CS225435B1 - Selective hydrogenation of the pyrolyzing hydrocarbon fraction with three carbons - Google Patents

Selective hydrogenation of the pyrolyzing hydrocarbon fraction with three carbons Download PDF

Info

Publication number
CS225435B1
CS225435B1 CS222582A CS222582A CS225435B1 CS 225435 B1 CS225435 B1 CS 225435B1 CS 222582 A CS222582 A CS 222582A CS 222582 A CS222582 A CS 222582A CS 225435 B1 CS225435 B1 CS 225435B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
hydrocarbon fraction
pyrolysis
hydrogenation
carbons
selective hydrogenation
Prior art date
Application number
CS222582A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Otto Weiser
Original Assignee
Otto Weiser
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Otto Weiser filed Critical Otto Weiser
Priority to CS222582A priority Critical patent/CS225435B1/en
Publication of CS225435B1 publication Critical patent/CS225435B1/en

Links

Landscapes

  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

Vynález se týká selektivní hydrogenace pyrolyzní uhlovodíkové frakce se třemi uhlíky obohacené metylacetylenem a propadienem ve směsi s pyrolyzním benzinem.The present invention relates to the selective hydrogenation of a three-carbon pyrolysis hydrocarbon fraction enriched in methylacetylene and propadiene in admixture with pyrolysis gasoline.

Při zpracování produktu pyrolyzy, získaného pyrolyzou různých ropných surovin jako etanu, uhlovodíků se třemi až čtyřmi uhlíky, benzinu, petroleje a plynového oleje a prováděnou v trubkových pecích se získává etylen, propylen, pyrolyzní uhlovodíkové frakce se čtyřmi uhlíky, pyrolyzní benzin a další produkty.The pyrolysis product obtained by pyrolysis of various petroleum feedstocks such as ethane, hydrocarbons having three to four carbons, gasoline, kerosene and gas oil and carried out in tube furnaces yields ethylene, propylene, pyrolysis hydrocarbon fractions with four carbons, pyrolysis gasoline and other products.

Zpracování produktu pyrolyzy se provádí různými technologickými postupy, které se od sébe liší různým uspořádáním jednotlivých úseků výroby. Obvyklý je způsob, kdy se celá uhlovodíková frakce se třemi uhlíky, tedy propan, propylen včetně metylacetylenu s propadienem /s obsahem posledních dvou složek kolem 1 až 4 %/ selektivně nehydrogenuje a rozdělí se v koloně na čistý propylen a spodní frakci, kde je metylacetylen a propadien zakoncentrován na obsah cca 15 až 40 %. Tato frakce se pak většinou používá jako součást topného plynu. Hydrogenace této frakce je obtížná, vyžaduje samostatné zařízení a vzhledem ke sklonu k polymeraci značné ředění. Pro pyrolyzu nelze rovněž tuto frakci použít kvůli obsahu metylacetylenu a propadienu.The pyrolysis product is processed by various technological processes which differ from each other by the different arrangement of the individual production sections. Typically, the three-carbon hydrocarbon fraction, i.e. propane, propylene including methylacetylene with propadiene (containing the last two components of about 1-4%), is not selectively hydrogenated and is separated in the column into pure propylene and the bottom fraction containing methylacetylene and propadiene concentrated to a content of about 15 to 40%. This fraction is then mostly used as part of the fuel gas. Hydrogenation of this fraction is difficult, requires separate equipment and a considerable dilution due to the tendency to polymerize. Also, for the pyrolysis, this fraction cannot be used due to the methylacetylene and propadiene content.

Rovněž se používá postup, kdy se celá pyrolyzní uhlovodíková frakce se třemi uhlíky selektivně hydrogenuje, takže po následném oddělení čistého propylenu zbývá téměř čistý propan, jehož oblast použití je širší a může být použit i pro pyrolyzu^ Nevýhodou tohoto postupu je, že rovněž vyžaduje zvláštní zařízení pro hydrogenaci a to poměrně objemné, protože se pracuje s celou uhlovodíkovou frakcí se třemi uhlíky.A process is also used in which the entire pyrolysis hydrocarbon fraction with three carbons is selectively hydrogenated, so that, after the subsequent separation of pure propylene, almost pure propane remains, whose field of application is broader and can also be used for pyrolysis. a relatively large volumetric hydrogenation plant, since the whole hydrocarbon fraction having three carbons is used.

