CS225036B1 - Způsob přípravy 2-amino-4-nitrofenolu - Google Patents
Způsob přípravy 2-amino-4-nitrofenolu Download PDFInfo
- Publication number
- CS225036B1 CS225036B1 CS195382A CS195382A CS225036B1 CS 225036 B1 CS225036 B1 CS 225036B1 CS 195382 A CS195382 A CS 195382A CS 195382 A CS195382 A CS 195382A CS 225036 B1 CS225036 B1 CS 225036B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- nitrophenol
- dinitrophenol
- amino
- preparation
- catalyst
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- UFBJCMHMOXMLKC-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O UFBJCMHMOXMLKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- -1 organic acid esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VLZVIIYRNMWPSN-UHFFFAOYSA-N 2-Amino-4-nitrophenol Chemical compound NC1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1O VLZVIIYRNMWPSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 3
- WHODQVWERNSQEO-UHFFFAOYSA-N 4-Amino-2-nitrophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C([N+]([O-])=O)=C1 WHODQVWERNSQEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- JMOHQJVXBQAVNW-UHFFFAOYSA-M sodium;2,4-dinitrophenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O JMOHQJVXBQAVNW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- AMLBZFBNQYJIRI-UHFFFAOYSA-N 1-azido-3-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC(N=[N+]=[N-])=C1 AMLBZFBNQYJIRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOPJTDJKZNWLRB-UHFFFAOYSA-N 2-Amino-5-nitrophenol Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1O DOPJTDJKZNWLRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQSHFKPKFISSNM-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzoxazole Chemical compound C1=CC=C2OC(C)=NC2=C1 DQSHFKPKFISSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052977 alkali metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- XIWMTQIUUWJNRP-UHFFFAOYSA-N amidol Chemical compound NC1=CC=C(O)C(N)=C1 XIWMTQIUUWJNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
(54) Způsob přípravy 2-amino-4-nitrofenolu
Vynález se týká způsobu přípravy 2-amino-4-nitrofenolu hydrogenecí'2,4-dinitrofenolu.
2-|mino-4-nitrofenol se obvykle připravuje parciální redukcí 2,4-dinitrofenolátu alkalickýchkovů nebo kovů alkalických zemin sírou, sirníky nebo polysulfidy alkalických kovů, nejčastěji Na2S, NaH&,' NagSg a NH^HS. Jiný dosud známý způsob přípravy je založen na principu parciální redukce suspenze 2,4-dinitorfenolu pomocí SOg a Fe pilin ve vodě nebo redukcí
2,4-dinitrofenolátu sodného sirníky těžkých kovů, jako je FeS nebo MnS.
2-Amino-4-nitrofenol lze též připravit elektrolytickou redukcí 2,4-dinitrofenolu v pří( tomnosti sloučenin vanadu. Vzniká též vedle 4-amino-2-nitrofenolu při působení kyseliny sírové na 3-nitro-1-azidobenzen nebo vedle 2-amino-5-nitrofenolu-při nitraci 2-methylbenzoxa'· zolu směsí kyseliny sírové a dusičné a následující hydrolýzou v kyselině chlorovodíkové.
2-Amino-4-nitrofenol se dá rovněž připravit redukcí 2,4-dinitrofenolu kyselinou mravenčí za katalýzy 10 % Pd/C v prostředí triethylaminu s výtěžkem 57 %.
V průmyslové výrobě se nejčastěji používá parciální redukce vodného roztoku popřípadě suspenze 2,4-dinitrofenolátu sodného kyselým sirníkem sodným nebo čerstvě připraveným sirníkem železnatým. Při redukci se používá teplot 20 až 80 °C a různých akceptorů hydroxylových iontů, které vznikají při redukci. pH redukce se udržuje na takové úrovni, aby redukce proběhla selektivně na 2-nitróskupině a zmenšila se tak možnost vzniku izomerního 4-amino-2-nitrofenolu a 2,4-diaminofenolu na co nejmenší míru. V průmyslovém měřítku se nejčastěji pro tyto účely používá síran hořečnatý nebo systém chlorid amonný a čpavek nebo chlorid vápenatý a hydroxid vápenatý. Všechny, tyto způsoby přípravy 2-amino-4-nitrofenolu a s tím spojené udržováni pH nesou s sebou určité nevýhody. Především je to práce se sirníky a možnost vývinu nebezpečného sirovodíku, nepříznivý vliv na životní prostředí, na solnost vodních toků.
