CS224227B1 - Method of producing tanner's aid - Google Patents

Method of producing tanner's aid Download PDF

Info

Publication number
CS224227B1
CS224227B1 CS420582A CS420582A CS224227B1 CS 224227 B1 CS224227 B1 CS 224227B1 CS 420582 A CS420582 A CS 420582A CS 420582 A CS420582 A CS 420582A CS 224227 B1 CS224227 B1 CS 224227B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
modified
leaches
mixture
phenols
dry matter
Prior art date
Application number
CS420582A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Zdenek Ing Friml
Rudolf Exner
Jana Cizkova
Zdenek Baum
Original Assignee
Friml Zdenek
Rudolf Exner
Jana Cizkova
Zdenek Baum
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Friml Zdenek, Rudolf Exner, Jana Cizkova, Zdenek Baum filed Critical Friml Zdenek
Priority to CS420582A priority Critical patent/CS224227B1/en
Publication of CS224227B1 publication Critical patent/CS224227B1/en

Links

Landscapes

  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)

Description

Vynález~V^ způsotí4, výroby koželužského pomocného prostředku, použitelného při rychlém způsobu činění usní chromitými solemi s vysokým využitím chromitých Činících lázní·The invention ~ V ^ způsotí 4 producing tanning auxiliary agent useful in the rapid method of tanning leather chromic salts with a high utilization of chromium tanning liquor ·

Dosud používané postupy výroby koželužských pomocných prostředků použitelných pro urychleni činění usní či činění chromitými solemi používají vedle základní suroviny, kterou je kondenzát kyselin naftalen mono-, di- a trisulfonových ještě odvápněné sulfitové výluhy a to v maximálním množství 25 % hnwh sušiny na hmotnost sušiny kondenzátu kyselin naftalen mono-, di- a trisulfonových· Současně je možno přidávat maximálně 30 % třísliva vyrobeného kondenzací fenolů, sulfonováných fenolů a sulfonátu betanaftolu. Všechny tyto přídavky dalších preparátů v uvedeném množství upravují vlastnosti základního kondenzátu naftalensulfokyselin. Při současném nedostatku surovin vyráběných z naftalenu je i výroba těchýo koželužských pomocných prostředků limitována,The hitherto used processes for the manufacture of tanning aids used to accelerate tanning or tanning with chromium salts use, in addition to the basic raw material, which is naphthalene mono-, di- and trisulfonic acid condensate, decalcified sulphite leaches in a maximum amount of 25% naphthalene mono-, di- and trisulfonic acids · At the same time, a maximum of 30% tannin produced by condensation of phenols, sulfonated phenols and betanaphthol sulfonate can be added. All of these additions in the indicated amounts modify the properties of the naphthalene sulfoacid base condensate. Given the current shortage of raw materials produced from naphthalene, the production of such tanneries is limited,

K zlepšení vlastností těchto prostředků se dále používá přídavek slabých organiských kyselin, jako je kyselina mravenčí, octová, propionová, šťavelová a řada dalších. Tyto kyseliny jsou též nedostatkové a nákladné.In addition, weak organic acids such as formic, acetic, propionic, oxalic and many others are used to improve the properties of the compositions. These acids are also scarce and expensive.

Některé nevýhody dosud používaných postupů odstraňuje postup podle vynálezu, vyznačující se tím, že se místo běžných odvápněných sulfitových výluhů použije modifikovaných sulfitových výluhů. Modifikace spočívá v zahřátí na teplotu 80 až 13ÓPc a oxidaci vzduchem odvápněného, eventuelně neodvápněného sulfitového výluhu, jehož hodnota pH byla upravena pomocí hydroxidu sodného nebo draselného, eventu^ně za přídavku uhličitanů alkalických kovů naSome of the disadvantages of the processes used hitherto are eliminated by the process according to the invention, characterized in that modified sulfite leaches are used instead of conventional decalcified sulfite leaches. The modification consists of heating to a temperature of 80 to 13 ° C and oxidizing the air-decalcified or possibly non-decalcified sulphite liquor, the pH of which has been adjusted with sodium or potassium hydroxide, optionally with the addition of alkali metal carbonates to

7,5 až 10. Doba ohřevu je závislá na teplotě a pohybuje se v rozmezí 5 až 48 hodin. Během této úpravy se rozloží sacharidyThe heating time depends on the temperature and ranges from 5 to 48 hours. Carbohydrates are decomposed during this treatment

