CS224044B1 - Method for preparation of neutral and high-basic alkyl salicylates of alkaline earths' metalls - Google Patents
Method for preparation of neutral and high-basic alkyl salicylates of alkaline earths' metalls Download PDFInfo
- Publication number
- CS224044B1 CS224044B1 CS49082A CS49082A CS224044B1 CS 224044 B1 CS224044 B1 CS 224044B1 CS 49082 A CS49082 A CS 49082A CS 49082 A CS49082 A CS 49082A CS 224044 B1 CS224044 B1 CS 224044B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- weight
- parts
- mixture
- methanol
- calcium
- Prior art date
Links
- -1 alkyl salicylates Chemical class 0.000 title claims description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 10
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 title description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 21
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 15
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 13
- 229910052784 alkaline earth metal Chemical class 0.000 claims description 13
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 12
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 12
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 11
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 8
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 claims description 6
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 4
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 claims description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 2
- 125000005103 alkyl silyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 15
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 4
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MAAUYFIROALKRY-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxy-7-thiabicyclo[4.1.0]hepta-2,4-diene-1-carboxylic acid Chemical class C1=CC=CC2(C(=O)O)C1(O)S2 MAAUYFIROALKRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical class OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 description 1
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 description 1
- AMJQWGIYCROUQF-UHFFFAOYSA-N calcium;methanolate Chemical compound [Ca+2].[O-]C.[O-]C AMJQWGIYCROUQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000001246 colloidal dispersion Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 150000003873 salicylate salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Lubricants (AREA)
Description
Tento vynález sa týká sposobu přípravy neutrálnych a vysokobázických alkylsalicylátov kovov alkalických zemin, pri ktorom sa neutralizácia alkylsalicylových kyselin jednotlivými oxidmi a/alebo hydroxidmi alebo zmesou oxidov a/alebo hydroxidov a následná karbonácia produktu neutralizácie deje v prostředí organického rozpúšťadlá a promotora bez přítomnosti zrieďovacieho oleja.The present invention relates to a process for the preparation of neutral and high-basic alkaline earth metal alkyl salicylates wherein the neutralization of alkyl salicylic acids with individual oxides and / or hydroxides or mixtures of oxides and / or hydroxides and subsequent carbonation of the neutralization product takes place in an organic solvent and promoter.
Reagujúce látky sa počas neutralizácie a karbonatácie dostanú do styku pri teplote 10 až 65 °C. Neutralizačná reakcia sa urýchl'uje intenzívnym miešaním reakčnej zmesi s výhodou zariadeniami s velkými střihovými silami. Po skončení neutralizácie a karbonatácie sa z reakčnej zmesi oddeM spolu s promótorom reakčná voda. Roztok neutrálnych alebo vysokobázických solí alkylsalicylových kyselin v organickom rozpúšťadle sa zbaví nezreagovaných podielov neutralizačného činidla, přidá sa zrieďovací olej a rozpúšťadlo sa oddestiluje.The reactants come into contact at 10 to 65 ° C during neutralization and carbonation. The neutralization reaction is accelerated by vigorously stirring the reaction mixture, preferably with high shear devices. After neutralization and carbonation are complete, the reaction water is separated from the reaction mixture together with the promoter. A solution of the neutral or high base alkylsalicylic acid salts in the organic solvent is freed of unreacted portions of the neutralizing agent, diluent oil is added and the solvent is distilled off.
Patent Velké Británie č. 759 344 kryje přípravu bázických kovových solí alkylfenolov a alkylsalicylových kyselin s bázicitou najmenej 100 % pomocou alkoholátov kovov alkalických zemin a karbonatácia sa robí v prostředí xylenu pri teplote 100 až 300 °C.United Kingdom patent no. 759 344 covers the preparation of basic metal salts of alkylphenols and alkylsalicylic acids with a basicity of at least 100% using alkaline earth metal alcoholates and carbonation is carried out in a xylene environment at a temperature of 100 to 300 ° C.
Francúzky patent č. 1540 677 chrání přípravu stálej koloidnej disperzie vápenatej zlúčeniny v mazacom o’eji. V patente sa opisuje příprava metanolátu vápenatého v izobutanole pri teplote 65,6 až 96 °C.French patent no. No. 1540,677 protects the preparation of a stable colloidal dispersion of a calcium compound in a lubricating oil. The patent describes the preparation of calcium methanolate in isobutanol at a temperature of 65.6 to 96 ° C.
