CS225035B1 - The reactive greens and their preparation - Google Patents

Description

POPIS VYNÁLEZU K AUTORSKÉMU OSVĚDČENÍ 225035 (11) (Bl)

(22) Přihléěeno 19 02 82(21) (PV 1146-82) (51) Int. Cl.3C 09 B 62/17 (40) Zveřejněno 27 05 83

ÚŘAD PRO VYNÁLEZY (45) Vydáno 15 02 86

A OBJEVY (75) KOHOUTEK VÁCLAV ing. , CHMÁTAL VLADIMÍR RNDr. CSc., PARDUBICE,

Autor V» nálezu CEE ALEŠ ing. CSc., HRADEC KRÁLOVÉ, KUTHAN PETR ing.,

NOVÍ Jl51 ing., PARDUBICE (54) Reaktivní zeleně a způsob jejich přípravy

I

Vynélez se týká reaktivních zelení obecného vzorce

B-j-NH

Cl

nh-b2 e způsobu jejich přípravy vytvořením chemické vezby reaktivního centre ne bázi kyanurchloridu s barevnou komponentou modrého odstínu (B,-NH2) a s barevnou komponentou žlutého od-stínu (B2-NH2). Podstatou vynálezu je využití brilantních zelenavě žlutých odstínů, kterévytvářejí azobarviva, v nichž.byla k syntéze použita jako pasivní komponenta kyselinacitrazinové (2,6-dihydroxypyridin-4-karboxylové kyselina).

Deriváty 2,6-pyridonu se v poslední době staly důležitou komponentou pro syntézu azobarviv s brilantními zelenavě žlutými odstíny a reaktivní žluti na bázi pyridin-2,6-dionumají nezastupitelné místo v paletách světově významných firem. Nově byla také pro syntézuazobarviv využita jako pasivní komponente kyselina citrazinové, jejíž příprava je velmijednoduchá a připravená barvivé vykazují při koloristické aplikaci vlastnosti na stejnéúrovni jako při začlenění ostatních derivátů pyridonu. Jako žluté složka se pro přípravuuvedených reaktivních zelení z derivátů pyridin-2,6-dionu ukázalo např. výhodné aminoazo-barvivo, jehož aktivní komponentu tvoří 1,3-fenylendiamin-4-sulfokyselina a pasivní komponentu kyselina citrazinové: 2250 35 2250 35 2

C00H

Jeho syntéze diezoteeí N-ecetyl-m-fenylendiaminsulfokyseliny, kopulací vzniklého dlazes kyselinou citrezinovou e desecetylecí vzniklého aminoezobarvlva je technologicky nenároč-né, reaktivní žluté monochlortrlazinového (jako nebarevná komponenta kyselina sulfanllová)i dichlortriazinového typu vykazují příznivé koloristické vlastnosti a rovněž z ekonomické-ho hlediska je pro výrobce tato látka zajímavé.

Jako aktivní komponenty ke kopulaci s kyselinou citrezinovou vSak lze využít jinévhodné diaminy aromatické řady či vhodné heterocykly, s výhodou obsahující jednu či vícesolubilizečních skupin, např. -SO^H, -COOH spod.

Jako barevné složky modrého odstínu se pro přípravu reaktivních zelení uvedené struktu-ry osvědčily kondenzační produkty kyseliny bromamlnové (1-amlno-4-bromantrachinon-2-sulfo-kyselina): 1-amino-4-(3'-aminofenylamino)-antrachinon-2,4'-disulfokyeelina, 1-amino-4-(4'--aminofenylamino)-antrachlnon-2,3'-dlsulfokyselina, 1-amino-4-(2',4',6 '-trimetyl-3 '-emino-fenylamino)-antrachinon-2,5 '-di sulfokyselina.