Výše uvedené nevýhody snižuje způsob přípravy 2-amino-4-nitrofenolu podle vynálezu spočívající v tom, že se suspenze 2,4-dinitrofenolu v orgenickém rozpouštšdle jeko jsou nižší nasycené alkoholy o počtu atomů uhlíku 1 až 3, estery organických kyselin a aromatické uhlovodíky, za přítomnosti heterogenního katalyzátoru jako je koloidní Pd, Pd/C nebo Pt/C hydrogenuje za atmosférického tlaku a při teplotě 10 až 45 °C.
Hydrogenaci 2,4-dinitrofenolu vystihují následující rovnice:
OH OH
no2 nh2
Selektivita reakce na žádaný 2—funino-4-nitrofenol a rychlost reakce se liší podle použitého katalyzátoru, teploty a rozpouštědla. Pro methanol a ethanol dosahuje selektivita při 99% konverzi výchozí dinitrolátky hodnoty 96 %.
Podstatou vynálezu je, že se nepoužívá sirníků a není třeba používat žádné látky k udržování pH, čímž se zamezuje zasolování vodních toků. Nepoužívání sirníků má dále výhodu v tom, že nemůže dojít k vývinu nebezpečného a obtížného sirovodíku.
Způsob přípravy 2-amino-4-nitrofenolu je ilustrativně popsán v následujících příkladech.
Příklad 1
Do reaktoru se předloží 100 ml ethenolu, do kterého se vnese za míchání 0,7 g katalyzátoru s obsahem 3 % Pd/C. Potom se za míchání vnese 36,8 g 2,4-dinitrofenolu a při teplotě 30 °C a atmosférickém tlaku se hydrogenuje do zreagování veškerého 2,4-dinitrofenolu. Potom se z reakční směsi odfiltruje katalyzátor, z filtrátu se oddestiluje ethanol « získaný surový 2-amino-4-nitrofenol se čistí. Získá se 25 g čistého 2-amino-4-nitrofenolu, tj. 81,2 % teorie.
Příklad 2
Do reaktoru se předloží 100 ml methanolu, 0,7 g nosičového katalyzátoru (3 % Pd/C) a 36,8 g 2,4-dinitrofenolu. Potom se za míchání, při teplotě 30 °C a za atmosferického tlaku hydrogenuje do zreagování veškerého 2,4-dinitrofenolu. Pak se z reakční směsi odfiltruje katalyzátor, z filtrátu se oddestiluje methanol a získaný surový 2-amino-4-nitrofenol se čistí. Získá se 25 g čistého 2-amino-4-nitrofenolu, tj, výtěžek 81,2 % teorie.
P ř í k 1 a.d 3
Do reaktoru se předloží 100 ml octanu ethylnatého, 0,7 g nosičového katalyzátoru (3 % Pč/C) a 36,8 g 2,4-dinitrofenolu. Potom se za míchání, při teplotě 30 °C a atmosferického tlaku hydrogenuje do zreagování veškerého 2,4-dinitrofenolu. Z reakění směsi se filtrací oddělí katalyzátor, oddestiluje očtan ethylnatý a získaný surový 2-amino-4-nitrofenol se čistí. Získá se 23,3 g čistého 2-amino-4-nitrofenolu, tj. výtěžek 75,7 % teorie.
