CS224908B1 - 0-(2-0xoetyl) celulóza a sposob jej přípravy - Google Patents
0-(2-0xoetyl) celulóza a sposob jej přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS224908B1 CS224908B1 CS449982A CS449982A CS224908B1 CS 224908 B1 CS224908 B1 CS 224908B1 CS 449982 A CS449982 A CS 449982A CS 449982 A CS449982 A CS 449982A CS 224908 B1 CS224908 B1 CS 224908B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- cellulose
- hydroxypropyl
- water
- nitrite
- oxoethyl
- Prior art date
Links
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title claims description 25
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- FATAVLOOLIRUNA-UHFFFAOYSA-N formylmethyl Chemical group [CH2]C=O FATAVLOOLIRUNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 6
- -1 3-iodo-2-hydroxypropyl Chemical group 0.000 claims description 18
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 claims description 7
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 7
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 4
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 claims description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 claims 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWNIBLMWSKIRAT-VFUOTHLCSA-N levoglucosan Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]2CO[C@@H]1O2 TWNIBLMWSKIRAT-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMVPXBDOWDXXEN-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 KMVPXBDOWDXXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical class [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHOITXIGCFIULA-UHFFFAOYSA-N Alophen Chemical compound C1=CC(OC(=O)C)=CC=C1C(C=1N=CC=CC=1)C1=CC=C(OC(C)=O)C=C1 KHOITXIGCFIULA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- CTBNYRDNMZZICP-UHFFFAOYSA-N [O-][N+](I)=O Chemical group [O-][N+](I)=O CTBNYRDNMZZICP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N periodic acid Chemical compound OI(=O)(=O)=O KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015843 photosynthesis, light reaction Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
Vynález sa týká přípravy nového typu aldehydového derivátu oelulózy» O-(2-oxoetyl)celulózy bázicky katalyzovanou elimináciou nitrometánu z 0-(3-nitro-2-hydroxypropyl)celulózy> získanej z 0-(3-jód-2-hydroxypropyl)oelulózy substitúciou jódu nitroskupinou pósobením alkalického dusitanu.
Najprístupnejším aldehydovým derivátom celulózy je 2,3-dialdehydocelulóza, ktorá sa připravuje jodistanovou oxidáciou oelulózy /Τ·Ρ· Nevelí; Methods Carbohyd· Chem. 3» 164 (1963)j.
V případe aplikácie postupu na makroporéznu sférická celulózu však od určitého* poměrně nízkého stupňa oxidáoie dochádza k deštrukcii jej sférického tvaru· čím sa strácaju samotné výhody perlovej oelulózy· Iným typom aldehydového derivátu celulózy je 6-aldehydooelulÓza* ktorá sa připravuje oxidáciou 6-0tozylcelulÓzy dimetylsulfoxidom prl zvýSenej tepiote Z?J· Hamuro» Jap· patent 75 54>684» C»A· 83.» 166 084 u (1975 V alebo fotolýzou 6-azido-6-deoxyoelulÓzy v zmesi 2-metoxyetanolu a benzénu a následnou hydrolýzou 6-aldimino-6-deoxyoelulózy v slabo kyslom prostředí /b»Horton> A.E.Luetzow a O.Theander.’ Carbohyd· Res·