Uvedené polotovary se běžně vyrábějí v provozním měřítku jako barevné komponenty re-aktivních modří a toto jejich rozsáhlé uplatnění je podmíněno vyhovujícími kolorietickýmivlastnostmi létek uvedené struktury, které se ukézely prospěěné i při syntéze zelení mono-chlortriazinového typu.

Podle tohoto vynálezu se reaktivní zeleně obecného vzorce I

Cl aAn (I) NH-B,

kde B, znamená skupinu obecného vzorce II

kde R značí vodík nebo alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku a B2 znamená skupinu obecného vzorce III

COOH

kde Ar značí aryl s 6 až 10 atomy uhlíku nebo zbytek pětičlenného až šestičlenného hetero-cyklu s 1 ež 3 heteroatomy ze souboru zahrnujícího atom dusíku, síry a kyslíku, s výhodouobsahující alespoň jednu solubilizační skupinu, připravují tek, že se kondenzuje ve vodném 3 2250 35

prostředí při teplotě 0 až 10 °C kyanurchlorid s barevnou složkou B,-NH2, kde Eij mé výšeuvedený význam, a vzniklý kondenzační produkt obecného vzorce IV

Cl

N^N NH-B, (IV)

se nechá reagovat při teplotě nad 20 °C s barevnou složkou 32-N1í2, kJe 32 mé výše uvedcrývýznam. Jako barevné složky žlutého odstínu (B2-NH2) lze s výhodou použít, emincazotarviv’·strukturního vzorce V

COOH

= N

SO3H HO' N' OH (7) a jako barevné složky modrého odstínu (Bj-NH2) lze s výhodou doporučit promyslově vyráběnémeziprodukty no bázi 1-amino-4-(aminosulfofenylamino)-2-antrechinonsulí’cnové kyseliny. Jakvidno, vlastní syntéza reaktivních zelení uvedené struktury využívá dosavadních zkušenostípři výrobě monochlortriazinových reaktivních borviv. Je technologicky i aporeturně nené- * ročné a v provozních podmínkách ji lze provést v běžném výrobním zařízení. V mnoho labo-ratorních pokusech se ukázalo, že je výhodnější provést nejdříve známým způsobem kyonurociderivátů kyseliny bromaminové (modrá složka) a získané dichlortriazinové bervivo modréhoodstínu podrobit další kondenzoci s aminoazobervivera ne bázi kyseliny citrozinové (žlutásložka). Izolace po skončené syntéze je schůdná obvyklými metodami užívanými v technologiireaktivních barviv a rovněž pro sušení získaných past není třeba používat technologickýchpostupů neobvyklých při výrobě syntetických barviv.

Provedení přípravy reaktivních zelení podle předloženého vynálezu ilustrují níže uve-dené příklady. Přikladl V předloze 500 ml vody se rozmíchá 222,4 g 22% pasty 1-amino-4-(3'-aminofenylamino)--antrschinon-2,4”-disulfokyseliny (48,95 g 100% látky =0,1 mol) na homogenní suspenzi,objem se upraví ne 700 ml (koncentrace cca 70 g/1) a po vyhřátí na 35 °C se nechá vymíchat,přes noc. Druhý den za stálého míchání se upraví pomocí HC1 o koncentraci c (HC1) = 2,5 mol/]PH suspenze na 5 až 6, přidá se 1 g Spolionu 8 a za zevního chlazení ledem na teplotupod 5 °C se vnese během 20 min 19,4 g kyanurchloridu (105 % teorie).

Po vnesení se upraví pH na hodnotu 5 až 6 pomocí roztoku sody o koncentraci £ (| Ne2CO3) =2,5 mol/1 a reakční směs se za stélé úpravy hodnot pH v uvedeném rozmezí a při teplotě 3 až 5 °C vy-míchávé do vymizení výchozí látky z reakční směsi (chromatografické kontrola).

