CS225129B2

CS225129B2 - The production of alkalicellulose

Info

Publication number: CS225129B2
Application number: CS771585A
Authority: CS
Inventors: Erkki Sorsa; Esko Haukkovaara; Jan Fors
Original assignee: Kemira Oy
Priority date: 1976-03-10
Filing date: 1977-03-09
Publication date: 1984-02-13
Also published as: AT374809B; ATA156577A; CA1084913A; ES456679A1; SE433612B; FI760623A; YU39674B; NO770836L; SE7702670L; GB1553134A; PL111131B1; NO144265B; DD128953A1; FI53144C; FR2343753B1; YU63377A; JPS52128983A; JPS625921B2; FR2343753A1; FI53144B

Description

Vynález ae týká způsobu výroby alkelicelulózy ze suroviny obsahující celulózu·

Při přípravě vláken a filmů ze aurovln obsahujících celulózu, které obsahují regenerovanou celulózu nebo ethery celulózy jako je karboxymethylcelulóza, je prvním výrobním stupněm obvykle výrobě alkelicelulózy·

Způsob výroby známými způsoby je v hlavních rysech následující:

celulózová buničina použitá jako surovina se zpracuje roztokem hydroxidu sodného (NaOH) o dostatečné koncentraci, aby ae přeměnila celulóza na alkalicelulózu. Tento postup neboli máčení se provádí bud ponořením lístků celulózy do roztoku NaOH nebo vytvořením řídké kaše celulózy v roztoku NaOH například tak, že obsah celulózy v suspenzi nebo řídké kaši je 5 %. Koncentrace NaOH roztoku použitého při máčení je obvykle v rozmezí 17 až 22 % FiaOR.

Přebytek roztoku NaOH se odstraní lisqváním tak, že se získá alkalicelulóza, ve které je obsah NaOH 15 ež 17 % a obsah alkelicelulózy 30 až 35 %· Získaná alkalicelulóza se vyvločkuje nebo rozkouskuje. ·

Alkalicelulóza se nechá zrát vystavením vlivu atmosférického kyslíku při teplotě mezi 20 až 60 °C. Během zrání se řetězce molekul celulózy trhají takovým způsobem, že se sníží průměrný rozměr molekul· Průměrný rozměr molekul, který se požaduje, je určem kolísáním teploty a trváním zrání· Reakce se může urychlit poúŽitím katalyzátorů, např· solí kobaltu nebo manganu·

V jiném případě je možné přidat к rozkouskované celulóze jen určité množství roztoku NaOH, které se požaduje, aby se získalo požadované složení alkelicelulózy přímo.

Obvyklými surovinami obsahujícími celulózu, které se používají, je bělená sulfitová buničina nebo předhydrolyzovaná sulfátová buničina. Zvláště při výrobě roztoku xenthogenátu celulózy nebo viskózy z alkelicelulózy jsou vysoké kvalitativní požadavky na použitou celulózovou buničina. Při přípravě viskózy je zvláště důležité, aby xanthogenát celulózy připravený z alkelicelulózy byl tak rozpustný, jak je to jen možné, aby nedocházelo к ebtííím při filtraci viskózy. Tohoto požadavku se dosáhne jen u buničin speciálně vyrobených pro průmysl výroby viskózy nebo tzv. chemických buničin, což jsou bul sulfitová buničina nebo předhydrolysovaná sulfátová buničina, které mají obsah alfa-celulózy obvykle větší než 90 %.

Jiné buničiny, zejména sulfátová buničina pro papírenský průmysl se neužívají v průmyslu výroby viskózy, poněvadž zvláště z papírenské sulfátové buničiny se získá viskóza, která je zvláště Špatně filtrovetelná, obsahuje nebobtnslé gely a nerozpustné vláknité částice.

V případě sulfátové buničiny Je to způsobeno skutečností, Že při alkalickém vaření se vytvoří neodpovídající množství strukturně oddělených oblastí ve stěnách vláken celulózy, pro začátek tvorby alkelicelulózy. Při kyselém vaření Jako je to v případě sulfitového vaření nebo při kyselé předhydrolýze na druhé straně, se tyto oblasti vytvoří odstraněním hemicelulózy vlivem hydrolýzy.

Průmysl vyrábějící buničinu, který dřívá používal sulfinový způsob (kyselé vaření) ve větší míře než sulfátový způsob (alkalické vaření) se stále více přeorientovává na použití sulfátového způsobu.