Patent ZSSR č. 352 931 chrání přípravu alkylsalicylátov kovov alkalických zemin reakciou alkylsalicylových kyselin s hydroxidmi kovov alkalických zemin v prostředí ropného oleja, alkohola, vody a alifatického rozpúšťadlá s prídavkom amoniaku alebo amonných solí ako katalyzátora.US Pat. 352,931 protects the preparation of alkaline earth metal alkyl salicylates by reacting alkyl salicylic acids with alkaline earth metal hydroxides in an oil of oil, alcohol, water and an aliphatic solvent with the addition of ammonia or ammonium salts as a catalyst.
Patent USA 3 591 496 chrání přípravu bázických kovových solí fenolu alebo sulfidov kyseliny salicylovej za přítomnosti karboxylových kyselin alebo ich solí alebo polyalkylénglykolov pri teplote 150 až 200 °C.U.S. Patent 3,591,496 protects the preparation of basic metal salts of phenol or salicylic acid sulfides in the presence of carboxylic acids or their salts or polyalkylene glycols at a temperature of 150-200 ° C.
Autorské osvedčenie ČSSR č. 193 892 chrání sposob kontinuá’nej výroby alkylsalicylových kyselin a ich solí s vysokou čistotou v reaktore so stieraným filmom kvapaliny.Copyright Certificate of the Czechoslovak Socialist Republic No. 193,892 protects the process for the continuous production of alkylsalicylic acids and their salts of high purity in a liquid film wiped reactor.
V súlade s týmto vynálezom bolo zistené, že neutrálně a vysokobázické alkylsalicyláty kovov alkalických zemin sa dajú pripraviť pri teplote 10 až 60 °C za použitia metanolu posobiaceho súčasne ako promotor a vynášač reakčnej vody s bázicitou nad 300 mg KOH/g. Princip spósobu spočívá v neutralizácii alkylsalicylových kyselin v zmesi s organickým rozpúšťadlom a metanolom pó224044 sobiaclm súčasne ako promotor a vynášač reakčnej vody jednotlivými oxidmi a/alebo hydroxidmi alebo zmesami oxidov a/alebo hydroxidov kovov alkalických zemin za intenzívneho miešania, například v koloidnom mlýne alebo v zariadení opatrenom miešadlom s vysokými střihovými silami.In accordance with the present invention, it has been found that neutral and high basic alkaline earth metal alkyl salicylates can be prepared at a temperature of 10 to 60 ° C using both methanol promoter and reaction water scavenger with bases above 300 mg KOH / g. The principle of the method is to neutralize alkylsalicylic acids in a mixture with an organic solvent and methanol, acting simultaneously as a promoter and a carrier of the reaction water with individual oxides and / or hydroxides or mixtures of oxides and / or hydroxides of alkaline earth metals under vigorous stirring, for example in a colloid mill equipped with a high shear stirrer.
Neutralizačná zmes sa po skončení neutralizácie privedie do kontaktu s oxidom uhličitým pri teplote 10 až 55 °C. Z produktu karbonatácie sa oddělí roztok metanolu s reakčnou vodou buď sedimentáciou, alebo odstreďovaním.After neutralization, the neutralization mixture is contacted with carbon dioxide at a temperature of 10 to 55 ° C. The methanol / reaction water solution is separated from the carbonation product by either sedimentation or centrifugation.
Roztok alkylsalicylátov kovov alkalických zemin v organickom rozpúšťadle sa zbaví nezreagovaných podielov neutralizačně] zložky sedimentáciou, centrifugovaním alebo filtráciou, přidá sa do něho zriedovací olej a rozpúštadlo sa oddestiluje.A solution of the alkaline earth metal alkyl salicylates in the organic solvent is freed of unreacted fractions of the neutralizing component by sedimentation, centrifugation or filtration, dilution oil is added thereto, and the solvent is distilled off.