IAND

-Λ224 227 přítomné v sulfitovém výluhu na různé vícesytné organické kyseliny , zejména typu kyseliny mukonové a kyselin cukrových. Zároveň dochází k mírnému narušení řetězce vlastního ligninsulfonanu, kde se zvýší množství hydroxylových a aldehydických skupin. Takto modifikované sulfitové výluhy je možno použít ve vyšším množství ve směsi s kondenzátem naftalensulfokyselin a syntetických třísliv. Do směsi není nutno přidávat organické kyseliny.-Λ224 227 present in a sulphite liquor to various polybasic organic acids, in particular of the muconic and sugar types. At the same time, there is a slight disruption of the chain of the lignin sulfonate itself, where the amount of hydroxyl and aldehyde groups increases. Such modified sulphite liquors may be used in higher amounts in admixture with a condensate of naphthalene sulfo acids and synthetic tannins. It is not necessary to add organic acids to the mixture.

Usně vyrobené pomocí tohoto přípravku jsou egálně vybarvené a mají lepší líc.Leather made with this preparation is egally colored and has a better face.

Modifikované sulfitové výluhy se přidávají do kondanzátu naftalen mono-, di-a trisulfonových kyselin nebo jejich směsi v množství 35 až 400 % hmftl. sušiny počítáno na sušinu kondenzátu naftalensulfokyselin. Část modifikovaných sulfitových výluhů lze naffiradit *The modified sulphite liquors are added to the condensate of naphthalene mono-, di- and trisulfonic acids or mixtures thereof in an amount of 35 to 400 wt%. dry matter calculated on the dry basis of naphthalenesulfoacid condensate. Part of modified sulphite liquors can be assigned *

kondenzátem fenolů, sulfonovaných nebo metylsulfonováných, samotných nebo s betanaftolsulfonátem a to v takovém množství, že sušina tohoto kondenzátu je max. 50 % hrnci· sušiny použitých kondenzátů kyselin naftalen mono-,di- a trisulfonových.condensate of phenols, sulphonated or methylsulphonated, alone or with beta-naphthol sulphonate, in such a quantity that the dry matter of this condensate is max.

Konečnou operací výroby uvedeného koželužského pomocného prostředku je úprava hodnoty pH, která závisí od technologie použití a volí se převážně v rozmezí hodnot pH 3,5 až 5,0.The final operation of the manufacture of said tanning aid is to adjust the pH, which depends on the technology of use and is chosen predominantly in the pH range of 3.5 to 5.0.

Postup podle vynálezu konkretizují dále uvedené příklady použití, kterých je jen několik z mnoha možných variant.The process according to the invention is illustrated by the following examples, which are only a few of the many possible variants.

Příklad 1.Example 1.

Do reakční nádoby, opatřené míchadlem, zpětným chladičem a možností vytápění a chlazení předložíme 1 300 hmař· dílů pevné směsi kyselin naftalen mono-, di-a trisulfonových o sušině 95 jejichž číslo kyselosti je 345, dále 160 hm&Kdílů vody a 10 hmbí, dílů kyseliny sírové, zahřejeme na 95 až lOoj°b a postupně přidáváme 240 hmakdílů formaldehydu 37 % hmat. Reakční směs započne vřít a po skončení přídavku formaldehydu zahříváme ještě 3 hodiny na v 224 227 teplotu 110 až 115j°b. Ochladíme na teplotu 60a za stálého chlazení přidáváme postupně 400 dílů hmťí. vody a 820 dílů hmdř· % hmétroztoku hydroxidu sodného - výsledný produkt má sušinu 50 % hméta pH 0,5 % roztoku je 3,2.In a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser and a heating and cooling option, we add 1,300 parts of a solid mixture of mono-, di- and trisulfonic acids of dry matter 95 with an acid number of 345, 160 wt. sulfuric acid, heat to 95 to 10 ° C and gradually add 240 parts by weight of formaldehyde to 37% palpation. The reaction mixture begins to boil, and after the addition of the formaldehyde heat it for 3 hours at 224 227 110 to ambient 115j ° b. Cool to 60a and gradually add 400 parts of mass. water and 820 parts w / w% sodium hydroxide solution - the resulting product has a dry matter of 50% density, the pH of the 0.5% solution is 3.2.

Příklad 2.Example 2.