Nejsou stavěny žádné nové továrny no sulfitovou buničinu, staré továrny na sulfitovou buničinu Jsou uzavírány nebo se převádějí na sulfátový způsob. Důvody jsou jak z hlediska prostředí, tak ekonomické.

Při výrobě sulfitové buniěiny a vysokým obsahem alfa-celulózy nebo zvláště předhydrolyzováná sulfátové buniěiny, se část alfa-celulózy ztratí, čímž se získá nižší výtěžek buniěiny. To znamená, že cena hotové celulózy vzrůstá a vzrůstá proporcionálně s obsahem alfa-celulózy. Jestliže obsah alfa-celulózy vzroste o 1 %, výtěžek klesne asi o 3 %. Současný cenový rozdíl Je takový, že chemická buničina je přibližně o 30 % dražší než normální buničina užívaná v papírenském průmyslu. Z tohoto důvodu by bylo výhodné použít např. papírenskou sulfátovou buničinu při výrobě alkalicelulózy, kdyby zde nebyly žádné technické obtíže.

Výhodou sulfátové buniěiny by byl také nízký obsah pryskyřice a malá polydispersita, což je důležité vzhledem ke kvalitě viskózových vláken, zejména z hlediska-houževnatosti·

Podle finských patentů č. 41 543 a 41 544 je možné tzv. dvojím máčením vyrobit filtrovatelnou viskózu také z méně kvalitních buničin, jako je normální sulfátová buničina· Při postupu uváděném v těchto patentových spisech se alkalicelulóza máčí znovu po zrání. Vznikají však potíže v porovnání s normálním způsobem, protože se potřebuje dvojnásobný počet máčecích lisů, a tak se zvyšují investiční i provozní náklady.

Použitím různých přísad do máčecího louhu se dosáhne mírného zlepšení reaktivity alkalicelulózy. Použití různých přísad do máčecího louhu je známé a v určité míře se jich průmyslově používá. ítyto přísady se používají například к dispergaci pryskyřic buničiny, ke zvýšení rozvláknitelnosti nebo ke zvýšení sulfidizace (xantogenece)· Ovšem pro přípravu alkalicelulózy se vždy používá chemická buničina a množství použitých přísad je malé.

Americký patentový spis číslo 3 506 754 se týká způsobu přípravy viskózy, při kterém se pro xanthogenaci alkalicelulózy používá sloučenin sirouhlíku a některých přísad. Americký patentový spis číslo 2 536 334 se týká merceračního louhu obsahujícího zinečnatan sodný, který působí spolu s organickými látkami jakožto rozpouštědlo celulózy. Francouzský patentový spis číslo 2 085 575 se týká použití některých přísad do viskózy ke zlepšení textilních vlastností vláken připravených zvlákněním viskózy. Americký patentový spis číslo 2 680 737 se týká použití některých organických rozpouštědel místo vody a nebo zároveň s vodou při merceraci. Americký patentový spis číslo 2 663 704 popisuje přidávání ethylendiamintetráoctové kyseliny jakožto přísady do merceračního louhu jako sekvestračního činidla a alkylalkoholsulfátu jako smáčedla. Obě tyto látky se musejí používat společně. Americký patentový spis číslo 2 393 817 popisuje používání sloučeniny obecného vzorce

A/C₂H₄O/_n-1CH₂CH₂B.

Dosud však nebylo popsáno přidávání přísad při máčení alkalicelulózy.

Nyní se však s překvapením zjistilo, že při použití určitého množství přísad při máčení se reaktivita alkalicelulózy může zvýšit v takové míře, že dokonce máčením papírenské sulfátové buniěiny se může získat dostatečné reaktivní alkalicelulóza, například pro výrobu viskózy, což dříve nebylo možné.

