CS223126B1 - Způsob výroby benzenu vysoké čistbty - Google Patents

Způsob výroby benzenu vysoké čistbty Download PDF

Info

Publication number
CS223126B1
CS223126B1 CS865081A CS865081A CS223126B1 CS 223126 B1 CS223126 B1 CS 223126B1 CS 865081 A CS865081 A CS 865081A CS 865081 A CS865081 A CS 865081A CS 223126 B1 CS223126 B1 CS 223126B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
aromatics
pyrolysis
benzene
column
fraction
Prior art date
Application number
CS865081A
Other languages
English (en)
Inventor
Milan Navara
Jan Zelenka
Jan Tejml
Original Assignee
Milan Navara
Jan Zelenka
Jan Tejml
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Milan Navara, Jan Zelenka, Jan Tejml filed Critical Milan Navara
Priority to CS865081A priority Critical patent/CS223126B1/cs
Publication of CS223126B1 publication Critical patent/CS223126B1/cs

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

Vynález se týká způsobu výroby benzenu čistoty nejméně 99,92 % hmot. z aromatické frakce pyrolýzního benzinu hydrodealkylací při teplotě 570 až 650 °C a tlaku 5,0 až 6,5 Mpa za přítomnosti vodíkového plynu a katalyzátoru obsahujícího kysličník chromítý na slumině a následující rektifikaci, při němž se podrobí hydrodealkylací hydrogenovaná aromatická frakoe pyrolýzního benzinu obsahující Cg až C^ aromáty a pouze malé množství C^q nearomátů, výhodně 1 %, oddělené retifikací, výhodně při tlaku 20 až 28 kPa, teplotě v hlavě kolony 64 až 75 °C a ve spodku kolony 154 až 165 *Ci Etan vznikající hydrodealkylací je možno zavádět do porolýzy C^ a Gy uhlovodíky je možno zavádět na nízkoteplotní rozdělení a nedealkylovaný zbytek se recykluje.