Ke 3000 kg kondenzátů naftalensulfokyselin, připravených dle př. 1 se za míchání přidá 1550 kg modifikovaných sulfitových výluhů, které se připravují z 1500 kg odvápněných sulfitových výluhů zahuštěných na odparce na sušinu 38,5 % hm^a 50 kg hydroxidu sodného 40 % biaf. zahřátím na 90°C po dobu 24 hodin. Hodnota pH 0,5 % hwflfc roztoku sušiny výsledného produktu je 4,2. Hotový produkt se dále suší na rozprachové sušárně.To 3000 kg of the naphthalene sulfoacid condensates prepared according to Example 1 are added with stirring 1550 kg of modified sulphite liquors which are prepared from 1500 kg of decalcified sulphite liquors, concentrated on a evaporator to a dry matter of 38.5 wt% and 50 kg of sodium hydroxide 40% biaf. heating to 90 ° C for 24 hours. The pH of the 0.5% dry weight solution of the final product is 4.2. The finished product is further dried in a spray drier.

Příklad 3.Example 3.

Ke 3000 kg kondenzátu naftalensulfokyselin, připravených dle příkladu 1, se postupně přidává 3160 kg modifikovaných sulfitových výluhů připravených zahříváním 31Q0 kg odvápněných sulfitových výluhů s 60 kg hydroxidu sodného 40 %ního hmat na teplotu 120°C po dobu 6 hodin v autoklávu. Hodnota pH 0,5 % hmtt. roztoku sušiny výsledného produktu má být v rozmezí 3,5 až 4,0, není-li, upraví se pomocí kyseliny sírové. Výsledný produkt se homogenizuje a suší na rozprachové sušárně.To 3000 kg of naphthalene sulfoacid condensate prepared according to Example 1 is gradually added 3160 kg of modified sulphite liquor prepared by heating 31 kg of desulphated sulphite liquor with 60 kg of 40% sodium hydroxide at 120 ° C for 6 hours in an autoclave. PH value 0.5% wt. The dry weight solution of the resulting product should be in the range of 3.5 to 4.0, if not, it is treated with sulfuric acid. The resulting product is homogenized and spray dried.

Příklad 4.Example 4.

V reakčním kotli se homogenizuje 1500 kg kondenzátu naftalensulfokyseli připraveném podle příkladu 1 a 7900 kg modifikovaných sulfitových výluhů , připravených dle příkladu 2. Po homogenizaci se upraví pH pomocí kyseliny sírové na pH 5 % hmfik roztoku 4,5 až 5· Produkt se po homogenizaci suší na rozprachové sušárně.1500 kg of the naphthalenesulfonic acid condensate prepared according to Example 1 and 7900 kg of the modified sulfite extracts prepared according to Example 2 are homogenized in the reaction boiler. After homogenization, the pH is adjusted with sulfuric acid to a pH of 5% by weight of solution 4.5-5. in a spray dryer.

224 227224 227

Příklad 5Example 5

Ke směsi 800 kg kondenzátu naftalensulfokyselin připravených dle bodu 1 a 1000 kg modifikovaných sulfitových výluhů připravených jako v př. 3 se za míchání přidává produkt získaný zahříváním 500 kg fenol-kresolové směsi, 500 kg vody, 600 kg siřičitanu sod ného 10O|$& a 850 kg formaldehydu 35 %ního k varu pod zpětným chladičem po dobu 3 hodin· Hodnota pH 0,5 % hmefc roztoku sušiny výsledného produktu se upraví pomocí kyseliny sírové tak, aby byla v rozmezí 3,2 až 3,7· Produkt se po homogenizaci suší v rozprachové sušárně.To the mixture of 800 kg of naphthalene sulfoacid condensate prepared according to item 1 and 1000 kg of modified sulfite extracts prepared as in Example 3, the product obtained by heating 500 kg of phenol-cresol mixture, 500 kg of water, 600 kg of sodium sulfite 10O | 850 kg of 35% formaldehyde to reflux for 3 hours · Adjust the pH of the 0.5% wt dry solids solution of the resulting product to between 3.2 and 3.7. dried in a spray dryer.