Úkolem tohoto vynálezu je tudíž realizovat způsob, při němž by surovinová báze průmyslu výroby viskózy mohla být převedena od nákladné, specificky Čištěné chemické celulózy na obyčejnou papírenskou buničinu, která je zcela rozdílnou surovinou od chemické buniěiny·

Předmětem vynálezu je tudíž způsob výroby alkalicelulózy ze suroviny obsahující celulózu, získané alkalickou várkou bez předhydrolýzy a/nebo kyselou várkou bez alkalické extrakce, reakcí suroviny s máčecím louhem, který je vyznačený tím, že se do suroviny obsahující celulózu, do máčecího louhu a/nebo do alkalicelulózy přidává alespoň jedna organická sloučenina, volená ze souboru zahrnujícího alkohol, ester, keton, amin, kyselinu

225129 4 obsahující nejvýše 4 karboxylová skupiny v molekule nebo její sodnou sůl, imin nebo alifatický uhlovodík s alespoň 4 atomy uhlíku·

Organické sloučeniny, přidávané při způsobu podle vynálezu, obsahují zpravidla póly oxy ethylenovou skupinu, polyoxypropylenovou skupinu mebo alespoň jednu hydrofobní, například alifatickou skupinu, jejíž řetězec má alespoň 3 uhlíkové atomy, a alespoň jednu hydrofilní skupinu, jako je hydroxylová skupina, etherová kyslíková skupina nebo ketonová skupiny. Účinnými přísadami jsou Jednoduché'uhlovodíky·

Jako příklady vhodných organických přísad při způsobu podle vynálezu se uvádějí:

1· Lecithin:

Lecithin vlastní nebo fosfatidylcholin (20 %)

ΟΗ,-0-R· l^a

CH₂-O-R₂

CH₂-0-P^* -O-CH₂-CH₂N⁺(CH₃ )₃, okdo R] a R₂ jsou linoleová kyselina a olejová kyselina ^(C17^H31-33^CO fosfatidylethanolemin * fosfoinositidy cukry| steroly, mastné kys· atd· triglyceridy (15 %), (20 %), (10 %), (asi 35 %).

2. но(с₂н₄о)_х(с₃н₆о)_у(c₂h₄o)_zh, kdo x, у s z, a také x + z je maximálně 50·

3. R-(c₂H₄o)_x(c₃H₆o)_y(c₂H₄o)_zH, kde x, у a z jsou Jak je výše uvedeno,

R = a) Rj-O— mastný alkohol, např· Rj ^a my ri в tyl, lauryl, stearyl, oleyl atd.

elkylfenol, např· R₂ = nonyl

c) polysytný alkohol, např· βorbito1

kde x, у a z mají ^ýěe uvedený význam,

R * alkyl, axyl nebo alkylaryl, jako je mastný amin, např. ethoxylátové deriváty myristyl, lauryl, stearyl, oleyl atd· aminů· methylieobutylketon butanol, primární e sekundární amylalkoholy a alkoholy vyšSí než hexylalkohol 8 oktylalkoholy

6. ан₃-си₂-сн₂-сн₂-сн₂-он ch₃-!h-ch₂-ch₂-oh ^CH3

OH

CH₃-CH₂-CH-CH₂-CH₃

7.

piperidin

10.

11.

<{H₂-ch₂-o-ch₂

OH

různé isomery

7^H2-f^H2

OH O.C₂H₅

CH_o-CH_a-0-CH_o~CH_o-0--OH_o-CH_o |2^ 22 2 | 2

OH OH

13. с₃н₇-о-с₃н₇ diethylenglykolmonobutylether petrolether rozsah bodu varu 100 až 120 °C ethylenglykolmonoethylether sorbitol t ri e thy1englyко1 diisopropylether

14. <CH₂ ⁰⁾x psraforaaldehyd (=polyoxym©thylen)

15.	CH-.-CH-CH₀ a ³ i² OH OH	CH.-CH_D-CH_O i^{2 2} 1 ²OH OH	propenddoly
16.	R.NHg např. stearyl nebo cyklohexy!aminy
17.			hexendiemin
18.	C^H^COONee		stea^t sodný
19.	NaOOC^H^.COONa		sodná sůl kyseliny pimelínové
20.	CH₂-O3CcC₎₇H₃₃

glyceroltrioleát

CH-OCC-C.-H--, | 17 33 ch₂cOOCcC₁₇h₃₃ (Ci₂h₂₅-n

) so₄laurylpyridiniumsulfát

R, .JH.COORg SO^Na sodná sůl sullonovaného elkylesteoi

Z těchto addtiv sr ukázal být lrcithin jako nejvýhodnějfií.

LeeCthin, jeho výtěžek, jirý fosfatit nebo jeho derivát se přidá výhodně v mnlství 0,01 až 20 % mnnossví alfe-celulózy, zatímco organická ethery, estery, ketony, alkoholy a/nebo deriváty pyridinu se přidávají v závisluti ne jejich kvalitě, v mnnoství 0,1 až 100 % mnnossví alfa-celulózy.