Ako východisková surovina alkylsalicylátov sa v súlade s týmto vynálezom možu použiř jednotlivé alkylsalicylové kyseliny majúce 1 až 30 uhlíkových atómov v alkylovom reťazci alebo ich zmesi. V závislosti na aplikácii sa mění dížka alkylového reťazca. V případe, že sa neutrálně alebo vysokobázické salicyláty aplikuji! ako vysokoteplotně antioxidanty a detergenty do olejov, používá sa na ich přípravu zmes alkylsalicylových kyselin s obsahom uhlíkových atómov v alkylovou retazci minimálně 12. Pře tento účel sa s výhodou používajú alkylsalicylové kyseliny obsahujúce 14 až 24 uhlíkových atómov v alkylovom retazci. V neutralizačnej zmesi sa nachádzajú v množstve 5 až 90 hmotnostných dielov.Individual alkylsalicylic acids having 1 to 30 carbon atoms in the alkyl chain or mixtures thereof may be used as the starting material of the alkyl salicylates in accordance with the present invention. Depending on the application, the length of the alkyl chain varies. If neutral or high-base salicylates are applied! as high temperature antioxidants and oil detergents, a mixture of alkylsalicylic acids containing at least 12 carbon atoms in the alkyl chain is used for their preparation. For this purpose, alkylsalicylic acids containing 14 to 24 carbon atoms in the alkyl chain are preferably used. They are present in the neutralization mixture in an amount of 5 to 90 parts by weight.
Ako neutralizačná činidlo alkylsalicylových kyselin možno použit jednotlivé oxidy a/alebo jednotlivé hydroxidy kovov alkalických zemin alebo zmesi jednotlivých oxidov a/alebo hydroxidov. Alkylsalícyláty kovov alkalických zemin je pre niektoré ciele použitia výhodné připravit zo zmesi oxidov a/alebo hydroxidov obsahujúce dva a viac róznych katiónov. Neutralizačně činidlo sa používá v množstve 0,2 až 20 hmotnostných dielov v závislosti na tom, či chceme vyrobit neutrálně alebo vysokobázické alkylsalicyláty kovov alkalických zemin.As the neutralizing agent of the alkylsalicylic acids, individual oxides and / or individual alkaline earth metal hydroxides or mixtures of individual oxides and / or hydroxides can be used. Alkaline earth metal alkylsalicyllates are preferred for some purposes to prepare from a mixture of oxides and / or hydroxides containing two or more different cations. The neutralizing agent is used in an amount of 0.2 to 20 parts by weight, depending on whether we want to produce neutral or high-basic alkylsalicylates of alkaline earth metals.
Ako rozpúštadlo sa možu použit jednotlivé uhlovodíky obsahujúce minimálně 5, maximálně 12 uhlíkových atómov v molekule, alebo ich zmesi. Obsah rozpúšťadla v neutralizačně]' zmesi móže kolísat v rozmedzí 5 až 90 hmotnostných dielov.As the solvent, individual hydrocarbons containing at least 5, at most 12 carbon atoms per molecule or mixtures thereof can be used. The solvent content of the neutralization mixture may vary between 5 and 90 parts by weight.
Množstvo metanolu v neutralizačnej zmesi sa móže pohybovat v rozmedzí 5 až 90 hmotnostných dielov, s výhodou 20 až 60 hmotnostných dielov.The amount of methanol in the neutralization mixture may range from 5 to 90 parts by weight, preferably 20 to 60 parts by weight.
Olej, ktorý sa aplikuje v záverečnej fáze přípravy neutrálnych a vysokobázických alkylsalicylátov kovov alkalických zemin má mať teplotu vzplanutia minimálně 140 °C. S výhodou sa apllkujú oleje majúce kinetická viskozitu 10 až 17 mm2. s-1 pri 100 °C.The oil which is applied in the final stage of the preparation of neutral and high-basic alkaline-earth alkyl salicylates should have a flash point of at least 140 ° C. Preferably, oils having a kinetic viscosity of 10 to 17 mm 2 are applied . s -1 at 100 ° C.
V súlade s týmto vynálezom bolo experimentálně zistené, že neutralizačnú a bonatačnú reakciu je výhodné nechať prebieha ť pri čo najntžších teplotách, a to neutralizáciu pri 10 až 65 °C, s výhodou pri 15 až °C a karbonatáciu pri 10 až 55 °C, s výhodou pri 15 až 40 °C.In accordance with the present invention, it has been experimentally found that the neutralization and bonation reaction is advantageously carried out at as low temperatures as possible, namely neutralization at 10 to 65 ° C, preferably at 15 to ° C, and carbonation at 10 to 55 ° C, preferably at 15 to 40 ° C.
Vodný roztok metanolu sa po karbonatácii oddělí od uhlovodíkového roztoku alkylsalicylátov spravidla sedimentáciou při teplote 10 až 65 °C, v závislosti na tom, pri akej teplote sa robila karbonatácia.The aqueous methanol solution, after carbonation, is separated from the hydrocarbon solution of alkyl salicylates as a rule by sedimentation at a temperature of 10 to 65 ° C, depending on the temperature at which the carbonation was carried out.
