CS223913B1 - Způsob výroby Cléve kyselin - Google Patents
Způsob výroby Cléve kyselin Download PDFInfo
- Publication number
- CS223913B1 CS223913B1 CS32882A CS32882A CS223913B1 CS 223913 B1 CS223913 B1 CS 223913B1 CS 32882 A CS32882 A CS 32882A CS 32882 A CS32882 A CS 32882A CS 223913 B1 CS223913 B1 CS 223913B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- naphthalene
- acid
- cléve
- acids
- mixture
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 35
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title claims description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 8
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 4
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims description 4
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 claims description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- GHQCZUMSSZNLJP-UHFFFAOYSA-N (1-ethylpyrrolidin-2-yl)methanol Chemical compound CCN1CCCC1CO GHQCZUMSSZNLJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 229910000372 mercury(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- KVBGVZZKJNLNJU-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=CC2=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C21 KVBGVZZKJNLNJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- VMSLCPKYRPDHLN-UHFFFAOYSA-N (R)-Humulone Chemical compound CC(C)CC(=O)C1=C(O)C(CC=C(C)C)=C(O)C(O)(CC=C(C)C)C1=O VMSLCPKYRPDHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWPJYQYRSWYIGZ-UHFFFAOYSA-N 5-aminonaphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 UWPJYQYRSWYIGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRDZSRWEULKVNW-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxy-2-oxo-1h-quinoline-4-carboxylic acid Chemical compound C1=C(O)C=C2C(C(=O)O)=CC(=O)NC2=C1 QRDZSRWEULKVNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYJJLCDCWVZEDZ-UHFFFAOYSA-N 8-aminonaphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC(S(O)(=O)=O)=C2C(N)=CC=CC2=C1 CYJJLCDCWVZEDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEZZCWMQXHXAFG-UHFFFAOYSA-N 8-aminonaphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=C(S(O)(=O)=O)C=C2C(N)=CC=CC2=C1 QEZZCWMQXHXAFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical group O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000004992 fission Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby Cléve kyselin. Cléve kyseliny (1-amino-6-naftalensulfonová a 1-amino-7-naftalensulfonová) jsou důležitým barvářským polotovarem, vyráběným již desítky let.
Při výrobě se používá technologie, při které se sulfonuje naftalen kyselinou sírovou za použití molámího poměru H^O^ : naftalenu = 1,35, na směs naftalen-2-sulf ono vé kyseliny a naftalen-1-sulfonové kyseliny v poměru cca 85:15. Vedle toho vzniká určité množství disulfokyselin. Uvedená směs se potom nitruje a redukuje podle Béchampa. Vzniklou směs 1,6a 1,7-Cléve kyselin (z naftalen-2-sulf ono vé kyseliny) peri-kyseliny (z naftalen-1-sulfonové kyseliny) a disulfokyselin je třeba podrobit složitému izolačnímu a separačnímu procesu, při němž rezultují jednotlivé Cléve kyseliny a peri-kyselina jako zboží, zatímco disulfokyseliny s odpadními solemi se kanalizují. Vzniklá peri-kyselina (1-amino-8-naftalensulfonová kyselina) se považuje za nezbytný doprovod (Štěpná výroba) a nevyniká mimořádnou čistotou. Pro její výrobu existuje samostatná technologie, při níž se získává zboží vyšší kvality.
Nyní bylo zjištěno, že je možno vyrábět Cléve kyseliny samostatně (bez štěpné výroby peri-kyseliny), přičemž se zvýší výroba o 15 až 20 %, výrobní proces se zjednoduší a rezultující Cléve kyseliny vyhovují vyšší čistotou, jestliže se použije šetrnější sulfonační proces a následná hydrolýza naftalen-1-sulfonůvé kyseliny.
Způsob výroby Cléve kyselin spočívá podle vynálezu v tom, že se naftalen sulfonuje kyselinou sírovou v molárním poměru HgSO^ : naftalenu = 1,05 až 1,15, s výhodou 1,1, vzniklá příměs naftalen-1-sulfonové kyseliny se hydrolyzuje přehřátou párou za vzniku naftalenu a ^2^θ4’ ^ftalen se z reakční směsi odstraní, zachytí a vrátí do procesu, pak se upraví
2239,3 koncentrace HgO v reakční směsi popřípadě částečným oddestilováním HgO nebo přísadou monohydrátu či olea, provede se nitraoe, redukce a separace.
Zavedením způsobu výroby dle vynálezu se zvýší výroba Cléve kyselin o 15 až 20 %, výrobní proces se zjednoduší a rezultující Cléve kyseliny vyhovují vyšší čistotou. Vzniká podstatně nižší množství ztrátových disulfokyselin, přičemž zvýšené množství naftalen-1-sulfonové kyseliny se eliminuje zavedením selektivního hydrolýzního procesu, při kterém se naftalen-1-sulfonová kyselina přemění na naftalen a HgSO^, naftalen se přehřátím vodní párou ze směsi vyfouká a po kondenzaci znovu použije. Zvýšený obsah vody způsobený hydrolýzou se eliminuje bu3 oddestilováním za vakua, nebo přidáním příslušného množství monohydrátu či olea.