Vedle tohoto objevu bylo také překvapivě zaznamenáno, že existuje vyšší účinek, kteoý uvedené látky na oeθakiiiti alkalicelulózy a ten také může být vyuuit, když je chemická buničina surovinou, takže nappíklad při výrobě viskózy se může snížit, mnnossví použitého ^ro^líku ne asi 20 až 30 % ιΜ^^ί alfa-celulózy a může se použít nižší obsah NaOH ve viskóze než obvykle.

Vynález Je dále popsán podrobněji pomocí příkladů.

V uvedených příkladech provedení nejsou filtlivatelnltt nebo KW hodnota standardizovanými měěeními, ale jejich . velikost závisí na udaných paoameetoech. Hodnoty fitOovatelnossi mohou být seskupeny následovně:

KW hodnota	FilOoovatelnltt
0 až 50	výborná
50 ež 100	dobrá
100 až 150	průměrná
150 až 300	špatná
300 až 800	velmi Spatná
> 800	n¢filOo^iVátelnV

Příklad 1

Normální bělená borová sulfátová buničina, která se používá v papírenském průmyslu a obsahem alfa-celulózy asi 87 %, byla máčena ve formě 4% suspenze v máčecím louhu o konceniraci 225 g NaOH na litr, při teplotě 35 °C po dobu 30 minut. Máč^(^:í. louh teké obsahoval 10 ·g ne litr, to je 25 % hmot,ncoti alfa-celulózy, elkylenoxidu mastného alkoholu, což je přísada známá pod ochranou značkou Marlox FK 64. Tato přísada je vyráběna fiímiou Ghernische Werke Hůls AG.

Ze sespenze alkalicelulózy byla vyrobena elkali.celulózová· hmoto, která byla slisována v lisovacím poměru 3,2. Mírně rozvlákněná alkelicelulóza byle ponechána zrát 18 hodin při +40 °G a xentogenována po dobu 2 hodin při teplotě 35 °C pomocí sirouhlíku v mnnoství 35 % množství alfa-celulózy, pak byle · rozpuštěna na viskózu obsahující 5,3 % NaOH a 13,2 % celulózy a viskositou stanovenou způsobem paddjící kuličky a byla zjištěna hodnota 48 sekund. Filtгžvetelnžst neboli KW hodnota viskózy byle 49.

Stejjým způsobem byl připraven kontrolní vzorek viskózy ale bez přidání přísady Mealox FK 64 a byla získána KW hodnota 2 778.

Příklad 2

Byle připravena viskóze stejýo způsobem jako v příkladu 1_s ale namísto Merloxu FK 64 máčecí louh obsahoval 10 g/litr, to je 25 % hmoonnoti alfa-celulózy, polypropylenglykolu o průměrné mioekulové UmožnižSi 400 vyráběného spo-ečnootí Shell Chemicel Co. Viskóze obsahovala 5,2 % NeOH a 9,6 % celulózy a viskožita stanovená způsobem paddjící kuličky byla 68 sekund. KW hodnota viskózy byla 52.

Příklad 3

Viskóze byla připravena stáným způsobem jako v příkladu 1, ale namísto Marloxu FK 64 máčecí louh obsahoval 10 g/litr, to je 25 % UlaožnižSi alfa-celulózy, diethylenglykžliOži0utyletheru.₁ Viskóze obsahovala 5 % NeOH e 9,8 % celulózy · a její viskozita stanovená způsobem pad^ící kuličky byla 57 sekund. · KW hodnota viskózy byla 51.

Příklad 4

Viskóze byla připravena steným způsobem jeko v příkladu 1 , ale namísto Marloxu FK 64 máčecí louh obsahoval 10 glitr, to je 25 % hmotnost alfa-celulózy směsi isooerů sekundárního aιjylθlkžUžlu, obsahiiuíc.í asi 60 % pentanolu-a e asi 36 % pennt^r^n^].l^-^.3, Viskóze obsahovala 5,3 % NaOH e 9,9 % celulózy o viskozitě stanovené způsobem pede^cí kuličky 60 sekund. KW hodnota viskózy byla 53.

Pííladd .. '

Viskóze byle připrevena stáným způsobem jako v příkladu 1 , ale namísto Marloxu FK 64 mičecí louh obsahoval 10 g/litr, to je 25 % hono^^si alfa-celulózy, alifatických uhlovodíků s teplotou varu mezi 100 až 120 °G. Viskóze obsahovala

5,2 % NaOH a 9,7 % celulózy^ přičemž nemířená viskozita způsobem.· padaaící kuličky' byla 76 sekund. KW hodnotě viskózy byla 75.