Description

Vynález ee týká výroby benzenu vysoká Čistoty min. 99, 92 % hm. z aromátů obsažených v pyrolýznlm benzinu postupem katalytická hydrodealkylace při teplotě 570 - 650 °C, tlaku 5,0 - 6,5 MPa na katalyzátoru,Jehož aktivní složkou je kysličník chromltý ne alumlná. Postup výroby benzenu vysoká čistoty z produktu pyrolýzy uhlovodíků Je založen na zpracováni aromatické, tzv. BTX frakce z pyrolýznlho benzinu, jenž vzniká jako vedlejSi produkt při výrobě etylánu postupem pyrolýzy plynných uhlovodíků, např. metanu, etanu a LPG a kapalných uhlovodíků, např. benzinu, petroleje, plynového oleje, vakuového oleje, při teplotách 740 až 860 °C. Pyrolýzni benzin je směs kapalných uhlovodíků e 5 až 10 uhlíky v molekule a rozmezí deetilačnl křivky přibližně 45 až 190 °C.
Pyrolýzni benzin ee nejdříve hydrogenuje do 1. stupně za účelem odstraněni nej reaktivnějších uhlovodíků Jako jsou diolefiny a styreny, která způsobuji vznik pryskyřic a nestabilitu surového pyrolýznlho benzinu. Hydrogenace probíhá ve směsná fázi při teplotách 57 až 200 °C, tlaku cca 4, 3 MPa na katalyzátoru, jehož aktivní složkou je paladlum na alumině. Z hydrogenovaného pyrolýznlho benzinu ee nejdříve rektlflkačně oddělí neeřometlcká Cg frakce a na dalěl destllačni koloně ee Jako hlavový produkt zlekává tzv. BTX frakce, tj. benzen, toluen, xylenová frakce, ze která ee vyrábí benzen vysoká čistoty. Odděleni BTX frakce probíhá ve vakuové koloně např. při tlaku 20 až 28 kPa a teplotách například 56 až 60 °C na hlavě kolony e 140 až 143 °C ve spodku kolony. Destllačni zbytek, tzv. Cg+ frakce ee používá jako komponenta pro motorová paliva, případně ae používá jako chemická suroviny.
Složeni pyrolýznlho benzinu a tedy 1 BTX frakce závleí na ostrosti režimu pyrolýzy. typu e původu pyrolyzovanó suro223 126 vlny. Složeni BTX frakce ee pohybuje v tomto rozmezí :
uhlovodíky. % hmot max. 1
nearomáty. % hmot. 3,5 - 16,7
nearomáty. % hmot. 2,5 - 8,4
nearomáty. % hmct. 1,4 - 5,1
benzen. % hmat 32 47
toluen. % hmot 24 28
aromáty. % hmot 14 16
nearomáty. % hmor. max. 1
táto frakce se vyrábí benzen vysoká čistoty postupem, jenž je založen ne třech typech reakci, Jež probíhej! při teplotách 570 až 650 °C, tlaku 5,0 až 6, 5 MPa na chromovém katalyzátoru v ayetému vodíkového okružního plynu, v tomto reakčnlm systému probíhá hydrodeeulfurace airných sloučenin obsažených v surovině ze vzniku H2S, hydrokrakováni C5 až Cg nearomátů za vzniku směsi lehkých uhlovodíků až C^, v nichž převládá metan a etan a hydrodealkylace toluenu a Cg aromátů.
VSechny tyto reakce jsou hydrogsnačrtí a tedy exotsrmni. Hlavní podlí vodíku ee spotřebovává při hydrokrakováni nearomátů, chemická epotřeba vodíku tedy rosta a rostoucí» obsahem nearomátO v BTX frakc^í.
Benzen vysoké čistoty se z reakčnlho produktu získává rektlflkaci, Nejdříve ee z reakční emáai oddálí nearomáty na stabilizační koloně a aromatický zbytek, jenž obsahuje převážně benzen a část toluenu a Cg aromátů se naatřlkuje do dalál kolony, kde při atmosferickém tlaku odchází jako hlavový produkt benem vyeoká čistoty a Jako destilačni zbytek odchází tzv. vratná aromáty, které ee vrec^ejí zpět do nástřiku reakčnl částí.
Destilačni zbytek kolony, na niž je získávána BTX frakce, obsahuje významné množství Cg aromátů.
.223 126