Níže uvedený příklad ilustruje provedení podle vynálezu.
Příklad provedení
Do sulfonační baňky se předloží 107 g naftalenu a vyhřeje se na 130 °C. Do míchané taveniny naftalenu se nyní přivádí po dobu 75 s 94,5 g HgSO^ 96% tak, že na konci připouštění je dosaženo teploty 160 °C. Na teplotě v^rozmezí 160 až 165 °C se reakční směs udržuje ještě 1,5 h. Teplota tuhnutí vzorku směsi je 90 °C, je-li nižší, prodlužuje se doba míchání o 0,5 h. Na konci doby míchání obsahuje sulfonační směs vedle naftalen-beta-kyseliny áž 10 % naftalen-1-sulfonové kyseliny, až 5 % disulfokyselin a dinaftylsulfonu, vedle nezreagovaného naftalenu a H^SO^. Za účelem podstatného snížení obsahu nežádoucího naftalen- 1-sulfonové kyseliny se reakční směs nelije do preháněcí baňky, v níž je předloženo 11,0 g vody. Teplota systému poklesne na 145 až 150 °C, při které probíhá po dobu 1 h hydrolýza naftalen-1-sulfonové kyseliny. Potom se přidá ještě jednou 11,0 g vody, teplota přitom poklesne na 135 až 140 °C, a zředěnou sulfonační směsí, obsahující po hydrolýze již jen malé množství naftalen-1-sulfonové kyseliny, se prohání po dobu 2 h vodní pára, kterou je vynášen naftalen do jímací nádoby. Zbaven vlhkosti se může použít k další sulfonaci.
Směs naftalensulfonových kyselin o složení 57,5 % hmot. beta-kyseliny, 1,2 % hmot. alfa-kyseliny, 2,8 % disulfokyselin a 0,8 % hmot. nezreagovaného naftalenu, 15,2 % hmot. HjSO^ s obsahem 22,5 % hmot. HgO, se zahustí při 6,45 kPa a teplotě 120 °C tak, že výsledná směs obsahuje jen 8,1 % hmot. HgO.
180 g zahuštěné sulfonační směsi o teplotě 120 °C se za míchání spustí do předložené HgSO^ 96% o hmotnosti 100,7 g, předem ochlazené na 5 °C. Ohřátý systém se ochladí na teplotu nitrace 35 °C a začne se dávkovat 67,5 % HNO^. Cca po 12 h se získá 345,8 g roztoku nitro-Cléve kyselin, který se zředí 143 g vody nasycené Cléve kyselinou a dále zbaví zbytků HNO^ prb foukáním vzduchem.
Kyselý roztok se neutralizuje tak, že se nejprve předloží 400 g vody nasycené nitra-Cléve kyselinami, 135 g vody a 80 g dolomitu, směs se za mícháni vyhřeje na 90 až 92 °C a potom se připustí roztok nitro-Cléve kyselin. K dokončení neutralizace se přidá 76,6 g vápence a Kongo neutrální roztok se při 90 °C zfiltruje. Neutrální roztok Mg solí nitro-Cléve kyselin se podrobí Béchampově redukci za vzniku Cléve kyselin.
Do 2,5 1 sulfonační baňky, opatřené míchadlem, teploměrem a zpětným chladičem, se předloží 283 g vody nasycené Cléve kyselinami, 113,7 g Fe pilin a 3,7 g 37% HC1. Reakční směs se vyhřeje k varu a přidává se neutrální roztok nitro-Cléve kyselin vyhřátý na 80 až 90 °C tak,· aby v redukčním roztoku nebyl přebytek nitro-Cléve kyselin. Po ukončené redukci se přidá 1,5 g lovinitu a když roztok neobsahuje již Fe++, reakční směs se zfiltruje. Získá se 869 g neutrálního filtrátu se 132,1 g Cléve kyselin, který se zahustí na koncentraci 324 g Cléve kyselin/1 a zahuštěný roztok se za míchání ochladí na teplotu 25 °C. Vyloučí se 86,2 Mg-soli 1,6-Cléve kyseliny, obsahující v sušině 81,0 % hmot. žádané kyseliny. Sůl se mícháis 85 g vody v destilační baňce opatřené míchadlem, teploměrem, zpětným chladičem a kapací nálevkou, výsledné koncentrace činí 380 g 1,6-Cléve kyseliny/1. Po okyselení směsi H2S04 96% se vyhřátá smgs ochladí na 25 °C a zfiltruje. Vzniklé sraženina volné 1,6-Cléve kyseliny se promyje vodou a získá se 58,1 g produktu, jehož suSina obsahuje 95 % hmot. 1,6-Cléve kyseliny. Výtěžek na nasazený naftalen činí 27,2 % teorie. Vzhledem k nízkému obsahu peri-kyseliny, plynoucího z nízkého obsahu alfa-kyseliny v původní sulfonační směsi, se neprovádí její izolace, ale po zahuštění se roztok přímo vykyselí na 1,7-Cléve kyselinu. 375,1 g filtrátu po izolaci Mg-soli 1,6-Cléve kyseliny s obsahem 77,9 g Cléve kyselin se nyní zahustí na 280 g Cléve kyselin/1 (ve formě jejich Mg-soli), zahřeje na 80 °C a připustí 19,2 g 96% H^SO^. Potom se ještě udržuje na uvedené teplotě 30 min, načež se filtruje. Po vymytí sraženiny a vysušení se získá 50,4 g látky, obsahující 96,9 % hmot. 1,7-Cléve kyseliny s příměsí 6,0 % hmot. 1,6-Cléve kyseliny. Výtěžek na sumárně zreagovaný naftalen činí 33,9 % teorie, sumární výtěžek 1,6- a 1,7-Cléve kyseliny je tedy 61,1 % teorie.