Příklad 6

Viskóze byla připravena stenýo způsobem jako v příkladu 1 , ale namísto M^i^^Loxu FK 64 obsahoval máčecí louh 10 g/litr, to je 25 Uiožtюžtních % elfa-celulózy, piperidiniu. Viskóze obsahovala 5,4 % NaOH e 9,5 % celulózy, přičemž její stanovení způsobem padající kuličky byla sekund. Hodnota KW viskózy byla 69.

Příklad 7

Viskóza tyla připravena stejným způsobem jako v příkladu 1, ale namísto Marloxu FK 64 máčecí louh’ obsahoval 10 glitr, to je 25 % hmotnosti alfa-celulózy, směsného polymeru polyethylenoxidu a polypropyleooxidu známého pod ochrannou známkou Genapol PF 10 a vyráběného fimou Farbwerke Hoechht AG. Viskóze obsahovala 5,1 % NaOH a 9,8 % celulózy a viskozite stanovená způsobem pejdjící kuličky byla 42 sekund. KW hodnota viskózy byle 37.

PPíklad 8

Viskóze tyle připravena steOtyo způsobem jako v příkladu 1, ale místo Merloxu FK 64 máčecí louh obsahoval 10 glitr, to je 25 % hmotnotti elfr-celulózy, ethoxyloveného mastného aminu známého pod obchodním jménem Berol VLsco 32 a vyráběného f^,rm^ou Berol Kemi AB. Viskóza obsahovala 4,8 % NaOH a 9,8 % celulózy, přieeož viskozite stanovená padající kuličkou byla 47 sekund. KW hodnota viskózy byla 61.

Píkl ad 9

Viskóza byle připravena stejným způsobem jako v přikradu 1 , ele-nísto Marloxu FK 64 máčecí louh obsahoval 0,2 glitr to je 0,50 % hootnooti elfr-celulózy, ethoxylováného oleyleoinu známého pod obchodním jménem Genrnoin 0-020 a . vyráběného frmou Farbwerke Hochst AG. Viskóze obsahovala 5,4 % NaOH a 9,6 % celulózy, přičemž viskozite stanovená paddjící kuličkou byla 57 sekund. KW hodnota viskózy byla 50.

PPíklad 10

Viskóza byla .připravena stejným způsobem jako v příkladu 1, ale místo Merloxu FK 64 mái^ecí louh obsahoval 10 glitr, to je 25 % hnoonoosi al^f r-c^ulózy, sodn^é soM sulfonového rlkylesteru známé pod obchodním jménem Berol VMA-478 e vyráběné fimou Berol Kemi AB. Viskóza obsahovala 5,2 % NaOH a 9,7 % celulózy a viskosita stanovená pardjící kuličkou byla 43 sekundy. - KW hodnota viskózy tyla 19.

PPíkl ad 11

Viskóza tyle připravena stejným způsoben jako v příkladu 1, ale místo Marloxu FK 64 máčecí louh obsahové 1 10 glKr, to je 25 % hmotnost elfr-celulózy, rlkyleoooiddjkylfenolu, přísady známé pod obchodním jménem Marlox NP 109 e vyráběné írmou Chemísche Werke Hůto A^G. Viskóze obsahovala 5,3 % ^Na^OH a b°,4 % celulóz^y, ^přičeo^ž viskozito stanovená pardjící kuličkou tyla 46 sekund. KW hodnota viskózy byla 59.

Píkl a d 12

Viskóza tyle připravena stejným způsoben jako v příkladu 1, ale místo Marloxu FK 64 máčecí louh obsahoval 0,1 glitr, to je 0,25 % ^ο^ο^ί elfr-celulózy, technického sojového lecitinu s 35 % obsahu tuku. Viskóza obsahovala 5,0 % NaOH a 9,5 % celulózy a měla viskozitu stanovenou paddjící kuličkou 23 sekund. KW hodnota viskózy tyla 47.

