydrogenovaný kapalný produkt jako recykl. Na vstupu do hydrogenačního reaktoru se udržuje teplota nástřiku resp. směsného nástřiku při teplotě, která je obvykle v rozmezí 50 až 150°C a to v závislosti na aktivitě hydrogenačního katalyzátoru.
Toto uspořádání je výhodné i pro selektivní hydrogenaci směsi pyro lyzního benzinu a,uhlovodíkové frakce se třemi uhlíky se zakoncentrovaným metylacetylenem a propadienem.
Aktivita používaného hydrogenačního katalyzátoru se postupně zmenšuje tím, že se na jeho povrchu usazují polymerní a pryskyřičnaté látky. Snížení aktivity katalyzátoru se čelí tím, že se postupně
225 «5 4
z.vyšuje teplota nástřiku; docílí se to tím,\ že se méně chladí recyklovaný produkt selektivní hydrogenace.
Když se dosáhne horní hranice pracovn< teploty použitého katalyzátoru, například 120 až 180°C, pak se použitý katalyzátor oxidačně reaktivuje směsí vzduchu a vodní páry.
Jak bylo zjištěno, přídavek pyrolyzní uhlovodíkové frakce se třemi uhlíky k pyrolyznímu benzinu nemá za důsledek vynucené změny reakčních podmínek. Není ani zapotřebí zvyšoyat přebytek vodíku potřebného nro selektivní hydrogenaci dienů, styrenu, metylacetylénu, propadienu a dalších látek. Přebytek vodíku spolu s metanem a případně částí hydrogenované uhlovodíkové frakce se třemi uhlíky se oddělí v separátoru od kondenzátu, získaného po ochlazení plynných podílů z reaktoru. Ve stabilizační koloně, ve které se ze získaného hydrogenačně upraveného pyrolyzního benzinu oddělí rozpuštěné lehčí podíly, se také oddělí selektivně hydrogenovaná uhlovodíková frakce se třemi uhlíky nebo zbylé podíly této uhlovodíkové frakce.
Místo stabilizační kolony je možno oddělit hydrogenovaňou uhlovodíkovou frakci se třemi uhlíky nebo jejich zbylé podíly v dalším separátoru při vhodném tlaku a teplotě. Je-li zapotřebí, s e/ odděluje/z hydrogenovaného pyrolyzního benzinu uhlovodíková frakce sé. třemi uhlíky na další, tak zvané pentanové koloně, případně se oddělí nenasycená uhlovodíková frakce s pěti uhlíky ještě před popsanou selektivní hydrogenaci.
Výhodou způsobu podle vynálezu je skutečnost, že je možné zhodnocovat pyrolyzní uhlovodíkovou frakci se třemi uhlíky bez výstavby nového provozního zařízení; vyvolané úpravy je možné provést vlastními silami a bez nároku na další pracovníky obsluhy.
V případě, že se selektivně hydrogenovaná uhlovodíková frakce se třemi uhlíky využije ve směsi s etanem jako surovina do pyrolyzy, *je výhodné hydrogenovanou uhlovodíkovou frakci se třemi uhlíky vydělit při takovém tlaku, aby se mohla přimíchat do nástřiku pyrolyzní pece bez začlenění dmychadla nebo čerpadla.
Průběh selektivní hydrogenace uhlovodíkové frakce se třemi uhlíky se zakoncentrovaným metylacetylenem a propadienem ve směsi s pyrolyzním benzinem je popsán v následujícím příkladu.
Příklad
Do hydrogenačního reaktoru, naplněného 16 t katalyzátoru /0,30 % Pd na kysličníku hlinitém/, se nastřikuje 28 t/hod. pyrolyzního benzinu po předchozím oddělení nenasycené frakce /dienové číslo 15,0 a
-4225 435 obsah síry 116 ppm hm/ a 2,3 t/hod. pyrolyzní Cg frakce obsahující:
15.5 % propadíenu
14.5 % metylacetylenu 6,0% propylenu
0,4 % C^ uhlovodíků zbytek % propan.
Současně se dávkuje 500 kg/hód. vodíku obsahujícího cca 4 % metanu. Teplota směsného nástřiku se postupně zvýšila z 50°C až na 120°C; pracovalo se při tlaku 4,2 MPa. K uvedené směsi se přidával kapalný selektivně hydrogenovaný recykl; jeho množství bylo obvykle kolem 300 t/hod. Produkt hydrogenace se dělil V jednom případě ve dvou tlakových separátorech a dále upravoval ve stabilizační koloně.
