CS225375B1 - 2-Formylethylmethakrylát a způsob jeho přípravy - Google Patents
2-Formylethylmethakrylát a způsob jeho přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS225375B1 CS225375B1 CS502882A CS502882A CS225375B1 CS 225375 B1 CS225375 B1 CS 225375B1 CS 502882 A CS502882 A CS 502882A CS 502882 A CS502882 A CS 502882A CS 225375 B1 CS225375 B1 CS 225375B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- methacrylate
- preparation
- formylethyl
- hydrolysis
- acids
- Prior art date
Links
- KFCSRIXJBSMZBM-UHFFFAOYSA-N 3-oxopropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC=O KFCSRIXJBSMZBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 6
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 7
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 aldehyde ester Chemical class 0.000 description 2
- CMCWWLVWPDLCRM-UHFFFAOYSA-N phenidone Chemical compound N1C(=O)CCN1C1=CC=CC=C1 CMCWWLVWPDLCRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- ZDYVRSLAEXCVBX-UHFFFAOYSA-N pyridinium p-toluenesulfonate Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1.CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 ZDYVRSLAEXCVBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- AVUJQRQKPGLUMY-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethoxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(C)(OCC)COC(=O)C(C)=C AVUJQRQKPGLUMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPARKAXEDHCHNX-UHFFFAOYSA-N 3,3-diethoxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(OCC)CCOC(=O)C(C)=C CPARKAXEDHCHNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- LLLCSBYSPJHDJX-UHFFFAOYSA-M potassium;2-methylprop-2-enoate Chemical compound [K+].CC(=C)C([O-])=O LLLCSBYSPJHDJX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Vynález se týká 2-formylethylmethakrylátu a způsobu jeho přípravy.
2-Formylethylmethakrylát nebyl dosud znám a pro podobné sloučeniny není známý žádný obecně použitelný způsob přípravy, protože se jedná o malou složitou molekulu se třemi reaktivními funkčními skupinami.
Předmětem vynálezu je 2-formylethylmethakrylát vzorce I
CH2 = C — COOCH2CH2CH = O
I I.
ch3
Látka vzorce I se vyrábí tak, že se odpovídající dialkylacetal, tj. 3,3-dialkoxypropylmethakrylát, kde alkyl je methyl nebo ethyl, hydrolyzuje v kyselém prostředí při teplotě 60—100 °C. Hydrolýza se přitom provádí s výhodou v přítomnosti O-kyselin nebo solí O-kyselin a N-bází. Výhodně se používají O-kyseliny, jejichž pKa je v rozmezí 2,0 až 4,0. Hydrolýzy se s výhodou provádí v přítomnosti l-fenyl-3-pyrazolidinonu, čímž se zabrání nežádoucí oxidaci případně polymeraci.
Použitý 3,3-dialkoxypropylmethakrylát lze vyrobit působením 3-halogen-l,l-dialkoxypropanu na kaliummethakrylát v přítomnosti dimethylformamidu při teplotě 120 až 170 °C.
Látka vzorce I je vhodným monomerem s esterovou a aldehydovou skupinou, který polymerací poskytne polymer s vysokým obsahem aldehydových skupin, s dobře definovanou strukturou, v němž aldehydové skupiny mají nesníženou reaktivitu alifatických nízkomolekulárních aldehydů.
V dalším je vynález blíže objasněn na příkladech provedení.
Příklad 1
Příprava 2-formylethylmethakrylátu (FEMA) hydrolysou s pyridinium-4-toluensulfonátem (sůl kyseliny pKa 0,87 a báze pKb 8,83).
K roztoku pyridinium-4-toluensulfonátu (7,18 g, 30,8 mmol), hydrochinonu (0,10 gj, l-fenyl-3-pyrazolidinonu (0,20 gj ve vodě (400 ml) byl v dusíkové atmosféře za velmi intensivního mechanického míchání přidán 2,2-diethoxypropylmethakrylát (20,00 gramů, 92,5 mml). Směs byla za míchání co nejrychleji zahřáta na 75 °C a míchána po dobu dvojnásobnou než jaká byla potřeba k vymizení posledních kapiček acetalu (celkem asi 40 minut). Hydrolysát byl rychle ochlazen na 10 °C, neutralisován pevným hydrogenuhličitanem sodným (2,59 g, 30,8 mmol), vytřepán etherem (6 X 60 ml), extrakt vysušen bezvodým síranem horečnatým a po přidání l-fenyl-3-pyrazolidinonu (50 mg) byl zbaven rozpouštědla za sníženého tlaku při 35 °C a zbytek byl destilován s použitím chladiče pro nízkotepelnou destilaci. Výtěžek 10,65 g (81%) aldehydesteru FEMA, b. v. 34,5 až 35,5 °C/27 Pa. IR spektrum (film, cm-1) : 3108 (C = CH2), 2840 (CHO), 2740 (CHO), 1721 (C=O), 1637 (C = CH2), 946 (C=CH2), 819 (CHO). fH-NMR spektrum (deuteriochloroforum, Ó) : 9,83 (t, J = 1,5 Hz, 1H, CHO), 6,09 (m, W = 9,8 Hz, 1H, (C=CH), 5,57 (m, W = = 10,5 Hz, 1H, C = CH), 4,47 (t, J = 6,2 Hz, 2H, O—CH2—C), 2,83 (d t, 2H, C—CH2—C), 1,93 (t, 4J = 1,1 Hz, 3H, CH3—C = C). GC-MS spektrum, m/z (tkoi. 130 °C, tvyp. 160 °C, 0,5 μΐ 10 % roztoku v dichlormethanu) : 86,69 (CH2=C(CH3)C = O)+, 41 (CH2=C(CH3)]+, 99 (M — CH2CHO)+, 114 (M — CO)+. Pro
C7Hi0O3 (142,16) vypočteno: 59,14% C, 7,10 % H; nalezeno: 58,86 % C, 7,24 % H. Příklad 2
Příprava 2-formylethylmethakrylátu (FEMA) hydrolysou s kyselinou vinnou (pKa 3,02).