Claims (1)
- Způsob výroby Cléve kyselin sulfonací naftalenu kyselinou sírovou, vyznačený tím, že se sulfonace provádí v molámím poměru H^SO^ : naftalenu = 1,05 áž 1,15, s výhodou í, 1, vzniklá příměs naftalen-1-sulfonové kyseliny se hydrolyzuje přehřátou vodní parou za vzniku naftalenu a HjSO^, naftalen se z reakční směsi odstraní, zachytí a vrátí do procesu, pak se upraví koncentrace HgO v reakční směsi popřípadě částečným oddestilováním H^O nebo přísadou monohydrátu či olea, provede se nitrace, redukce a separace.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS32882A CS223913B1 (cs) | 1982-01-18 | 1982-01-18 | Způsob výroby Cléve kyselin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS32882A CS223913B1 (cs) | 1982-01-18 | 1982-01-18 | Způsob výroby Cléve kyselin |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS223913B1 true CS223913B1 (cs) | 1983-11-25 |
Family
ID=5335202
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS32882A CS223913B1 (cs) | 1982-01-18 | 1982-01-18 | Způsob výroby Cléve kyselin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS223913B1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107602422A (zh) * | 2017-09-11 | 2018-01-19 | 吴江梅堰三友染料化工有限公司 | 一种清洁型产品1,6、1,7混合克利夫酸的制备方法 |
-
1982
- 1982-01-18 CS CS32882A patent/CS223913B1/cs unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107602422A (zh) * | 2017-09-11 | 2018-01-19 | 吴江梅堰三友染料化工有限公司 | 一种清洁型产品1,6、1,7混合克利夫酸的制备方法 |
| CN107602422B (zh) * | 2017-09-11 | 2020-05-29 | 吴江梅堰三友染料化工有限公司 | 一种清洁型产品1,6、1,7混合克利夫酸的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4806327A (en) | Process for the preparation of crystalline sheet-type alkali metal silicates | |
| CN101607952A (zh) | 一种D-葡萄糖酸-δ-内酯的制备方法 | |
| US3928318A (en) | Process for making methyl glucoside | |
| CS223913B1 (cs) | Způsob výroby Cléve kyselin | |
| US2018987A (en) | Process of preparing active bleaching clays | |
| US4950787A (en) | Chemical process | |
| US3061642A (en) | Preparation of dihydrazides of dicarboxylic acids | |
| US2776965A (en) | Nitric acid esters of cellulose and method of preparation | |
| SU123518A1 (ru) | Способ получени синтетических моющих средств | |
| CA1045340A (en) | Process for the manufacture of stabilised, hardenable calcium sulphate by reacting crude phosphate with sulphuric acid | |
| SU857121A1 (ru) | Способ получени натриевой соли м-нитробензолсульфокислоты | |
| US4139558A (en) | Process for preparing free-flowing 2-nitro-4-acetylamino-anisole | |
| SU857056A1 (ru) | Способ приготовлени пенообразующей добавки дл бетонной смеси | |
| US1298334A (en) | Method for the utilization of niter cake. | |
| SU344718A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а,а-ДИ-(АРИЛ)ПРОПИОНОВЫХ КИСЛОТ | |
| SU759508A1 (ru) | Способ получения 2-амино-5-нафтол-7сульфокислоты 1 | |
| US1594547A (en) | Production of alpha-nitronaphthalene-beta-sulphonic acids | |
| US2804459A (en) | Preparation of 4-aminouracil | |
| NO162825B (no) | Fortykkelse av papirmasse under bruk av stasjonaere siler. | |
| SU761479A1 (ru) | Способ получения сульфокатионита 1 | |
| EP0005992A1 (en) | Method of preparing microfibrous tricalcium silicate dihydrate | |
| RU2034832C1 (ru) | Способ получения сульфатированного натурального рыбьего жира | |
| SU1474086A1 (ru) | Способ получени кремнегел | |
| SU1081161A1 (ru) | Способ выделени натриевой соли м-нитробензолсульфокислоты | |
| SU138739A1 (ru) | Способ получени монофурфурилиденацетофенона |