Toto řešení se týká technologického uspořádání, u kterého se nástřik do propylenové kolony selektivně nehydrogenuje, ale dělí rektifikací. Při tomto uspořádání se získá kromě propylenu, hlavního produktu této rektifikační části^ současně pyrolyzní uhlovodíková frakce se třemi uhlíky, ve které je zakoncentrován metylacetylen a propadien; dalšími složkami této uhlovodíkové frakce 'ΐThis solution relates to a technological arrangement in which the feed to the propylene column is not selectively hydrogenated but is divided by rectification. In this configuration, in addition to propylene, the main product of this rectification moiety, a pyrolysis hydrocarbon fraction having three carbons is obtained in which methylacetylene and propadiene are concentrated; other constituents of this hydrocarbon fraction

-2.225 435 je propylen, propan a menší část uhlovodíků se čtyřmi uhlíky. Tato frakce se dosud obvykle z dalšího zhodnocení vyčleňovala a využívala jako topný plyn.-2,225,435 is propylene, propane, and a minor portion of four-carbon hydrocarbons. Until now, this fraction has usually been separated and used as fuel gas.

Podle vynálezu bylo zjištěno, že odpovídající pyrolyzní uhlovodíkovou frakci se třemi uhlíky se zakoncentrovaným metylacetylenem a propadienem lze ekonomicky výhodně využít, a to bez výstavby doplňkového výrobního zařízení, jestliže se tato uhlovodíková frakce se třemi uhlíky smísí s pyrolyzním benzinem a selektivně hydrogenuje na katalyzátoru, obsahujícím jako účinnou složku vzácné kovy VIII. skupiny periodické soustavy, zejména paladium. Zařízení na hydrogenaci pýrolyzního benzinu je obvyklou součástí při postupech pro zpracování produktů pyrolyzy.According to the invention, it has been found that the corresponding three-carbon pyrolysis hydrocarbon fraction with concentrated methylacetylene and propadiene can be used economically without the construction of an additional production plant if the three-carbon hydrocarbon fraction is mixed with pyrolysis gasoline and hydrogenated selectively on a catalyst containing rare metals as active ingredient VIII. groups of the periodic system, especially palladium. Pyrolysis gasoline hydrogenation equipment is a common part of the pyrolysis process.

Při. hydrogenaci směsi pyrolyzní uhlovodíkové frakce a pyrolyzního benzinu se obsažený metylacetylen a propadien převedou na propylen případně z části až na propan.At. by hydrogenating the mixture of pyrolysis hydrocarbon fraction and pyrolysis gasoline, the methylacetylene and propadiene contained therein are converted to propylene, optionally in part up to propane.

Ze získaného směsného produktu se oddělí nezreagovaný vodík spolu s metanem, hydrogenovaná uhlovodíková frakce se třemi uhlíky a hydrogenovaný pyrolysní benzin. Získaná selektivně hydrogenovaná uhlovodíková frakce se třemi uhlíky může mít podle místních podmínek různé využití; lze ji například využít k isolaci obsaženého propylenu, dále jako suroviny do pyrolyzy spolu s etanem nebo primární uhlovodíkovou frakcí se třemi až čtyřmi uhlíky a podobně.The unreacted hydrogen together with methane, the hydrogenated three-carbon hydrocarbon fraction and the hydrogenated pyrolysis gasoline are separated from the mixed product obtained. The selectively hydrogenated three-carbon hydrocarbon fraction obtained may have different uses depending on local conditions; it can be used, for example, to isolate the contained propylene, further as feedstock into pyrolysis together with ethane or a primary hydrocarbon fraction of three to four carbons and the like.

Při selektivní hydrogenaci pyrolysního benzinu, vroucího v destilačním rozmezí 40 až 200°C, se selektivně hydrogenují zejména obsažené dieny a styreny; současně ale v menší míře se hydrogenují i obsažené olefiny.In the selective hydrogenation of pyrolysis gasoline boiling in the distillation range of 40 to 200 [deg.] C., the dienes and styrenes in particular are selectively hydrogenated; at the same time, however, the olefins contained are also hydrogenated to a lesser extent.

Při této selektivní hydrogenaci, která je exotermní a provádí se v adiabatickém reaktoru s pevně uloženým katalyzátorem, se postupně se spotřebovaným vodíkem zvyšuje teplota reakční směsi.In this selective hydrogenation, which is exothermic and carried out in a fixed catalyst adiabatic reactor, the temperature of the reaction mixture increases gradually with the hydrogen consumed.