26, 1 (1973 λ7· 6-Aldehydo-2»3-di-O-fenylkarbamoylcelulóza bola připravená pósobením zmesi dioyklchexylkarbodlimidu» pyridíniumtriohlóraoetátu a suchého dimetylsulfoxidu resp· zmesi oxidu fosforečného a suchého dimetylsulfoxidu na 2»3-di-0-fenylkarba-}J224 908 moylcelulózu /Z.I.Kuzneoova, Izv* Akad* Nauk SSSR, Ser· Chim* ilOl, 1979^· Reakciou 4-izotiokyanátobenzaldehydu s aminoderivátmi celulózy boli připravené benzaldehydové deriváty celulózy (V.Marko, P.Geraeiner,.A.Breier a M.Uher, PV 9364-81)· Navrhovaný postup rozšiřuje sortiment derivátov celulózy obsahujúcich aldehydové skupiny·
Podstata vynálezu spočívá v tom, že východisková 0-(3-jód-2-hydroxypropyl) celulóza, sa v prvom stupni pósobením alkalického dusitanu, s výhodou dusitanu sodného v organickom rozpúšťadle, s výhodou v dimetylformamide za přítomnosti viacsýtneho fenolu, s výhodou floroglucinu prevedie na 0-(3-nitro-2-hydroxypropyl)celulózu, ktorá po izoláoii, s výhodou odfiltrováním tuhej fázy z reakčnej zmesi zriedenej vodou a jej premytím metanolem, aoetÓnom a vodou, sa v druhom stupni nechá reagovat v alkaliekom vodnom roztoku, s výhodou v roztoku hydroxidu sodného pod dusíkem* Vzniknutá 0-(2-oxoetyl)celulóza sa z reakčnej zmesi izoluje s výhodou odfiltrováním tuhej fázy a jej premytím vodou do neutrálněj reakcie*
Výhodou navrhovaného spósobu přípravy 0-(2-oxoetyl)oelulózy je, že nespósobuje nežiadúce změny fyzikálnych vlastností celulózy* Táto výhoda má predovšetkým význam v případe aplikácie postupu na sfériokú makroporeznu celulózu, ktorá si v konečnom produkte zachovává guíový tvar čiastočiek a porožitu východiskového materiálu* Přednostou 0-(2-oxoetyl)celulózy v porovnaní b doteraz připravenými aldehydovými derivátmi celulózy je, že obsahuje prístupnějšle aldehydové skupiny v bočnom retazel vlažené na základný anhydroglukózový retazeo celulózy cez oxametylé
-J224 908 nové móstiky· Calšou výhodou uvedeného spósobu přípravy 0-(2-oxoetyl)celulózy je, že z medziproduktu, 0-(3-nitro-2-bydroxypropyl) celulózy, ktorú je možné skladovat dlhžiu dobu, móže byt požadovaný aldehydový derivát uvolněný tesne před použitím·
Východisková O-(3-jÓd-2-hydroxypropyl)celulóza je přístupný derivát celulózy (L.Petruš a P»Gemeiner, PV 8653-81)· Substitúoia jódu nitroskuplnou bola v ohémii saoharidov aplikovaná pri príprave metyl-2,3,4-tri-0-acetyl-6-deoxy-6-nitro-oó-D-glukopyranozidu resp· 2,3»4»5-di-0-benzyliden-l,6-dideoxy-l»6-dinitro~D-raanitolu z odpovedajúoioh jódderivátov (J«M«Sugihara, W.J.Teerlink, R.MacLeod, S«M«Dorrenee a C*H*Springer, J· Org· Chem· 28, 2079 (1963))· Bázicky katalyzovaný rozklad οέ-hydroxynitroalkánov na aldehyd nižší o jeden uhlík za ellmináoie molekuly nitrometánu představuje nový přístup k nitrometánovej syntéze, t«j· využívá jej vratnost·
Příklad 1
0-(3~Nitro-2-hydroxypropyl)oelulóza· Sférická 0-(3-jód-2-hydroxypropyl)celulóza (2,5 g, 19»5 % sušina, 17,4 % jódu, stupeň substitúole jódhydrorypropylovými skupinami 0,30) aa premyla metanolem (3x5 ml) a dimetylformamidom (3x5 ml)· K odsatej 0-(3-jód-2-hydrozypropyl)oelulóze sa přidal dimetylformamid (10 ml), dusitan sodný (1 g) a florogluoín dihydrát (1,5 g) a zmes sa pomaly miešala pri teplote miestnostl v uzavretej nádobě pod dusíkom 48 hodin· Potom sa k reakčnej zmesi přidala voda (20 ml), po premiešaní sa tuhá fáza odfiltrovala a premývala metanolom, acetónom (oba 5 x 10 ml) a vodou do negatívnej reakcie
-‘f.
224 908 na dusitany· Získala sa svetlohnedá sférická 0-(3-nitro-2-hydroxypropyl)celulóza (2,4 g, 16,8 % sušina, 0,8 % dusíka, 0,8 % jódu, stupen substitúcie nitrohydroxypropylovýai skupinami 0,10)· V infračervenom spektre pripravenej 0-(3-nitro-2-hydroxypropyl)eelulózy sú přítomné charakteristické pásy pre alifatická nitroskupinu pri 1382 a 1550 cm1.