Bylo zjištěno, že při ostré pyrolýze uhlovodíkových surovin pocházejících z rop. probíhající při 760 až 860 °C je výtěžek Cg aromátů srovnatelný a výtěžkem CQ aromátů a dosahuje Θ až 9 % hrnci, vztaženo ne pyrolýznl benzin· Dále bylo zjištěno, že v Cg aromátech převládají etyltolueny. Podlí jednotlivých skupin Cg aromátů po hydrogenacl je následující:
1, n propylbenzeny, % 10 o, m, p etyltolueny 50-60 trimetylbenzeny 20 indan 10 - 17 inden 1 - 3
Oále bylo zjištěno, že vedle Cg aromátů, které tvoři podstatnou čáet tj, 50 až 60 % hmot. tzv. frakce je součásti táto frakce asi 20 % hmdfc C10 aromátů a zbytek je tvořen C|0 - C^j aromáty. Výtěžky a C^ nearomátů vzniklých přímo při pyrolýze jsou velmi nízké a pohybuji ee v desetinách % hmot, vztaženo na pyrolýznl benzin. Tyto nearomaty jsou zastoupeny především dekanem a undakanam, jejichž obsah v Cg+ frakci je asi 1 % hmot
V Cg+ frakci jsou však ve významné míře zastoupeny hydroderlváty dicyklopentadlenu, která vznikají hydrogenacl dicyklopentadlenu při hydrogenacl pyrolýznlho benzinu do 1. stupně. Dicyklopentadlen není obsažen v produktech pyrolýzy, ale vzniká postupně dlmerizaci cyklopentadlenu, jenž je v produktech pyrolýzy obsažen ve významném množství. Důležitou vlastnosti hydroderivátů dicyklopentadlenu je , že jejich bod varu ja vyšší než bod varu většiny Cg aromátů a na tomto zjiětěni je založena možnost oddělit Cg aromáty od C10 aromátů a zejména od C^q nearomátů jednoduchým způsobem destilací na běžném zařízeni.
Dále bylo zjištěno a pokusem na provozním zařízeni ověřeno, že z Cg aromátů lze rovněž hydrodealkylacl získávat benzen vysoká čistoty a to rovněž na katalyzátoru jehož aktivní složkou je kysličník chromítýně alumlně a za podobných provozních podmínek jako při výrobě benzenu z BTX frakce bez obsahu
223 121i
Cg aromátů.
Způsob výroby benzenu vysoké čistoty z aromatické frakce pyrolýzniho benzinu, vznikajícího při pyrolýze uhlovodíkové e/uroviny při 760 až 860 °C a následující hydrogenaci, hydrodealkylacl při teploté 570 až 650 °C a tlaku 5, 0 až 6,5 MPa za přítomnosti vodíkového plynu a na katalyzátoru obsahujícím jako aktivní složku kysličník chromitý ne alumlnd a následující rektlflkacl spočívá podle vynálezu v tom, že hydrodealkylacl se podrobí hydrogenovaná aromatická frakce pyrolýzniho benzinu, obeahujíci Cg až Cg aromáty a 0,2 až 2,5 % hmot. naaromátů oddělená rektlflkacl při tlaku na příklad 20 až 28 kPa a teplotě v hlavě kolony 64 až 75 °C a ve spodku kolony 154 až 155 °C.
až C3 uhlovodíky vznikající hydrodealkylacl je možné β výhodou zavádět do nízkoteplotního děleni a posile ^okolnosti je využívat pro pyrolýzu případně jiná účely. Něaealkylovanýlfecykluje. V Cg aromátech převládají aromáty s jednou nebo dvěma alkylovými skupinami. Kinetika hydrodealkylace těchto aromátů je podobná kinetickému chováni odpovídajících C@ aromátů, tedy etylbenzenu a xylenů. Ostatní Cg aromáty, tedy trimetylbenzeny, indan a inden podléhají rovněž hydrodealkylacl, ale stupeň konverze těchto aromátů je za stejných podmínek nlžěi než u aromátů s jednou nebo dvěma alkylovými ekupinami. Tato skutečnost je kompenzována tím, že věechny aromáty, které při jednom průchodu reaktory nepřejdou na benzen, ee vracejí zpě^jt do nástřiku jeko tzv. vratná aromáty.