Byla připravena konOroloí viskóza stejným způsoben, ale bez přídavku lecitOou, u níž tyla zjiětěoa KW hodnota 2 000. ’

PPíklad 13

Z noroílní.bělené březové sulfátové bunOiiny, která se používá v papírenském průmrslu, s obsahem rifr-celulózy asi 87 %, tyla viskóza stejným způsobem jako v příkladu 1, rle namísto Merloxu FK 64 obsahoval máčecí louh 10 g/litr, to je 25 % hooo9 nosti alfa-celulózy, methylisobutylketonu. Viskóze obsahovala 5,1 % NaOH a 9,4 % celulózy, přičemž viskozita stanovena padající kuličkou byle 20 sekund. KW hodnota viskosy byla 60.

Byla připravena kontrolní viskóza stejným způsobem bez přídavku methylisobutyIketonu e měla KW hodnotu 1 024.

Příklad 14

Byle připravena viskóza stejným způsobem jako v příkladu 13, ale namísto methylisobutylketonu obsahoval máčecí louh 10 g/litr, to je 25 % hmotnosti alfa-celulózy technické směsi isomerů primárního amylalkoholu vyráběného společností Union Carbide Chemicals Co a obsahující přibližně 60 % pentenolu-1 a 40 % 2- a 3-methylbutanolu-1. Viskosa obsahovala 4,5 % NaOH a 9,14 % celulózy, přičemž viskozita stanovená padající kuličkou byla 13 sekund. KW hodnota viskózy byla 49.

Příklad 15

Normální bělená borová sulfátová buničina, která se používá v papírenském průmyslu s obsahem alfe-celulózy přibližně 87 % byle máčena jako 4% suspenze v máčecím louhu o koncentraci 225 g NaOH/litr, obsahu hemicelulózy 32 g na litr, při teplotě 55 °C po dobu 30 minut. Máčecí louh obsahoval 0,2 g na litr, to je 0,50 % hmotnosti alfa-celulózy technického sojového lecitinu, z kterého byl obsažený tuk odstraněn extrakcí acetonem. Alkalicelulóza byla slisována, ponechána zrát a xantogenována stejným způsobem jako v příkladu 1. Viskóza obsahovala 5,3 % NaOH a 9,6 % celulózy, přičemž viskozita stanovená padající kuličkou byla 37 sekund. KW hodnota viskózy byla 82.

Příklad 16

Sulfitová chemická buničina z jehličnatého dřeva byle máčena ve formě 4% suspenze po ddbu 10 minut v máčecím louhu o koncentraci 225 g NaOH na litr při teplotě 25 °C. Máčecí louh obsahoval 0,1 g ne litr, to je 0,25 % hmotnosti alfa-celulózy, technického sojového lecitinu.

Alkalicelulóza byla připravena ze suspenze stejným způsobem jako v příkladu 1· Po zrání byla alkalicelulóza podrobena xantogenaci sirouhlíkem v množství 25 % hmotnosti alfa-celulózy a získaný xantogenát byl rozpuětěn na viskozu, která obsahovala 5,1 % NaOH a 9,6 % celulózy, přičemž viskozita stanovená způsobem padající kuličky byla 60 sekund. KW hodnota viskózy byle 58.

Kontrolní viskóza byla připravena stejným způsobem, ale bez přídavku lecitinu v máčecím louhu a získaná KW hodnota byla 283.

Claims

1· Způsob výroby alkalicelulózy ze suroviny obsahující celulózu, získané alkalickou várkou bez předhydrolýzy a/nebo kyselou várkou bez alkalické extrakce, reakcí suroviny 8 máčecím louhem, vyznačený tím, že se do suroviny obsahující celulózu, do máčecího louhu a/nebo do alkalicelulózy přidává alespoň jedna organická sloučenina, volená ze souboru zahrnujícího alkohol, ester, keton, amin, kyselinu obsahující nejvýše 4 karboxylové skupiny v molekule nebo její sodnou sůl, imin nebo alifatický uhlovodík s alespoň 4 atomy uhlíku.

2« Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se přidává 0,1 až 100 %, vztaženo ne množství alfa celulózy, organického esteru, ketonu, aminu, kyseliny nebo její sodné soli a/nebo pyridinového derivátu.

3. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se přidává 0,01 sž 20 %, vztaženo na množství alfa celulózy fosfatidylcholinu, fosfatidylethanoleminu, fosfoinositidu, cukru, sterolu, mastné kyseliny, triglyceridu nebo jejich směsi, Jako je lecitin·

4. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se přidávají organické sloučeniny obsahující alespoň jeden hydrofobní řetězec s alespoň 3 atomy uhlíku a s alespoň jednou hydfilní skupinou·