Uhlovodíkový roztok alkylsalicylátov sa po oddělení vodnometanolového roztoku zbaví nezreagovaných podielov neutralizačného činidla, a to buď sedimentáciou, filtráciou alebo centrifugovaním. Do přečištěného uhlovodíkového roztoku alkylsalicylátov sa přidá olej v množstve 5 až 90, s výhodou 5 až 60 hmotnostných dielov pri teplote 10 až 80 °C a rozpúšťadlo sa oddestiluje s výhodou za vákua.The hydrocarbon solution of the alkyl salicylates is freed of unreacted portions of the neutralizing agent after separation of the aqueous methanol solution, either by sedimentation, filtration or centrifugation. Oil is added to the purified hydrocarbon solution of alkyl salicylates in an amount of 5 to 90, preferably 5 to 60 parts by weight at 10 to 80 ° C, and the solvent is preferably distilled off under vacuum.
Výhodou spósobu přípravy neutrálnych a vysokobázických alkylsalicylátov kovov alkalických zemin podfa tohoto vynálezu je znížená spotřeba energie v porovnaní so známými procesmi, pretože sa neutralizácia, karbonatácia a oddelovanie vodnoalkoholického a uhlovodíkového roztoku salicylátov robí pri relativné nízkých teplotách. Neutralizačně činidlo sa využívá v rozsahu 80 až 100 %.An advantage of the process for the preparation of neutral and high base alkaline earth metal alkyl salicylates of the present invention is a reduced energy consumption compared to known processes, since neutralization, carbonation and separation of the hydroalcoholic and hydrocarbon salicylate solution is done at relatively low temperatures. The neutralizing agent is used in the range of 80-100%.
Sposob podlá tohoto vynálezu umožňuje vyrobit cieíový produkt o vysokej čistotě, například s obsahom mechanických nečistot pod 0,1 objemového %.The process according to the invention makes it possible to produce a target product of high purity, for example with a mechanical impurity content below 0.1% by volume.
Proces je pružný, možno ho prevádzkovat diskontinuálne a nepretržite.The process is flexible, can be operated discontinuously and continuously.
Ďalšou výhodou tohoto spósobu vyroby neutrálnych a vysokobázických alkylsalicylátov kovov alkalických zemin v porovnaní so známými postupmi je, že počas neutralizácie a karbonácie sa netvoria stabilně emulzie zabraňujúce dokonalé čistenie přísady. Olej sa totiž přidává k alkylsalicylátom až po neutralizácii, karbonatácii, oddělení reakčnej vody a přečištění uhlovodíkového roztoku alkylsalicylátov.A further advantage of this process for producing neutral and high-basic alkaline earth metal alkyl salicylates as compared to known processes is that emulsions are not stably formed during neutralization and carbonation to prevent perfect cleaning of the additive. The oil is added to the alkyl salicylates only after neutralization, carbonation, separation of the reaction water and purification of the hydrocarbon solution of alkyl salicylates.
V súlade s predmetom tohoto vynálezu pósobí metanol v reakčnej zmesi jednak ako promótor a jednak ako vynášač reakčnej vody, ktorá sa oddělí před přidáním oleja, čo zabraňuje tiež tvorbě emulzie a tým znečisteniu dělového produktu.In accordance with the present invention, the methanol in the reaction mixture acts both as a promoter and as a carrier of the reaction water which is separated before the oil is added, which also prevents emulsion formation and thus contamination of the gun product.
Neutrálně a vysokobázické alkylsalicyláty kovov alkalických zemin sa používajú ako přísady do olejov připravených synteticky alebo z ropných destilátov alebo ich zmesi. Ďalej sa používajú ako komponenta konzervačných prostriedkov a plastických maziv.Neutral and high-basic alkaline earth metal alkyl salicylates are used as additives to oils prepared synthetically or from petroleum distillates or mixtures thereof. They are also used as a component of preservatives and greases.
Pre ilustráciu sa uvádzajú příklady, ktoré však neobmedzujú predmet vynálezu.The following non-limiting examples are provided to illustrate the invention.