Aby nárůst teploty byl pozvolný a rovnoměrný, přidává se k nástřiku selektivně hydrogenovaný kapalný produkt jako recykl. Na vstupu do hydrogenačního reaktoru se udržuje teplota nástřiku resp. směsného nástřiku při teplotě, která je obvykle v rozmezí 50 až 150°C a to v závislosti na aktivitě hydrogenačního katalyzátoru.To increase the temperature gradually and uniformly, selectively hydrogenated liquid product is added to the feed as a recycle. At the inlet of the hydrogenation reactor, the feed temperature and / or the feed temperature are maintained. mixed feed at a temperature that is usually in the range of 50 to 150 ° C, depending on the activity of the hydrogenation catalyst.

Toto uspořádání je výhodné i pro selektivní hydrogenaci směsi pyro lyzního benzinu a,uhlovodíkové frakce se třemi uhlíky se zakoncentrovaným metylacetylenem a propadienem.This arrangement is also advantageous for the selective hydrogenation of a mixture of pyrolysis gasoline and a three-carbon hydrocarbon fraction with concentrated methylacetylene and propadiene.

Aktivita používaného hydrogenačního katalyzátoru se postupně zmenšuje tím, že se na jeho povrchu usazují polymerní a pryskyřičnaté látky. Snížení aktivity katalyzátoru se čelí tím, že se postupněThe activity of the hydrogenation catalyst used is gradually reduced by the deposition of polymeric and resinous substances on its surface. Reducing the activity of the catalyst is countered by taking it gradually

225 «5 4225 «5 4

z.vyšuje teplota nástřiku; docílí se to tím,\ že se méně chladí recyklovaný produkt selektivní hydrogenace.z.Increases the feed temperature; this is achieved by less cooling the recycled selective hydrogenation product.

Když se dosáhne horní hranice pracovn< teploty použitého katalyzátoru, například 120 až 180°C, pak se použitý katalyzátor oxidačně reaktivuje směsí vzduchu a vodní páry.When the upper limit of the working temperature of the catalyst used, for example 120-180 ° C, is reached, the catalyst used is oxidatively reactivated with a mixture of air and water vapor.

Jak bylo zjištěno, přídavek pyrolyzní uhlovodíkové frakce se třemi uhlíky k pyrolyznímu benzinu nemá za důsledek vynucené změny reakčních podmínek. Není ani zapotřebí zvyšoyat přebytek vodíku potřebného nro selektivní hydrogenaci dienů, styrenu, metylacetylénu, propadienu a dalších látek. Přebytek vodíku spolu s metanem a případně částí hydrogenované uhlovodíkové frakce se třemi uhlíky se oddělí v separátoru od kondenzátu, získaného po ochlazení plynných podílů z reaktoru. Ve stabilizační koloně, ve které se ze získaného hydrogenačně upraveného pyrolyzního benzinu oddělí rozpuštěné lehčí podíly, se také oddělí selektivně hydrogenovaná uhlovodíková frakce se třemi uhlíky nebo zbylé podíly této uhlovodíkové frakce.As has been found, the addition of a three-carbon pyrolysis hydrocarbon fraction to pyrolysis gasoline does not result in a forced change in reaction conditions. Nor need zvyšoyat excess hydrogen required n ro selective hydrogenation of dienes, styrene, methylacetylene, propadiene, and other substances. Excess hydrogen together with methane and optionally a part of the hydrogenated hydrocarbon fraction with three carbons are separated in a separator from the condensate obtained after cooling the gaseous fractions from the reactor. In the stabilization column, in which the dissolved lighter fractions are separated from the hydrotreated pyrolysis gasoline obtained, the selectively hydrogenated, three-carbon hydrocarbon fraction or the remaining fractions of the hydrocarbon fraction are also separated.

Místo stabilizační kolony je možno oddělit hydrogenovaňou uhlovodíkovou frakci se třemi uhlíky nebo jejich zbylé podíly v dalším separátoru při vhodném tlaku a teplotě. Je-li zapotřebí, s e/ odděluje/z hydrogenovaného pyrolyzního benzinu uhlovodíková frakce sé. třemi uhlíky na další, tak zvané pentanové koloně, případně se oddělí nenasycená uhlovodíková frakce s pěti uhlíky ještě před popsanou selektivní hydrogenaci.Instead of the stabilizing column, it is possible to separate the hydrogenated hydrocarbon fraction with three carbons or their remaining fractions in another separator at a suitable pressure and temperature. If necessary, the hydrocarbon fraction (s) is (separated) from the hydrogenated pyrolysis gasoline. optionally, the unsaturated five-carbon hydrocarbon fraction is separated before the selective hydrogenation described above.

Výhodou způsobu podle vynálezu je skutečnost, že je možné zhodnocovat pyrolyzní uhlovodíkovou frakci se třemi uhlíky bez výstavby nového provozního zařízení; vyvolané úpravy je možné provést vlastními silami a bez nároku na další pracovníky obsluhy.An advantage of the process according to the invention is that it is possible to recover the pyrolysis hydrocarbon fraction with three carbons without the construction of a new plant; induced adjustments can be made by yourself and without any need for additional operator personnel.

V případě, že se selektivně hydrogenovaná uhlovodíková frakce se třemi uhlíky využije ve směsi s etanem jako surovina do pyrolyzy, *je výhodné hydrogenovanou uhlovodíkovou frakci se třemi uhlíky vydělit při takovém tlaku, aby se mohla přimíchat do nástřiku pyrolyzní pece bez začlenění dmychadla nebo čerpadla.When the selectively hydrogenated hydrocarbon fraction of three carbons is used in a mixture with ethane as feedstock for pyrolysis, it is preferable to divide the hydrogenated hydrocarbon fraction of three carbons at a pressure such that it can be admixed to the pyrolysis furnace feed without incorporating a blower or pump.

Průběh selektivní hydrogenace uhlovodíkové frakce se třemi uhlíky se zakoncentrovaným metylacetylenem a propadienem ve směsi s pyrolyzním benzinem je popsán v následujícím příkladu.The process of selective hydrogenation of a hydrocarbon fraction with three carbons with concentrated methylacetylene and propadiene in a mixture with pyrolysis gasoline is described in the following example.

PříkladExample

Do hydrogenačního reaktoru, naplněného 16 t katalyzátoru /0,30 % Pd na kysličníku hlinitém/, se nastřikuje 28 t/hod. pyrolyzního benzinu po předchozím oddělení nenasycené frakce /dienové číslo 15,0 a28 t / h are fed to a hydrogenation reactor filled with 16 t of catalyst (0.30% Pd on alumina). pyrolysis gasoline after separation of the unsaturated fraction / diene number 15,0 a

-4225 435 obsah síry 116 ppm hm/ a 2,3 t/hod. pyrolyzní Cg frakce obsahující:-4225 435 sulfur content 116 ppm w / w and 2.3 t / h. pyrolysis Cg fractions containing:

15.5 % propadíenu15.5% propadiene

14.5 % metylacetylenu 6,0% propylenu14.5% methylacetylene 6.0% propylene

0,4 % C^ uhlovodíků zbytek % propan.0.4% C 4 hydrocarbons, the rest% propane.

Současně se dávkuje 500 kg/hód. vodíku obsahujícího cca 4 % metanu. Teplota směsného nástřiku se postupně zvýšila z 50°C až na 120°C; pracovalo se při tlaku 4,2 MPa. K uvedené směsi se přidával kapalný selektivně hydrogenovaný recykl; jeho množství bylo obvykle kolem 300 t/hod. Produkt hydrogenace se dělil V jednom případě ve dvou tlakových separátorech a dále upravoval ve stabilizační koloně.At the same time, the dosage is 500 kg / hour. hydrogen containing about 4% methane. The mixed feed temperature gradually increased from 50 ° C to 120 ° C; the pressure was 4.2 MPa. To this mixture was added liquid selectively hydrogenated recycle; its quantity was usually around 300 t / h. The hydrogenation product was separated in one case in two pressure separators and further treated in a stabilization column.

Získaný selektivně hydrogenovaný pyrolyzní benzin měl dienové číslo 0,7 /max.2/ a obsah síry kolem 100 ppm hm. Získaná kvalita byla obdobná jako při hydrogenaci pyrolyzního benzinu bez přídavku pyrolyzní Cg frakce.The selectively hydrogenated pyrolysis gasoline obtained had a diene number of 0.7 (max.2) and a sulfur content of about 100 ppm by weight. The quality obtained was similar to the hydrogenation of pyrolysis gasoline without addition of pyrolysis Cg fraction.

Získaná hydrogenovaná Cg frakce obsahovala např. 68 % propanu a 32 % propylenu; obsah propylenu v tomto produktu kolísal v rozmezí 20 až 35 %.The hydrogenated C 8 fraction obtained contained, for example, 68% propane and 32% propylene; the propylene content of this product varied between 20 and 35%.

Claims (2)

1. Způsob selektivní hydrogenace pyrolyzní uhlovodíkové frakce se třemi uhlíky se zakoncentrovaným metylacetylenem a propadienem, vyznačený tím, že se hydrogenace pyrolyzní uhlovodíkové frakce se třemi uhlíky provádí ve směsi s pyrolyzním benzinem na katalyzátoru, obsahujícím jako aktivní složku vzácné kovy VIII.skupiny periodické soustavy, zejména paladium, nanesené na nosiči, s výhodou na aktivním kysličníku hlinitém, a to při teplotách v rozmezí 50 až 25O°C a tlaku 2 až 6 MPa, přičemž se kapalný produkt selektivní hydrogenace recirkuluje.A process for the selective hydrogenation of a three-carbon pyrolysis hydrocarbon fraction with concentrated methylacetylene and propadiene, characterized in that the hydrogenation of the three-carbon pyrolysis hydrocarbon fraction is carried out in a mixture with pyrolysis gasoline on a catalyst containing noble metals of Group VIII. in particular palladium deposited on a support, preferably active alumina, at temperatures ranging from 50 to 25 ° C and a pressure of 2 to 6 MPa, the liquid product of selective hydrogenation being recirculated. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, žes^íydrogenovaná uhlovodíková frakce se třemi uhlíky, případně spolu s přebytečným vodíkem a metanem, z produktů hydrogenace uvolňuje při tlaku daném pro přímé použití při pyrolyze.2. Method of claim 1, wherein the ^ íydrogenovaná hydrocarbon fraction with three atoms optionally along with excess hydrogen and methane from hydrogenation products released during the pressure for direct use during pyrolysis.
CS222582A 1982-03-29 1982-03-29 Selective hydrogenation of the pyrolyzing hydrocarbon fraction with three carbons CS225435B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS222582A CS225435B1 (en) 1982-03-29 1982-03-29 Selective hydrogenation of the pyrolyzing hydrocarbon fraction with three carbons

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS222582A CS225435B1 (en) 1982-03-29 1982-03-29 Selective hydrogenation of the pyrolyzing hydrocarbon fraction with three carbons

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS225435B1 true CS225435B1 (en) 1984-02-13

Family

ID=5358754

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS222582A CS225435B1 (en) 1982-03-29 1982-03-29 Selective hydrogenation of the pyrolyzing hydrocarbon fraction with three carbons

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS225435B1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10508066B2 (en) Methods and systems of upgrading heavy aromatics stream to petrochemical feedstock
CN101472865B (en) Combined process for the production of aroma compounds
JP2736799B2 (en) Selective catalytic hydrogenation in the liquid phase of ordinary gaseous feedstocks containing ethylene, acetylene and gasoline
KR20160026918A (en) Process for the production of light olefins and aromatics from a hydrocarbon feedstock
TWI429741B (en) Process for ultra low benzene reformate using catalytic distillation
KR20050089010A (en) Integrated process for aromatics production
US11279663B2 (en) Methods and systems of upgrading heavy aromatics stream to petrochemical feedstock
US6090270A (en) Integrated pyrolysis gasoline treatment process
AU728853B2 (en) Apparatus and process for catalytic distillations
EP0777710B1 (en) Process for selective hydrogenation of cracked hydrocarbons
CZ274895A3 (en) Method of obtaining pure benzene and pure toluene
AU679904B2 (en) Process for the removal of green oil from a hydrocarbon stream
US11479730B1 (en) Process for increasing the concentration of normal hydrocarbons in a stream
CS225435B1 (en) Selective hydrogenation of the pyrolyzing hydrocarbon fraction with three carbons
US10160922B2 (en) Processes and apparatuses for production of olefins
WO1997028110A1 (en) Hydrocarbon separation
US11066344B2 (en) Methods and systems of upgrading heavy aromatics stream to petrochemical feedstock
US2348646A (en) Conversion of hydrocarbon oils
US3455813A (en) Light naphtha conversion process
WO2020214872A1 (en) Methods and systems of upgrading heavy aromatics stream to petrochemical feedstock
WO2021087163A1 (en) Methods and systems of upgrading heavy aromatics stream to petrochemical feedstock
CS234240B1 (en) Process for producing ethylene and other products by pyrolysis of hydrocarbon mixtures containing waste products resulting from pyrolysis
CS214602B1 (en) Process for preparing the raw material for pyrolysis
CS251016B1 (en) Process for processing liquid pyrolysis fractions
CS270696B1 (en) Process for producing cyclohexane