CS225376B1

CS225376B1 - Způsob výroby oligo (ethyleniminových) derivátů perlové celulózy

Info

Publication number: CS225376B1
Application number: CS423882A
Authority: CS
Inventors: Milan Ing Csc Benes; Jaroslav Ing Csc Kahovec; Oldrich Tokar; Zdenek Ing Csc Matejka; Jiri Ing Csc Stamberg
Original assignee: Benes Milan; Kahovec Jaroslav; Oldrich Tokar; Zdenek Ing Csc Matejka; Stamberg Jiri
Priority date: 1982-04-08
Filing date: 1982-04-08
Publication date: 1984-02-13

Abstract

Vynález se týká způsobu výroby oligo (ethyleniminových) derivátů perlové celulózy. Oligo (ethyleniminy) — ethylendiamin, di- ethylentriamln, triethylentetramin) a vyšší oligomery ethyleniminu — se vyznačují tvorbou velmi stabilních chelátů s ionty těžkých kovů. Pro tuto vlastnost se využívají v analytické chemii k separaci nebo maskování těžkých kovů. Oligo (ethyleniminy) byly již dříve navázány na nerozpustném polymerním skeletu — na styrendivinylbenzenových kopolymerech [J. Chromatogr. 14,244 (1964), Acta Chim, Acad. Sci. Hung. 99,363 (1979)]. V této formě se používají k zachycování těžkých kovů z roztoků a Jsou i komerčně dostupné (Diaion CR 20). Navázání oligo (ethyleniminů) na jiných polymerních nosičích je popisováno v literatuře jen ojediněle. Je známa příprava chelatujících filtračních papírů s navázaným diethylentriaminem pro koncentraci stopových množství těžkých kovů, které se připravují částečnou přeměnou celulózy na chlor- deoxyderivát a následnou reakcí s diethylentriaminem [Angev. Makromol. Chem. 72, 105 (1979)]. Podobným způsobem byly navázány

Description

Podstata způsobu výroby oligo (ethyleniminových) derivátů perlové celulózy podle vynálezu spočívá v tom, že se 4-toluensulfonylderivát perlové celulózy nechá reagovat s oligo (ethyleniminem) při teplotě 40 až 150 °C, případně v přítomnosti rozpouštědla.

Použité oligo (ethyleniminy) obsahují 1 až 10 ethyleniminových jednotek. Tyto oligo (ethyleniminy) mohou být v reakci použity buď individuálně nebo ve směsi. Jako roz225376 pouštědla se při způsobu reakce podle vynálezu používá voda, nižší alkoholy s l, až 5 atomy uhlíků nebo jejich směsi. ..........

Při reakci podle vynálezu se oligo (ethyleniminy) alkylují převážně na jednom, ale i na více dusíkových atomech. Při vícenásobné alkylaci dochází současně k síťování celulózových řetězců. K reakci se užívají lineární nebo větvené oligo(ethyleniminy), a to buď individuální nebo ve směsi. Výhodné je užití snadno dostupných nižších ollgomerů, ale reakce sama není na ně omezena. Reakci lze provést v přebytku oligo(ethyleniminu) nebo v rozpouštědle, které nereaguje nebo jen nesnadno s oběma reakčními komponentami. S výhodou se dají použít nižší alkoholy a voda nebo jejich směsi. Reakce se provádí při teplotách od 40 do 150 °C.

Výhodou způsobu výroby podle vynálezu je především lepší dostupnost tosylátu jako alkylujícího derivátu celulózy a též jeho vyšší reaktivita než je tomu u chlordeoxycelulózy. Použití hydrofilní a vysoce porézní perlové celulózy jako nosiče oligo [ethyleniminových) skupin přináší s sebou velké zrychlení sorpce kovů a snadnou přístupnost všech aktivních skupin. Oligo (ethyleniminové) deriváty perlové celulózy podle vynálezu se používají jako sorbenty pro zachycování nebo separaci těžkých kovů z roztoků, případně jako meziprodukty pro další přeměny. Příklad 1

K suspensí 16 ml 4-toluensulfonylderivátu perlové celulózy (obsahujícího 4,3 mmol tosylových skupin) v 30 ml ethanolu se přidá 4 g diethylentriaminu a reakční směs se zahřívá na teplotu 80i°C po dobu 10 hodin. Produkt se proniyje po řadě ethanolem, vodou, ca 0,1 M NaOH a znovu vodou. Produkt obsahuje 1,65 mmol vázaného diethylentriaminu/g sušiny.

Příklad 2

S 6 g triethylentetraminu a 4-toluensulfonylderivátem perlové celulózy ve stejné kvalitě a množství jako v příkladu 1 bylo postupováno stejně jako v příkladu 1. Produkt obsahoval 1,2 mmol vázaného triethylentetraminu/g sušiny.

Příklad 3

Směs 100 dílů vlhkého tosylátu perlové celulózy (obsahujícího 0,70 g ethanolu/g sušiny a 0,65 mmol tosylových skupin/g sušiny) v 100 objemových dílech ethanolu a 4,5 dílu ethylendiaminu se zahřívá za míchání k varu po dobu 16 hodin. Produkt se odsaje, promyje vodou, 0,5M NaOH a vodou do neutrální reakce. Produkt obsahuje 0,36 mmol ethylendiaminu/g sušiny á 1,75 g vody/g sušiny.

Příklad 4

Směs 100 dílů vlhkého tosylátu perlové celulózy (obsahujícího 3,16 g vody/g sušiny a 2,1 mmol tosylových skupln/g sušiny), 133 objemových dílů diethylentriaminu a 200 objemových dílů vody se zahřívá za míchání k varu po dobu 20 hodin. Produkt se odsaje, promyje vodou, 0,5M NaOH a vodou do neutrální reakce. Produkt obsahuje 1,55 mmol diethylentriaminu/g sušiny a 4,35 g vody/g sušiny.

Claims

1. Způsob výroby oligo (ethyleniminových) derivátů perlové celulózy, vyznačený tím, že se 4-toluensulfonylderivát perlové celulózy nechá reagovat s oligo (ethyleniminem) při teplotě 40 až 150 °C, případně v přítomnosti rozpouštědla.

2. Způsob výroby podle bodu 1, vyznačující se tím, že oligo (ethyleniminy) obsahují 1 až 10 ethyleniminových jednotek.

3. Způsob výroby podle bodu 1, vyznačující se tím, že oligo (ethyleniminy) s 1 až 10 ethyleniminových jednotek mohou být v reakci použity buď individuálně nebo ve směsi.

4. Způsob výroby podle bodu 1, vyznačující se tím, že rozpouštědlem je voda, nižší alkoholy s 1 až 5 atomy uhlíku nebo jejich směsi.