Příklad 1Example 1
Zmes obsahujúca 5 hmotnostných dielov alkylsallcylových kyselin majúcich v prie224044Mixture containing 5 parts by weight of alkylsallcylic acids having a trans
S mere 16 uhlíkových atómov v alkylovom reťazci, 8,5 hmotnostných dielov metanolu o koncentrácii 85 až 100 % hmotnostných,With 16 carbon atoms in the alkyl chain, 8.5 parts by weight of methanol at a concentration of 85 to 100% by weight,
8,8 hmotnostných dielov ropnej frakcie vriacej v rozmedzí 150 až 180 °C a 0,7 hmotnostných dielov práškovitého Ca (OH)2 sa intenzívně mieša v kotlíku turaxovým miešadlom počas 8 minút pri 20 °C. Potom sa do zmesi privádza oxid uhličitý v množstve 10 molov, počítané na volné neutralizačně činidlo v zmesi počas 30 minút. Po skončení karbonatácie sa zmes nechá rozsadiť pri 20 °C po dobu 6 hodin. Horná vrstva je vodný roztok metanolu a spodná vrstva je uhlovodíkový roztok alkylsalicylátu vápenatého. Uhlovodíkový roztok sa odpustí do uzavretej nádoby a čerpá sa cez fliter, kde sa zachytia nezreagované podiely neutralizačného činidla. Přefiltrovaný roztok sa přečerpá do kotlíka opatřeného miešadlom a ohrevným systémom. Ohřeje sa na 60 °C a potom sa do něho přidá 5 hmotnostných dielov ropného oleja majúceho viskozitu 13 mm2. s1 pri 100 °C. Z takto vzniklej zmesi sa oddestilujú zvyšky metanolu a uhlovodíková frakcia. Získá sa alkylsalicylát vápenatý s celkovým číslom bázicity 86 mg KOH/g a s obsahom mechanických nečistót 0,08 objemových %. Hydroxid vápenatý sa využil na 85 % hmotnostných.8.8 parts by weight of the oil fraction boiling in the range of 150 to 180 ° C and 0.7 parts by weight of pulverized Ca (OH) 2 were vigorously stirred in the kettle with a turax stirrer for 8 minutes at 20 ° C. Carbon dioxide is then added to the mixture in an amount of 10 moles, calculated on the free neutralizing agent in the mixture, over 30 minutes. After carbonation, the mixture was allowed to settle at 20 ° C for 6 hours. The upper layer is an aqueous methanol solution and the lower layer is a hydrocarbon solution of calcium alkyl salicylate. The hydrocarbon solution is drained into a sealed vessel and pumped through a filter to collect unreacted portions of the neutralizing agent. The filtered solution is pumped into a kettle equipped with a stirrer and heating system. Heat to 60 ° C and then add 5 parts by weight of petroleum oil having a viscosity of 13 mm 2 . with 1 at 100 ° C. The methanol residue and the hydrocarbon fraction were distilled off from the mixture thus formed. Calcium alkyl salicylate is obtained with a total base number of 86 mg KOH / gas with a mechanical impurity content of 0.08% by volume. Calcium hydroxide was utilized at 85% by weight.
Příklad 2Example 2
Zmes pozostávajúca z 5 hmotnostných dielov alkylsalicylových kyselin majúcich 14 až 18 uhlíkových atómov v alkylovom reťazci, z 2,25 hmotnostných dielov Ca (OH )2, z 8,75 hmotnostných dielov metanolu a 8,75 hmotnostných dielov ropnej frakcie vriacej v rozmedzí 120 až 140 °C sa za intenzívneho miešania miešadlom s vysokými střihovými silami nechala reagovat v kotlíku 6 minút pri teplote 25 °C. Potom sa za mierneho miešania privádza počas 45 minút CO2 v množstve 20 molov, počítané na nezreagované neutralizačně činidlo. Po karbonatácii sa zmes nechala pri 25 °C sedimentovať po dobu 8 hodin. Uhlovodíkový roztok alkylsalicylátov vápenatých sa odčerpal z karbonatačného reaktora, centrifugovaním sa zbavil hlavného podielu mechanických nečistót a zbieral sa v zmešovači opatrenom miešadlom a ohrevným systémom. Ohrial sa na teplotu 60 °C a přidal sa k němu ropný olej majúci viskozitu 10 mm2. s-1 pri 100 °C v množstve 5 hmotnostných dielov. Zo zmešovača sa vákuovou destiláciou oddestilovala ropná frakcia. Získaný alkylsalicylát vápenatý mal celkové číslo bázicity 301 mg KOH/g. Obsahoval 0,1 objemové % mechanických nečistót. Hydrát vápenatý sa využil na 98 % hmotnostných.Mixture consisting of 5 parts by weight of alkylsalicylic acids having 14 to 18 carbon atoms in the alkyl chain, 2.25 parts by weight of Ca (OH) 2, 8.75 parts by weight of methanol and 8.75 parts by weight of a petroleum fraction boiling in the range of 120 to 18 140 ° C was reacted in a cauldron at 25 ° C for 6 minutes with vigorous stirring with a high shear mixer. 