Po skončené kyanuraci se přidá 37,2 g 100% 2,6-dihydroxypyridin-3-C3-amino~6'-sulfo-fenylazo)-4-karboxylové kyseliny ve formě čirého neutrálního vodného roztoku o koncentraci0,1 mol/1, připraveného rozpuštěním pasty uvedené látky ve vodě pomocí roztoku hydroxidusodného o koncentraci c (NaOH) = 2,5 mol/1 a následující klerací. Seakční směs se krátcevymiché, za stálé úpravy pH = 5 až 6 pomocí roztoku sody o koncentraci c (j Na2CO3)= 2,5 mol/1 225035 4 se vyhřeje ne teplotu 60 °C a ze stejných podmínek se ne této teplotě udržuje za konstantní-ho objemu tek dlouho, ež je podle chromatogreflcké kontroly kondenzace ukončena.

Reakční směs se po skončené kondenzaci při 60.°C zbaví klerací nerozpustných podílů,barvivo se vysolí z roztoku o objemu cca 1 800 ml pomocí 450 g NaCl (25 % hm/V) a získanésuspenze se vymíché na laboratorní teplotu. Pevný podíl se ostře odsaje a pasta barvivése suší ve formě vodné suspenze v proudu horkých plynů ne rozprašovací suěérně. Získá seminimálně 160 g préěku, který vybarvuje celulózové materiály v neobvykle sytě zelenýchodstínech. Jedné se o reaktivní barvivo následujícího strukturního vzorce:

Příklad 2

Do připravené suspenze 9,45 g kyanurchloridu (0,05125 mol) ve 200 g ledu a 50 g vodyse ze míchání připustí rovnoměrně během 1 h 400 ml jemně rozptýlené suspenze vzniklé roz-mícháním 24,5 g 10096 1-amino-4-(4'-aminofenylamino)-antrachinon-2,3*-disulfokyseliny(0,05 mol) ve vodě, do níž bylo před dávkováním přidáno 8,2 ml roztoku sody o koncentraci c (j Nb2CO3) =2,5 mol/1.

Potom se reakční směs vymíchévé tek dlouho, až je podle chromátografieké analýzy kya-nurace ukončena. Teplota se stále udržuje na 5 °C dávkováním 150 g ledu do reakční směsia v případě potřeby se použije také vnějšího chlazení. Během kyanuracé nemá hodnota pHklesnout pod 4, jinak se dávkuje roztok sody o koncentraci £ (^ NagCO^) = 2,5 mol/1. Zároveň se rozpuštěním 62 g 30% pasty 2,6-dlhydroxypyridin-3-( 3y-emino-6'-sulfofenyl-azo)-4-karboxylové kyseliny (18,6 g 100% látky, tj. 0,0525 mol) v cca 400 ml vody a cca50 ml roztoku hydroxidu sodného o koncentraci £ (NaOH) =2,5 mol/1 připraví roztok o kon-centraci 0,1 mol/1 a o pH = 7 í 0,5, překleruje a po skončení kyanuracé se přileje k re-akční směsi. Kondenzace se provede stejným způsobem jako u příkladu 1.

Po skončené kondenzaci se z reakční směsi odstraní nerozpustné podíly klerací při60 °C. Do čirého roztoku barviva o objemu cca 1 350 ml se při 60 °C dávkuje 337,5 g NaCl(25 % hm./V), suspenze se'vymíché na laboratorní teplotu a potom se ostře odsaje na Biich-nerově nálevce. Získaný koláč se jemně rozptýlí ve vodě a suší se na rozprašovací sušárně.Získá se 75 g sušiny zeleného reaktivního barviva následujícího strukturního vzorce: 5 225035

Monochlortriazinové reaktivní barvivo strukturního vzorce

se připroví stejným postupem jako u příkladu 1. Znémým způsobem se provede kyanurece 1--amino-4-(2,,4z,6z-trimetyl-3z-aminofenylamino)-antrachinon-2,5'-disulfokyseliny a po jejímskončení se provede kondenzace s 2,6-dihydroxypyridin-3-(3 -amino-6z-sulfofenylazo)-4--karboxylovou kyselinou i následující izolace barvivé jako u příkladu ,. Přiklad 4