0-(2-0xoetyl)eelulóza· Zmes odsátéj sférickéj 0-(3-nitro-2-hydroxypropyl)oelulózy (2 g) a 1 M vodného roztoku hydroxidu sodného (10 ml) sa pomaly miešala pri teplote miestnosti pod dusíkom 1 hodinu· Tuhá fáza sa odfiltrovala a premyla vodou do neutrálněj reakcie· Získala sa biela sférická 0-(2-oxoetyl)celulóza (1,9 g, 15»0 % sušina, 0,3 % dusíka) nerozpustná vo vodě a běžných organických rozpúšťadlách· Dává reakcie typické pre alifatické aldehydy a celulózu· Skladuje sa vo formě medziproduktu, 0-(3-nitro-2-hydroxypropyl)oelulózy, z ktorej sa uvolní tesne před použitím·
Stanovenie aldehydových skupin v 0-(2-oxoetyl)celulóze. Odsátá sférické 0-(2-oxoetyl)celulóza (0,3 g) sa premyla etanolom (5 x 2 ml) a po odsátí sa zahrievala, so zmesou etanolu (5 ml) a 4-nitrofenylhydrazínu (0,1 g) pri teplote 80°C 4 hodiny· Tuhá fáza sa odfiltrovala a extrahovala acetónom· Získal sa 4-nitrofenylhydrazón 0-(2-oxoetyl)celulózy vo formě červenohnedých perličiek a obsahom 2,0 % dusíka, čo po odrátaní zbytkového dusíka v aldehydovom deriváte odpovedá stupňu substitúcie 2-oxoetylovými skupinami 0,07, t.j. připravená sférická 0-(2-oxoetyl)celulóza obsahuje 70 mmólov aldehydových skupin na 1 mól anhydroglukózových jednotiek·
-í224 908
Vynález má využitie pri príprave aktivovaných matrío pre kovalentné viazanie bioohemikálií s uplatněním vo váetkýoh oblastiach enzymového inžinierstva a v organickéj syntéze pri príprave polyméraych reagencií·
Claims (2)
1. 0-(2-0xoetyl)oeluloza vzorca, R-O-CHg-CH»O, kde R představuje celulózu·
2· Spósob přípravy pódia bodu 1 vyznačený tým, že na východisková 0-(3-j£d-2-hydroxypropyl)oelulčzu sa v prvom stupni pósobí roztokom alkalického dusitanu, s výhodou dusitanu sodného v organickom rozpúětadle, s výhodou v dimetylformamide za přítomnosti vlacsýtneho fenolu, s výhodou floroglucínu pri teplote miestnosti po dobu 40 až 50 hodin pri 5 až 25 molovom nadbytku dusitanu a floroglucínu na viazaný jČd, pričom na medziprodukt, 0-(3-nitro-2-hydroxypropyl)celulozu, ktorá sa z výhodou izoluje po zrledení reakčnej zmesi vodou, odfiltrovaní tuhej fázy a jej premytí ; metanolom, acetčnom a vodou do negativ nej reakcie na dusitany, sa v druhom stupni pósobí alkalickým vodným roztokom, s výhodou 1 M roztokom hydroxidu sodného pri teplote miestnosti pod dusíkem po dobu 0,5 až 2 hodiny, čím sa získá 0-(2-oxoetyl)celulóza, ktorá sa z reakčnej zmesi izoluje s výhodou odfiltrováním a premytím tuhej fázy vodou do neutrálně j reakcie·
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS449982A CS224908B1 (cs) | 1982-06-17 | 1982-06-17 | 0-(2-0xoetyl) celulóza a sposob jej přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS449982A CS224908B1 (cs) | 1982-06-17 | 1982-06-17 | 0-(2-0xoetyl) celulóza a sposob jej přípravy |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS224908B1 true CS224908B1 (cs) | 1984-02-13 |
Family
ID=5387877
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS449982A CS224908B1 (cs) | 1982-06-17 | 1982-06-17 | 0-(2-0xoetyl) celulóza a sposob jej přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS224908B1 (sk) |
-
1982
- 1982-06-17 CS CS449982A patent/CS224908B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2894945A (en) | Dicarboxyl starches and method of preparation | |
| US4557951A (en) | Cellulosic organic solvent soluble products | |
| DE2415154A1 (de) | Verfahren zur herstellung von neuen celluloseaethern | |
| US4064342A (en) | Method of manufacturing sulfated cellulose | |
| US4343920A (en) | Polymeric polydentate complexons and a method for their preparation | |
| CS224908B1 (cs) | 0-(2-0xoetyl) celulóza a sposob jej přípravy | |
| US3098869A (en) | Preparation of dialdehyde polysaccharide addition products | |
| CN111187152A (zh) | 一种碱性固载化离子液体催化合成假性紫罗兰酮的方法 | |
| DE60015537T2 (de) | Verfahren zum regenerieren von periodsäure | |
| DE2446998A1 (de) | Polymere organische reagentien und verfahren zu deren herstellung | |
| US3117105A (en) | Dialdehyde polysaccharide-phenol derivatives | |
| US1682920A (en) | Manufacture of thiuram monosulphides | |
| RU2423389C1 (ru) | Способ получения тетразолсодержащих полимеров | |
| US3009889A (en) | Composition prepared by reacting formaldehyde with a urea-oxidized starch reaction product and process of making | |
| US2775580A (en) | Sulfobenzyl lignins | |
| DE3426195A1 (de) | Verfahren zur herstellung von in 2-stellung substituierten imidazol-4,5-dicarbonsaeuren | |
| US2851490A (en) | Guanyl aliphatic mono-carboxylic acids | |
| CN116162097B (zh) | 基于二吡啶噻二唑季铵盐衍生物的原子转移自由基聚合光催化剂及其制备方法和应用 | |
| US4256660A (en) | Sulphonated derivatives of acrylamide and their preparation | |
| US1644258A (en) | Thioglycollic acid compound | |
| SU414787A3 (ru) | Способ получения замещенных бис-(бензилиденамино)-гуанидинов | |
| WO2019023702A1 (en) | TEMPO-CELLULOSE STRUCTURES AND ASSOCIATED METHODS | |
| JPS6042385A (ja) | ジベンジリデンソルビト−ル類の精製法 | |
| CN110003365A (zh) | 一种大分子光引发剂及其制备方法 | |
| AT235023B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylhydroxymethyläthern |