CS222920B1 - Sposob čistenia paládia - Google Patents

Description

222 920

Vynález sa týká spdsobu čistenia paládia při jeho regeneracii hlavně z použitýchkatalyzátorov nanesených na nosičoch rozpustných aj nerozpustných v minerálnych kyseli-nách, alebo inej znečistenej formy paládia·

PodVa doterajšieho stavu paládium sa získává zo zmesi soli kovov alebo samotnýchkovov viacerými spdsobmit NSR pat· 1,926,042} čs. a· o· 206 545} NSR pat· 1,694,922}Jap.Pat. 70 27,321} Gjerde a spol.t J.Chromatogr·,1980,188/2/,391 a dálšie.

Podl*a NSR pat· 1.926 042 sa zmes kovov obsahujúca paládium děli elektrochemicky·Nevýhodou tohto spdsobu je energetická náročnost* procesu· £s· a· o· 206 545 využívá sku-tečnost’, že kovy sprevádzajúce paládium /železo, olovo/ sa vyzrážajú vodným roztokomamoniaku· Avšak vznikajúce zrazeniny hydroxidov /olova, železa/ koloidnáho charakteru,zachytávájú na svojom povrchu nezanedbatelné množstvo paládia· Ani pri viacnásobnejregenerácii paládia z týchto zrazenín sa paládium nezíská kvantitativné· Jap· pat· 70 27,321 uvádza izoláciu paládia zo zmesi kovov /med, železo, nikel/· Pracuje sa v dvochstupAoch, pri čem sa zmes chloridov kovov prepúšťa cez silné bazický anex a následovněcez chelatačný iónomenič. Táto dvojstupňová metoda je manipulačně poměrně zložitá· Použí-vané iónomeniče sú menej dostupné· NSR pat· 1,964 922 pojednává o separácii drahých ko-vov /zlato, paládium, iridium, rodium, osmium, ruténium/ z roztokov zriedených kyselinpoužitím anexov nasledovného typut /-CH^-CH-^ X » S0, NH alebo alkylén R - H alebo Me

0 R1· H, Me, Ph alebo CH? t CH C^XO/iNR/NHR1

Tento postup nepojednáva o separácii paládia od iných ťažkých kovov /olovo, železo/ akovov alkalických zemin· Gjerde a spol*t J.Chromatogr·,1980,188/2/,391 uvádzajú deleniezmesi paládia, platiny a ortuti silné bázickým anexon XAD-4 vo formě chlorokomplexovz prostredia 0,2 molárnej kyseliny chlorovodikovej® Kovy sú selektivně eluované rozto-kom kyseliny chlorovodikovej rožnej koncentrácie· Na eluáciu týchto kovov sa používákyselina chlorovodíková aj vyššej koncentrácie, čo spdsobuje vznos samotného iónomeni-ča. Spracovanie paládia z koncentrovaného roztoku kyseliny chlorovodikovej je technic- - 2 - 222 920 ky obtíažne·

Nedostatky uvedené při predchádzajúcich sposcboch v plnej miere odstraňuje spósobpodlfc tohto vynálezu· Sposob čistenia paládia, hlavně z použitých katalyzátorov, podlfctohto vynálezu značné zjednodušuje a robi ekonomicky výhodným proces izolácie paládia.Je to metoda energeticky nenáročná využívájúca komerčně dostupný silné bázický anex/chlórmetylovaný kopolymér styrén-divinylbenzén/·