Studiem distribuce Cg aromátů a cio nearomátů mezi destilát a zbytek bylo dále zjištěno, že lze oddestilovat až 90 % Cg aromátů od destilátu, aniž by byly doprovázeny významným množství nežádoucích C10 nearomátů. Ze srovnáni jednotlivých Cg aromátů vyplývá, že prakticky kvantitativně přecházejí do destilátu i,n propylbenzeny, o,m.o etyltolusny, 1,3,5 trimetylbenzen β 1,2,4 trlmetylbenzen.
Zhruba z 50 % přechází do destilátu 1,2,3 trlmetylbenzen a Indan Inden zůstává prakticky výlučně v deetilačnlm zbytku ,
223 128
Množství C^Q nearomótů přešlých společně β Cg aromáty do destilátu Je velmi malá a vzrůstá β podílem Cg aromátů v destilátu· Při oddeetllovánl 90 % Cg aromátů do destilátů Je podlí Cjq nearomátfl v destilátu asi 10 %, vztaženo na sumu Cg aromátů přeělých do destilátu.
Přítomnost C^Q nearomátfl zejména hydroderivátfl dicyklopentadlenu v aromatická frakci určená k výrobě benzenu je nežádoucí vzhledem k tomu, že chemická spotřebo vodíku pro hydrokrokováni těchto uhlovodíků Je velmi vysoká a dále proto, že tyto uhlovodíky podléhají za uvedených provozních podmínek ve vyšší míře koksování ve srovnáni e nižšími neeromáty.
Vzhledem k relativně malému podílu C10 nearomátŮ, které doprovázejí Cg aromáty v případě, že Jsou odháněny do BTX frakce, je chemická spotřeba vodíku atejná nebo mírně nižší, vztaženo na BTX frakci.
Rozhodujícím účinkem je,ale absolutní zvýšení výtěžku benzenu z pyrolýzniho benzínu, které pří zpracováni Cg aromátů představuje zvýšení · Tímto způsobem je dosaženo podstatně lepšího zhodnoceni pyrolýzniho benzinu. Využitím Cg aromátů pro výrobu benzenu vysoké čistoty vzniká hydrodealkylací atyltoluanů odpovídající množafcí etanu. Tento etan se vrací k pyrolýze ruja etylenovou jednotku, kde přímo zvyšuje množství vyrobeného etylenu, který je nejžádanějěim produktem etylenové jednotky. Způaob provedeni a účinek vynálezu je zřejmý z následujícího přikladu.
Přiklad
Provoz rektlflkačnl kolony pro oddělování aromatická BTX frakce z hydrogsnovaného pyrolýzniho benzinu v režimu, kdy nejsou Cg aromáty odháněny do destilátu a v režimu, kdy Cg aromáty přechází do destilátu.
223 128 provoz bez Cq aromátů vdeetilátu provoz β C* aromáty y v destilátu
Tlak v zásobníku zpětného toku.
kPa abe. 20 20
Teplota na hlavě kolony, °C 58 66
Teplota ve spodku kolony, °C 142 154
Refluxni poměr 1,0 0.8
Výtěžek BTX frakce vztažený na pyrolýzni benzin, % hmot 60,7 68.4
Výtěžek Cg+ frakce, vztažený na pyrolýzni benzin, % hmot 15,0 6.7
Obsah Cg< aromátů v destilátu, % hmoř. 0.9 9.7
Podíl Cg aromátů v destilátu, % mol. 4,0 86,5
Obsah Cj0 nearomátů v destilátu, % hmoí. 0,0 0,9
Podíl Cg aromátů ve zbytku, % mol. 96,0 13,0
Podíl C^q nearomátů v destilátu, % mol. 0,0 15,0
Podíl C^q nearomátů ve zbytku, % mol. 100,0 85,0
223 126
Provoz jednotky pro výrobu benzenu vysoké čistoty na surovinu bez obsahu Cg aromátů a s obsahem Cg aromátů.
Provoz bez Cg aromátů v surovině
Provoz a Cg aromáty vyeurovině
Obeah Cg aromátů v surovině, % hmoh Zatíženi katalyzátoru 0.9
t euroviny/h t katalyzátoru 0,202
Poměr okružní plyn/náetřik, t/t 1.17
Poměr H2/ aromáty za reakční
částí, mol/mol 10,6
9.7
0,226 ,04
9.3
Chem. spotřeba vodíku k mol H2/t suroviny Adiabatický ohřev, °C
Konverze aromátů
20,5
171
71,3
20,8
183
68,5
Tlaková ztráta reakčnl části, kPe 159 164 t na reaktorech, °C
78,6 91
Výtěžek benzenu, vztažený na pyroxznl benzin, % hmo/> 38,3
42,9
Čistota benzenu, % hmo/.
99,98 99,98