Hydrolysa 3,3-diethoxypropylmethakrylátu (20,00 g, 92,5 mmol) byla provedena za katalysy kyselinou vinnou (4,62 g, 30,8 mmol) analogicky podle příkladu 1 při teplotě 70 °C, doba hydrolysy asi 10 minut. Výtěžek 9,73 g (74%) aldehydesteru FEMA, b. v. 34,4 až 35,5 °C/27 Pa (0,2 torr). 1H-NMR spektrum (deuteriochloroform): identické se spektrem látky podle příkladu 1.
Claims (4)
1. 2-Formylethylmethakrylát.
2. Způsob výroby 2-formylethylmethakrylátu podle bodu 1, vyznačený tím, že se 3,3-dialkoxypropylmethakrylát, kde alkyl je methyl nebo ethyl hydrolyzuje v kyselém prostředí při teplotě 60 až 100 °C.
YNÁLEZU
3. Způsob podle bodu 2, vyznačený tím, že kyselé prostředí se vytváří přítomností O-kyselin nebo solí O-kyselin a N-bází.
4. Způsob podle bodů 2 a 3, vyznačený tím, že se hydrolýza provádí v přítomnosti l-fenyl-3-pyrozolidinonu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS502882A CS225375B1 (cs) | 1982-07-01 | 1982-07-01 | 2-Formylethylmethakrylát a způsob jeho přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS502882A CS225375B1 (cs) | 1982-07-01 | 1982-07-01 | 2-Formylethylmethakrylát a způsob jeho přípravy |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS225375B1 true CS225375B1 (cs) | 1984-02-13 |
Family
ID=5394333
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS502882A CS225375B1 (cs) | 1982-07-01 | 1982-07-01 | 2-Formylethylmethakrylát a způsob jeho přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS225375B1 (cs) |
-
1982
- 1982-07-01 CS CS502882A patent/CS225375B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| GB1491695A (en) | Photopolymerizable copying compositions and photopolymerizable compounds for use therein | |
| KR950002835B1 (ko) | 비천연형 세라미드 관련화합물 및 그 제조법 | |
| KR100190784B1 (ko) | 유기 에스테르 및 아미드의 제조방법 및 이를 위한 촉매계 | |
| CS225375B1 (cs) | 2-Formylethylmethakrylát a způsob jeho přípravy | |
| US5072029A (en) | Catalyzed process for reacting carboxylic acids with vinyl ethers | |
| JPH0346461B2 (cs) | ||
| US3527789A (en) | Production of poly(lower)alkyl alkenepolycarboxylates | |
| US6355702B1 (en) | Acyclic monomers which when cured are reworkable through thermal decomposition | |
| US2377111A (en) | Unsaturated carbonate esters | |
| SU633468A3 (ru) | Спомоб получени тетрабромксилиленбис (мет) акрилата | |
| JP3326215B2 (ja) | 還元的脱ハロゲン化法 | |
| Tanikaga et al. | Regioselective palladium-catalysed amination of 4-chloroacetoxyalk-2-enoic esters: synthesis of pyrrol-2 (5 H)-ones (4-but-2-enelactams) | |
| KR970021063A (ko) | 알킬이미다졸리돈 (메트)아크릴레이트의 제조방법 | |
| JPH02306950A (ja) | アミノアセタール誘導体 | |
| US4820829A (en) | Substituted o-phthalaldehydes | |
| JPH1087554A (ja) | アミドカルボン酸またはアルコキシカルボン酸およびそれらの塩の製造方法 | |
| Fujita et al. | Enantiospecific Syntheses of Sphingosine and Ceramide Stereoisomers with 3 S Configuration from d-Glucose | |
| JP3003305B2 (ja) | α−スルホ脂肪酸エステル塩の製造方法 | |
| US2494583A (en) | Pyrolysis of c-acetoxy aliphatic amides to acrylamides | |
| JPH0261932B2 (cs) | ||
| AU665980B2 (en) | Process for producing prostaglandin E | |
| JPS6154802B2 (cs) | ||
| US3839410A (en) | 1-esters of 3-organosulfonyl-2-aza-succinic acid and base addition salts thereof | |
| US4670520A (en) | Method for modifying polyfumaric acid diester | |
| JPH03261796A (ja) | グリコシド誘導体及びその製造法 |