Podstatou vynálezu je sposob čistenia paládia napr. Z použitých katalyzátorov nanosičoch rozpustných aj nerozpustných v kyselině chlorovodíkovéj aj bromevodikovej pod-l’a kterého sa použitý katalyzátor rozpustí v kyselině chlorovodíkovéj alebo bromovodi-kovej za účinku peroxidu vodíka· Nerozpustné organické podiely a indiferentný materiálsa odfiltrujú. Filtrát obsahujúci chloridy paládia, olova, železa, niklu, kobaltu, man-ganu, chrómu, alkalických kovov a kovov alkalických.zemin sa upraví na 0,5 až 3,0 mo>lárny roztok kyseliny chlorovodikovej a přepustí cez silné bázický anex typu chlórme-tylovaný kopolymér styrén-divinylbenzén s trimetylamóniovou funkčnou skupinou· Na anexesa vo formě ehlórokomplexov zachytává paládium, čiastočné olovo a železo· Fluácia žele-za sa robí zriedenou kyselinou chlorovodíkovou s výhodou 0,5 molárnou, potom sa robieluácia olova zriedenou kyselinou chlorovodíkovou s výhodou 0,02 molárnou· Nakoniec sarobi eluácia paládia vodným roztokem amoniaku s výhodou 0,8 až 1,5 molárnym, vo forměkomplexu diammin-dichlor paládnatého· V případe bromidov paládia, olova, železa, hlini-ka, mangánu, médi, alkalických kovov a kovov alkalických zemin sa filtrát upraví na 0,1až 1 molárny roztok kyseliny bromovodikovej a přepustí cez silné bázický anex typuchlórmetylovaný kopolymér styrén-divinylbenzén v Br formě· Na anexe sa vo formě bromo-komplexov zachytává paládium a olovo. Najprv sa eluuje olovo roztokem zmesi 0,2 až 0,5molámej kyseliny dusičnej a 0,02 až 0,05 molárnej kyseliny bromovodikovej· Paládiumsa eluuje 0,8 až 1,5 molárnym vodným roztokom amoniaku vo formě komplexu diammin-dibrompaládnatého·

Ak nosič paládia je nerozpustný v kyselině chlorovodikovej a bromovodikovej napr·aktivně uhlie, postupuje sa obdobným spásobom až na to, že nerozpustný nosič po půso-beni kyseliny chlorovodikovej, bromovodikovej za tepla v přítomnosti peroxidu vodíkazostáva vc filtračnom koláči spolu s inýmí nerozpustnými podielmi· Oelenie paládia odostatných přítomných kovov je analogické ako v predchádzajúcom případe· Podstatu vyná-lezu vysvetltijú nasledujúce příklady Příklad 1

Spracuje sa 300 g použitého suchého Lindlarovho katalyzátore s obsahom 5 % hmot.paládia a 5 % hmot· olova na uhličitane vápenatom ako nosiči· 300 g použitého kataly-zátore sa suspenduje do 300 ml dest· vody· Přidá sa 5 kvapiek laurylalkoholu a po čas-tiach 600 ml konc. kyseliny chlorovodikovej. Potom sa reakčná zmes vyhřeje na 30 eC aopatrné sa přidá 40 ml 25 až 30 X peroxidu vodíka· Reakčná zmes sa vyhřeje na 96 °C a -3 SSS 910 mieša sa do negativnej reakcie na chlór· Po ochladení reakčnej zmesi na izbovú teplo-tu sa nerozpustné podiely odfiltrujú a molarita kyseliny chlorovodikovej vo filtrátesa upraví na 0,5 až 3· Takto upravený roztok sa nanesie na 500 «1 nepukaného anexu Vo-fatit SBW v Cl formě. Po prepusteni celého objemu filtrátu sa železo eluuje 0,5 molár-nou kyselinou chlorovodíkovou· Olovo sa eluuje 0,02 molámou kyselinou chlorovodíkovou·Paíádium sa eluuje 0,8 až 1,5 molárnym vodným roztokem amoniaku. Získané paládium poredukci! má obsah 99,9 X· Výťažok je takmer kvantitativný· Příklad 2

Spracuje sa 300 g použitého suchého Lindlarovho katalyzátore s obsahem 5 X hmot·paládia a 5 X hmot. olova na uhličitane vápenatom ako nosiči· Rozpúšťanie je analogickéako v přiklade 1 len miesto kyseliny chlorovodikovej sa použije koncentrovaná kyselinabromovodiková. Filtrát sa upravuje na 0,1 až 1 molárny roztok kyseliny bromovodikovej·lóny vápníka a železa sa na anexe nezachytávajú. Zachytené olovo sa eluuje roztokem zrna-si 0,2 až 0,5 molárnej kyseliny dusičnej a 0,02 až 0,05 molárnej kyseliny bromovodikovej.Paládium sa eluuje 0,6 až 1,5 molárnym vodným roztokem amoniaku· čistota paládia je 99,9 X·Výťažok je takmer kvantitativný· Přiklad 3

Spracuje sa 200 g suchého katalyzátore na aktivnom uhlí s obsahom 5 X hmot. paládia.Katalyzátor sa suspenduje v 1000 ml 20 X-nej kyselina chlorovodikovej. Reakčná zmes savyhřeje na 80 °C a opatrné sa přidá 30 ml 25 až 30 X peroxidu vodika· Potom sa teplotazvýši na 96 “C. Při tejto teplote sa reakčná zmes mieša do negativnej reakcie na chlór.

Po ochladení sa aktivně uhlie odfiltruje a premyje 3-krát 150 ml 10 X kyseliny chlorovo-dikovej. Salši postup je totožný ako v přiklade 1· čistota paládia je 99,9 X· Výťažokje takmer kvantitativný· Přiklad 4

Spracuje sa 200 g použitého suchého katalyzátore na aktivnom uhlí s afesahom 5 Xhmot· paládia· Postupuje sa ako v přiklade 2 a 3· Miesto 20 X kyseliny chlorovodikovejsa použije 20 X kyselina bromovodiková· čistota paládia je 99,9 X· Výťažok je takmerkvantitativný·

Claims (1)

1. - 4 - 222 920 PREDMET VYNÁLEZU Spčsob čistěnía paládia, hlavně při jeho regenerácii z použitých katalyzátorov ;'li na nosičoch rozpustných aj nerozpustných v kyselině chlorovodíkovéj 8 bromovodikovej,alebo z roztokov chloridov paládia, olova, železa, niklu, kobaltu, mangánu, chrómu,alkalických kovov a kovov alkalických zemin, připadne bromidov paládia, olova, železa,hliníka, mangánu, mědí, alkalických kovov a kovov alkalických zemin, získaných napr.rozpuštěním použitého katalyzátore v kyselině chlorovodíkovéj alebo bromovodikovej, vyzna-čujúci sa tým, že roztok kovových soli v prostředí kyseliny chlorovodikovej s výhodou0,5 až 3,0 molámej alebo v prostředí kyseliny bromovodikovej s výhodou 0,1 až 1,0 mo-lárnej sa prepúStfe cez silnó bázický anex typu chlórmetylovaný kopolymér styrén-divinyl-benzén s trimetylamóniovou funkčnou skupinou v Cl alebo Br formě, teda roztok chloridovpaládia, olova, železa, niklu, mangánu, chrómu, alkalických kovov a kovov alkalických ze-min sa prepúšťa cez silné bázický anex v Cl formě, tak sa zachytává paládium, čiastcčneolovo ,y|Wcom sa robi najprv eluácia železa zriedenou kyselinou chlorovodíkovou s výhodouC,5 molámou, potom eluácia olova zriedenou kyselinou chlorovodíkovou s výhodou 0,02 mo-lárnou a roztok bromidov paládia, olova, železa, hliníka, mangánu, médi, alkalických ko-vov a kovov alkalických zemin sa prepúéťa cez silné bázický anex v Br formě, tak sa za-chytává paládium, olovo a najprv sa robi eluácia olova roztokom zmesi kyseliny dusičneja bromovodikovej s výhodou 0,02 až 0,5 molárnou kyselinou dusičnou a 0,02 až 0,05 stolár-nou kyselinou bromovodíkovou, nakoniec sa robí eluácia paládia z anexu v Cl a Br formězriedeným vodným roztokom amoniaku s výhodou 0,8 až 1,5 molárnym·