Příklad 4
Do reaktoru se předloží 100 ml toluenu, 0,7 g katalyzátoru s obsahem 1 % Pt/C a 36,8 g
2,4-dinitrofenolu. Potom se za míchání a za teploty 30 °C při atmosférickém tlaku hydrogenuje do zreagování veškerého 2,4-dinitrofenolu. Z reakční směsi se filtrací oddělí katalyzátor, oddestiluje se toluen a získaný 2-emino-4-nitrofenol se čistí. Získá se 20,1 g čistého 2-amino-4-nitrofenolu, tj. výtěžek 65,2 % teorie.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob přípravy 2-emino-4-nitrofenolu hydrogenací 2,4-dinitrofenolu vyznačený tím, že se suspenze 2,4-dinitrofenolu v organickém rozpustidle jako jsou nižší nasycené alkoholy · o počtu atomů uhlíku 1 až 3, estery organických kyselin a aromatické uhlovodíky za přítomnosti heterogenního katalyzátoru jako je koloidní Pd, Pd/C nebo Pt/C hydrogenuje za atmosférického tlaku a při teplotě 10 až 45 °C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS195382A CS225036B1 (cs) | 1982-03-22 | 1982-03-22 | Způsob přípravy 2-amino-4-nitrofenolu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS195382A CS225036B1 (cs) | 1982-03-22 | 1982-03-22 | Způsob přípravy 2-amino-4-nitrofenolu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS225036B1 true CS225036B1 (cs) | 1984-02-13 |
Family
ID=5355209
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS195382A CS225036B1 (cs) | 1982-03-22 | 1982-03-22 | Způsob přípravy 2-amino-4-nitrofenolu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS225036B1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106928071A (zh) * | 2017-03-31 | 2017-07-07 | 九江善水科技股份有限公司 | 一种选择性催化加氢还原制备2‑氨基‑4‑硝基苯酚的方法 |
-
1982
- 1982-03-22 CS CS195382A patent/CS225036B1/cs unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106928071A (zh) * | 2017-03-31 | 2017-07-07 | 九江善水科技股份有限公司 | 一种选择性催化加氢还原制备2‑氨基‑4‑硝基苯酚的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1109491A (en) | Process for the preparation of aliphatic amines | |
| US3029201A (en) | Water treatment | |
| JPS59112891A (ja) | 水系から硫化水素および硫化鉄を除去する方法 | |
| CA1127185A (en) | Toluene diamine from non-washed dinitrotoluene | |
| EP1427510B1 (de) | Verfahren zur entschwefelung von sauergasen mittels oxidationsunempfindlicher, aminocarboxylathaltiger katalysatoren | |
| CN106008413A (zh) | D-泛酸钙中间体d,l-泛解酸内酯的环保合成方法 | |
| US3635820A (en) | Treating a water stream containing a water-soluble sulfite compound | |
| CS225036B1 (cs) | Způsob přípravy 2-amino-4-nitrofenolu | |
| CN1810780A (zh) | 一种制备甲基磺酸的方法 | |
| RU2059597C1 (ru) | Способ получения 3-метил-1-бутин-3-ола | |
| US2911438A (en) | Oxygen carriers and method of making them | |
| US3655719A (en) | Amino carbonate adducts and method of making same | |
| JPH11228464A (ja) | メチルイソブチルケトンおよび／またはメチルイソブチルカルビノールの製造方法 | |
| KR19990031451A (ko) | 이산화탄소로부터 디메틸에테르와 메탄올의 동시 제조방법 | |
| US4055629A (en) | Process for the removal of selenium compounds from urethane solutions | |
| US1401937A (en) | Purification of maleic acid by reducing agents | |
| US4180687A (en) | Reaction of formaldehyde in butynediol | |
| US3558272A (en) | Treatment of thiosulfate-containing solutions with hydrogen in the presence of a nickel sulfide catalyst | |
| KR860001040A (ko) | 2,2,2-트리플루오로에탄올 및 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로 이소프로필알코올의 제조방법 | |
| US4130633A (en) | Removal of selenium from urethane solutions | |
| EP0230687A1 (en) | Process for removal of HCN and iron cyanide complex | |
| US4038375A (en) | Process for the recovery of selenium from selenium-containing urethane solutions | |
| KR0142425B1 (ko) | 옥심의 제조방법 | |
| JPH07106991B2 (ja) | 部分水素化方法 | |
| US2904393A (en) | Purification of co2 and nh3 |