Získaný selektivně hydrogenovaný pyrolyzní benzin měl dienové číslo 0,7 /max.2/ a obsah síry kolem 100 ppm hm. Získaná kvalita byla obdobná jako při hydrogenaci pyrolyzního benzinu bez přídavku pyrolyzní Cg frakce.
Získaná hydrogenovaná Cg frakce obsahovala např. 68 % propanu a 32 % propylenu; obsah propylenu v tomto produktu kolísal v rozmezí 20 až 35 %.
Claims (2)
1. Způsob selektivní hydrogenace pyrolyzní uhlovodíkové frakce se třemi uhlíky se zakoncentrovaným metylacetylenem a propadienem, vyznačený tím, že se hydrogenace pyrolyzní uhlovodíkové frakce se třemi uhlíky provádí ve směsi s pyrolyzním benzinem na katalyzátoru, obsahujícím jako aktivní složku vzácné kovy VIII.skupiny periodické soustavy, zejména paladium, nanesené na nosiči, s výhodou na aktivním kysličníku hlinitém, a to při teplotách v rozmezí 50 až 25O°C a tlaku 2 až 6 MPa, přičemž se kapalný produkt selektivní hydrogenace recirkuluje.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, žes^íydrogenovaná uhlovodíková frakce se třemi uhlíky, případně spolu s přebytečným vodíkem a metanem, z produktů hydrogenace uvolňuje při tlaku daném pro přímé použití při pyrolyze.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS222582A CS225435B1 (cs) | 1982-03-29 | 1982-03-29 | Způsob selektivní hydrogenace pyrolysni uhlovodíkové frakce se třemi uhlíky |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS222582A CS225435B1 (cs) | 1982-03-29 | 1982-03-29 | Způsob selektivní hydrogenace pyrolysni uhlovodíkové frakce se třemi uhlíky |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS225435B1 true CS225435B1 (cs) | 1984-02-13 |
Family
ID=5358754
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS222582A CS225435B1 (cs) | 1982-03-29 | 1982-03-29 | Způsob selektivní hydrogenace pyrolysni uhlovodíkové frakce se třemi uhlíky |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS225435B1 (cs) |
-
1982
- 1982-03-29 CS CS222582A patent/CS225435B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10508066B2 (en) | Methods and systems of upgrading heavy aromatics stream to petrochemical feedstock | |
| CN101472865B (zh) | 用于芳香化合物生产的联合方法 | |
| JP2736799B2 (ja) | エチレンとアセチレンとガソリンを含む通常ガス状の原料の液相における選択的接触水素添加法 | |
| KR20160026918A (ko) | 탄화수소 공급원료로부터 경질 올레핀 및 방향족물질을 생산하는 방법 | |
| TWI429741B (zh) | 使用催化蒸餾之超低苯重組油的方法 | |
| KR20050089010A (ko) | 방향족 화합물의 생산을 위한 통합 방법 | |
| US11279663B2 (en) | Methods and systems of upgrading heavy aromatics stream to petrochemical feedstock | |
| US6090270A (en) | Integrated pyrolysis gasoline treatment process | |
| AU728853B2 (en) | Apparatus and process for catalytic distillations | |
| EP0777710B1 (en) | Process for selective hydrogenation of cracked hydrocarbons | |
| CZ274895A3 (en) | Method of obtaining pure benzene and pure toluene | |
| AU679904B2 (en) | Process for the removal of green oil from a hydrocarbon stream | |
| US11479730B1 (en) | Process for increasing the concentration of normal hydrocarbons in a stream | |
| CS225435B1 (cs) | Způsob selektivní hydrogenace pyrolysni uhlovodíkové frakce se třemi uhlíky | |
| US10160922B2 (en) | Processes and apparatuses for production of olefins | |
| WO1997028110A1 (en) | Hydrocarbon separation | |
| US11066344B2 (en) | Methods and systems of upgrading heavy aromatics stream to petrochemical feedstock | |
| US2348646A (en) | Conversion of hydrocarbon oils | |
| US3455813A (en) | Light naphtha conversion process | |
| WO2020214872A1 (en) | Methods and systems of upgrading heavy aromatics stream to petrochemical feedstock | |
| WO2021087163A1 (en) | Methods and systems of upgrading heavy aromatics stream to petrochemical feedstock | |
| CS234240B1 (cs) | Způsob výroby etylénu a dalších produktů pyrolýzou směsí uhlovodíků, obsahujících odpadni produkty vznikající při pyrolýze | |
| CS214602B1 (cs) | Způsob přípravy suroviny pro pyrolýzu | |
| CS251016B1 (cs) | Způsob zpracování kapalných pyrolýzniob frakci | |
| CS270696B1 (cs) | Způsob výroby cyklohexánu |