Claims (2)

Předmět vynálezuObject of the invention 4; Způsob výroby koželužského pomocného prostředku z kyselin naftalen mono,di a trisulfonových,eventuálně z jejich směsi připravené jejich kondenzací pomocí formaldehydu v kyselém prostředí s následnou neutralizací, vyznačující se tím,že se k hotovému kondenaátu přidáeulfitový výluh,modifikovaný záhřevem v alkalickém prostředí o pH v rozmezí 7,5 až 1C při teplotě 80 až 135°C po dobu 24 až 5 hodin,v množství 35 až sušiny,počítáno na sušinu kondenaátu kyselin naftalen mono,di a trisulfonových,přičemž úprava hodnoty pH eulfitových výluhů před modifikací se provede pomocí hydroxidu alkalických kovů eventuelně za přítomnosti uhličitanů alkalických kovů.4; Process for the manufacture of a tanning aid from naphthalene mono, di and trisulfonic acids, or a mixture thereof prepared by their condensation with formaldehyde in an acid medium followed by neutralization, characterized in that an sulfite liquor modified by heating in alkaline medium at pH v range 7.5 to 1 ° C at 80 to 135 ° C for 24 to 5 hours, 35 to dry matter, calculated on the dry weight of naphthalene mono, di and trisulfonic acid condensate, adjusting the pH of the eulfite leaches before modification with hydroxide optionally in the presence of alkali metal carbonates. 2.Způsob výroby koželužského pomocného prostředku po.dle bodu 1,vyznačující se tím,že se současně,před nebo po přídavku modifikovaných sulfitových výluhů přidávají kondensáty sulfo novaných nebo metylsulfonovaných fenolů s fenoly nebo betanaftolsulfonátem v množství do počítáno na sušinu směsi modifikovaných sulfitových výluhů a kondenzátů kyselin naftalen mono,ai a trisulfonových.2. A process for the manufacture of a tanning aid according to claim 1, characterized in that condensates of sulphonated or methylsulphonated phenols with phenols or beta-naphthol sulphonate are added simultaneously, before or after the addition of modified sulphite leaches, in amounts up to the dry matter of the mixture of modified sulphite leaches. naphthalene mono, ai and trisulfonic acid condensates.
CS420582A 1982-06-07 1982-06-07 Method of producing tanner's aid CS224227B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS420582A CS224227B1 (en) 1982-06-07 1982-06-07 Method of producing tanner's aid

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS420582A CS224227B1 (en) 1982-06-07 1982-06-07 Method of producing tanner's aid

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS224227B1 true CS224227B1 (en) 1984-01-16

Family

ID=5384269

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS420582A CS224227B1 (en) 1982-06-07 1982-06-07 Method of producing tanner's aid

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS224227B1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101223289B (en) Method for producing leather
JPS6284200A (en) Production of fish skin
TW200825112A (en) Dialdehyde condensates containing acid groups
US1539517A (en) Process for tanning
CS224227B1 (en) Method of producing tanner's aid
US3065039A (en) Sulfo-methylated phenol-formaldehyde tanning agents
US3945792A (en) Process for the filling of leather and compositions therefor
US3442859A (en) Condensates of sulfonated formaldehyde-mixed phenols condensates with formaldehyde and a phenol
JPH05202400A (en) Method of manufacturing chrome leather
JPH03177500A (en) Composition for treating leather and fur
CN110785501B (en) Tanning agent for leather production comprising a polycondensate of sulfonated phenol, urea and formaldehyde
DE102005008034A1 (en) Acid group-containing condensation products
US3934975A (en) Leather treating process
EP0008032B1 (en) Condensation products from terphenyl-sulphonic acids, naphthalene-sulphonic acids, bis-(4-hydroxyphenyl)-sulphone and formaldehyde, and their use as tanning agents
US5580355A (en) Leather tanning agent and standardizing agents for dyestuffs
US2676170A (en) Water-soluble derivatives of unsulfonated lignin
DE1142173B (en) Process for the production of lightfast condensation products from phenolsulfonic acids, phenols, urea and formaldehyde
DE10140551A1 (en) Process for the production of tannins containing sulfones
US3253879A (en) Chrome-syntan pretannage followed by dry chrome tannage
US3206435A (en) Process for the preparation of tanning resins
US4074968A (en) Retanning and fatliquoring agent
US4390340A (en) Tanning agent, its preparation and its use for retanning
US2837563A (en) Water soluble albumin-precipitating condensation products
US2955013A (en) Process for tanning leather with waterinsoluble condensation product of a phenol, formaldehyde, and carboxylic acid
GB1110091A (en) Process for the rapid tanning of medium weight and heavy leather