Claims (1)

  1. PŘEDMĚT
    VYNALEZU
    Způsob výroby benzenu vysoké čistoty z aromatické frakce pyrolýznlho benzinu, vznikajícího pyrolýzou uhlovodíkové suroviny pří 760 až 860 °C a následující hydrogenací, hydrodealkylacl při teplotě 570 až 650 °C a tlaku 5,0 až 6,5 MPa za přítomnosti vodíkového plynu a na katalyzátoru obsahujícím jako aktivní složku kysličník chromitý na alureině a následující rektifikací, vyznačený tím, že hydrodealkylacl es podrobí hydrogenovaná aromatická frakce pyrolýznlho benzínu, obsahující Cg až Cg aromáty a 0,2 až 2,5 % hm. nsarométů, oddělené rektifikací při tlaku 20 až 28 kPa, teplotě v hlavě kolony 64 až 75 °C a ve spodku kolony 154 až 165 °C,
CS865081A 1981-11-25 1981-11-25 Způsob výroby benzenu vysoké čistbty CS223126B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS865081A CS223126B1 (cs) 1981-11-25 1981-11-25 Způsob výroby benzenu vysoké čistbty

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS865081A CS223126B1 (cs) 1981-11-25 1981-11-25 Způsob výroby benzenu vysoké čistbty

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS223126B1 true CS223126B1 (cs) 1983-09-15

Family

ID=5437324

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS865081A CS223126B1 (cs) 1981-11-25 1981-11-25 Způsob výroby benzenu vysoké čistbty

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS223126B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7065372B2 (ja) 廃棄プラスチックの熱分解によるベンゼンおよびキシレン類のような高価値産物への変換
CN103249699B (zh) 由来源于油料、煤或木材的烃油制备有价值的芳烃和轻质链烷烃的方法
US8933283B2 (en) Process for the preparation of clean fuel and aromatics from hydrocarbon mixtures catalytic cracked on fluid bed
JP6364075B2 (ja) 炭化水素原料から軽質オレフィンおよび芳香族化合物を製造する方法
US4127471A (en) Hydrocracking alkylaromatic-containing hydrocarbons at mild cracking conditions and then subjecting the alkylaromatic hydrocarbon to alkyl transfer
AU2016220415B2 (en) Upgrading paraffins to distillates and lube basestocks
US2929775A (en) Hydrocarbon conversion process with substantial prevention of coke formation during the reaction
KR102454266B1 (ko) 고비점 탄화수소 공급원료를 보다 저비점의 탄화수소 생성물로 전환하는 방법
US2245157A (en) Conversion of combustible carbonaceous materials
US11479730B1 (en) Process for increasing the concentration of normal hydrocarbons in a stream
US2730557A (en) Production of alkyl aromatic hydrocarbons
CN103772123A (zh) 增产btx芳烃的方法
US2438570A (en) Production of toluene by catalytic cracking of monoalkyl benzenes
CS223126B1 (cs) Způsob výroby benzenu vysoké čistbty
US10214465B2 (en) Processes for increasing the overall aromatics and xylenes yield in an aromatics complex
US11066609B2 (en) Integrated methods and systems of hydrodearylation and hydrodealkylation of heavy aromatics to produce benzene, toluene, and xylenes
US2782145A (en) Process of cracking
CS231230B1 (cs) Způsob výroby toluenu vysoké čistoty
CN1217370A (zh) 重质芳烃加氢脱烷基与烷基转移工艺
CN111635780B (zh) 一种煤焦油生产btx的方法
RU2518481C1 (ru) Способ получения высокооктанового базового бензина
US3294857A (en) Process for producing high-pure aromatic hydrocarbons
US3364276A (en) Method for manufacturing ethyl benzene
CS226142B1 (cs) Způsob zpracování pyrolýzního benzinu vznikajícího jako vedlejší produkt pyrolýzy uhlovodíku
CS256672B1 (cs) Zariadenie sa týká termosondy na meranie tepiet, hlavně živého tkaniva. V elektrovodive) trubke je elektrovodive kontaktovaný polovodičový prvok elektrovodivým materiálom. Na polovodičový prvok je elektrovodive nakontaktovaný vodič. Na vodiči v rozšírenej časti trubky je navlečená ochrana z elektronevodivého materiálu. Na / rozšírenej časti trubky je nakontaktované priechodka elektrovodivým materiálom. Priechodka má elektricky odizolovaná trubku od plášťa, elektricky izolačnou hmotou. Vodič je elektricky vodivo spojený s trubkou s výhodou zalisovaný. V mieste prelisu je elektrovodive nakontaktovaný kondenzátor, ktorý je elektricky vodivo spojený so středným vodičom tieneného kábela. Plášť tie- ■ neného kábela je vodivé spojený s ochran- , ným tienením a plášťom prechodky. Rozší- J rená časť trubky i s časťou vodiča je žali- : sovaná lisostrekovou hmotou. V strednom vodiči tieneného kábela je namontovaný odporový kompenzačný prvok. Odpor i časť vodičov je pokrytá elektricky nevodivou lisostrekovou hmotou. Zariadenie má široké uplatnenie v priemysle a zdravotníetve.