20 mole of CO2, calculated on the unreacted neutralizing agent, is then introduced with gentle stirring for 45 minutes. After carbonation, the mixture was allowed to sediment at 25 ° C for 8 hours. The hydrocarbon solution of calcium alkyl salicylates was drained from the carbonation reactor, centrifuged to remove most of the mechanical impurities, and collected in a mixer equipped with a stirrer and heating system. It was heated to 60 ° C and petroleum oil having a viscosity of 10 mm 2 was added thereto. s -1 at 100 ° C in an amount of 5 parts by weight. The oil fraction was distilled from the blender by vacuum distillation. The obtained calcium alkyl salicylate had a total base number of 301 mg KOH / g. It contained 0.1% by volume of mechanical impurities. Calcium hydrate was utilized at 98% by weight.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS49082A CS224044B1 (en) | 1982-01-25 | 1982-01-25 | Method for preparation of neutral and high-basic alkyl salicylates of alkaline earths' metalls |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS49082A CS224044B1 (en) | 1982-01-25 | 1982-01-25 | Method for preparation of neutral and high-basic alkyl salicylates of alkaline earths' metalls |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS224044B1 true CS224044B1 (en) | 1983-12-30 |
Family
ID=5337085
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS49082A CS224044B1 (en) | 1982-01-25 | 1982-01-25 | Method for preparation of neutral and high-basic alkyl salicylates of alkaline earths' metalls |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS224044B1 (en) |
-
1982
- 1982-01-25 CS CS49082A patent/CS224044B1/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3150088A (en) | Highly basic calcium-containing additive agent | |
| US4086170A (en) | Process for preparing overbased calcium sulfonates | |
| AU660328B2 (en) | Improved overbased carboxylates | |
| FI78683B (en) | FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV ETT OEVERBASISKT SVAVELHALTIGT ALKYLFENAT AV EN ALKALISK JORDARTSMETALL. | |
| JPS6137316B2 (en) | ||
| US4518807A (en) | Process for the production of basic alkaline earth metal phenates | |
| KR960015741B1 (en) | Method for preparing overbased sulfurized alkaline earth metal phenate type detergent | |
| JPS6250394A (en) | Ultrabasic additive | |
| DK162398B (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF SULFUL ORGANIC ALKYMETHYLPHENOLATES AND THE USE OF THESE AS LUBRICATION OIL ADDITIVES | |
| JPS6028878B2 (en) | Method for producing basic sulfurized alkaline earth metal phenate type detergent | |
| EP0275395B1 (en) | Process for preparation of overbased petroleum oxidates, the obtained overbased petroleum oxidates and their use | |
| JPH0780833B2 (en) | Method for producing dialkyldithiocarbamate of polyvalent metal | |
| CS224044B1 (en) | Method for preparation of neutral and high-basic alkyl salicylates of alkaline earths' metalls | |
| KR100308838B1 (en) | Overbased sulfided alkaline earth metal phenates and preparation methods thereof | |
| JPH0676589B2 (en) | Process for the preparation of alkaline earth metal sulphurised mixtures of hydroxyalkylbenzoic acids and alkylphenols | |
| JPH0580517B2 (en) | ||
| JPS60127396A (en) | Preparation of detergent of basic alkali earth metal salicylate type | |
| JPH07116460B2 (en) | Novel Sulfonated and Sulfidized Detergent Dispersion Additives for Lubricants | |
| US4225509A (en) | Process for producing overbased alkaline earth hydrocarbyl sulfonates | |
| EP0675191A2 (en) | Petroleum additive and process for producing alkaline earth metal salt of an aromatic hydroxy-carboxylic acid | |
| EP0235929B1 (en) | Overbased additives | |
| EP0234649A1 (en) | A process for the preparation of zirconium carboxylate | |
| JP2737096B2 (en) | Method for producing overbased sulfurized alkaline earth metal phenates | |
| JPH0460157B2 (en) | ||
| JP5000295B2 (en) | Process for the production of calcium sulfonate essentially free of chloride |