Použije-li se při syntéze barviva podle příkladu 1 místo 2,6-dihydroxypyrÍdin-3-(3z--amino-6z-8ulfofenylazo)-4-karboxylové kyseliny ekvivalentní množství (0,105 mol) 2,6-di-hydroxypyridin-3-(3'-amino-2',4',6'-trimetyl-5'-sulfofenylazo)-4-karboxylové kyseliny,získé se zelené monochlortriazinOvé reaktivní barvivo následujícího strukturního vzorce:

Claims (4)

1. 225035 6 Příklad 5 Stejným způsobem jako u příkladu 1 se kondenzuje s kyenurchlorldem 1-amino-4-(3'-amino-fenylaraino)-8ntrechinon-2,4*-disulfokyselina, potom se k reakční směsi přidá roztok 2,6--dihydroxypyridin-3-(4*-amino-3'’-sulfofenylezo)-4-kerboxylové kyseliny, obsahující 0,105 mol100% látky, a kondenzace, Izolace barviva 1 jeho suSení se provede obdobně, jak je uvedenou příkladu 1. Získá se reaktivní zeleň, jejíž hlavní složku tvoří látka následujícíhostrukturního vzorce:

   COOH

   Uvedená reaktivní berviva jsou tmavě zelená préěky, v nichž jsou kromě základních lá-tek uvedených strukturních vzorců obsaženy doprovodné organická nečistoty a anorganickésoli. Velmi dobře se rozpouštějí ve vodě na zelené roztoky, jejichž rozdíl v zabarvení jezávislý ne rozpouštěné látce. Vzhledem ke své struktuře jsou všechny popsané látky schopnyvytvářet chemickou vazbu s některými textilními materiály a lze je použit k vytváření ze-lených odstínů vybarvováním i tiskem. Koloristickou aplikaci je možno provádět všemi ob-vyklými postupy užívanými pro reaktivní barviva s triazinovou strukturou v molekule a napřpři aplikaci popsaných barviv ne celulózových materiálech se získají sytě zelené vybarve-ní s vysokými mokrými stálostmi e velmi dobrou světlostálosti, která nejsou dosud obsaženav žádné paletě reaktivních barviv. P S E D M Ě T VYNÁLEZU

   1. Reaktivní zeleně obecného vzorce I B, —NH Cl N-^N Α,Α NH-Bn (I) kde znamená skupinu obecného vzorce II

   7 225035 kde R značí vodík nebo alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku a B2 znamená skupinu obecného vzorce III COOH

   kde Ar znamená aryl s 6 až 10 atomy uhlíku nebo zbytek pětičlenného až Šestičlenného heterocyklu a 1 až 3 heteroatomy ze souboru zahrnujícího atom dusíku, síry a kyslíku, s výhodouobsahující alespoň jednu solubilizační skupinu.
2. 2. Způsob přípravy reaktivních zelení obecného vzorce I, vyznačený tím, že se konden-zuje ve vodném prostředí při teplotě 0 až 10 °C kyanurchlorid s barevnou složkou B^-NH2,kde mé výše uvedený význam, a vzniklý kondenzační produkt obecného vzorce IV Cl

   se nechá reagovat při teplotě nad 20 °C s barevnou složkou B2-KH2, kde B2 mé výěe uvedenývýznam.
3. 3. Způsob podle bodu 2, vyznačený tím, že barevnou složku B2-NH2 tvoří s výhodou amino·azobarvivo strukturního vzorce V COOH
4. 4. Způsob podle bodu 2, vyznačený tím, žehodou průmyslově vyráběné meziprodukty na bázichinonsulfonové kyseliny. se jako barevná složka Bj-NH2 použijí s vý1-amino-4-(aminosulfofenylamino)-2-antra-