CS220072B1 - Způsob výroby pentacyklických aldehydů - Google Patents
Způsob výroby pentacyklických aldehydů Download PDFInfo
- Publication number
- CS220072B1 CS220072B1 CS577381A CS577381A CS220072B1 CS 220072 B1 CS220072 B1 CS 220072B1 CS 577381 A CS577381 A CS 577381A CS 577381 A CS577381 A CS 577381A CS 220072 B1 CS220072 B1 CS 220072B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- aldehydes
- formula
- pentacyclic
- mixture
- methylenaspidospermidine
- Prior art date
Links
Landscapes
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
Příprava pentacyklických aldehydů vzor1 I : Z = O IL: Z = CH2 kde R je vodík, alkyl s 1 až 3 atomy uhlíku, skupina cyklopropylová, cyklobutylová nebo fenylová, ozonizací olefinu vzorce II, ve kterém R má shora uvedený význam, ve směsi zředěné minerální kyseliny a alkoholu v rozmezí 0 až 25 °C.
Description
Vynález se týká způsobu výroby pentacyklických aldehydů obecného vzorce I,
ve kterém
R značí vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, nebo skupinu cyklopropylovou, cyklobutylovou nebo fenylovou.
Sloučeniny vzorce I jsou vesměs nové a představují hodnotné meziprodukty při výrobě biologicky účinných látek.
Podstata způsobu výroby podle vynálezu spočívá v tom, že se amidy 18-methylenaspidospermidinu (čs. AO 214 361 a čs. AO 216 574, PV 126-81 ze dne 7. 1. 1981) obecného vzorce II,
R má shora uvedený význam, nechají reagovat s ozónem ve směsi methanolu nebo ethanolu a zředěné minerální kyseliny, například kyseliny chlorovodíkové nebo sírové, v rozmezí teplot od 0 °C do 25 °C. Zředěnou minerální kyselinou se rozumí koncentrace od 1 do 10 %. Poměr kyseliny a alkoholu nemá vliv na průběh reakce a řídí se podle rozpustnosti amidu vzorce II (cca 3:1 až 1:2).
K výrobě sloučenin vzorce I z amidu vzorce II lze použít i alternativních metod. Například působením směsi kysličníku osmičelého a jodistanu sodného se dosáhne srovnatelných i vyšších výtěžků. Hlavní nevýhodou však je použití drahého a extrémně toxického kysličníku osmičelého.
Následující příklady ilustrují, avšak nikterak neomezují obecnost způsobu podle vynálezu.
Příklad 1
Do roztoku 0,65 g (1,92 mmolj 1-acetyl-18-methylenaspidospermidinu (II, R = CH3) ve směsi 15 ml 1N kyseliny chlorovodíkové a 5 ml methanolu se za chlazení vodou uvádí proud ozonizovaného kyslíku do vymizení výchozí látky podle tenkovrstvé chromatografie (cca 1,5 h). Potom se přidá 15 ml vody a methanol se odpaří ve vakuu. Vodný roztok se alkalizuje amoniakem a vytřepe se do methylenchloridu. Vysušená organická fáze se zahustí na objem 5 ml a filtruje se přes krátký sloupeček kysličníku hlinitého (aktivita III dle Brockmanna, 5 g) v témže rozpouštědle. Odpařením eluátu se získá 0,53 g, tj. 81,0 % 1-acetylaspidospermidin-18-alu (I, R = CH3), který je dle tenkovrstvé chromatografie homogenní.
Příklad 2
Stejného výtěžku se dosáhne provede-li se reakce podle příkladu 1 s tím, že místo methanolu se použije ethanol a pracuje se při teplotě 25 °C. Reakční doba se tím zkrátí na 30 min.
Příklad 3
Do roztoku 3,76 g (10 mmolj 1-cyklobutankarbonyl-18-methylenaspidospermidinu (U,R -CH-(CH,L-CH-) v 75 ml ethanolu a 100 ml 3,5 % kyseliny sírové se při teplotě 15 °C uvádí za míchání ozón. Po ukončení reakce (TLC) se reakční směs zředí 150 ml vody a zahustí se na objem 2/3 na rotační vakuové odparce. Koncentrát se po alkalizaci amoniakem vyjme do etheru. Vysušený organický roztok se odpaří a odparek se filtruje ve směsi benzen-chloroform (100 až 10 : lj přes krátký sloupec kysličníku hlinitého (30 g). Odpařením eluátů se získá 3,0 g sklovitého 1-cyklobutankarbonylaspidospermidin-18-alu (II, R = = CHz—(CH2)2—CH—)· Výtěžek odpovídá
Následující příkladu ilustrují, avšak ni79,3 % teoretického množství.
Příklad 4
Podle příkladu 2 se z l-butanoyl-18-methylenaspidospermidinu (II, R — C3H7] získá 83,4 0/0 sklovitého 1-butanoylaspidospermidin-18-alu (I, R = C3H7].
Příklad 5
Postupem podle příkladu 3 se z 1,99 g 1-benzoyl-18-methylenaspidospermidinu (II,
R = C6H5) připraví 1,47 g 1-benzoylaspidospermidin-18-alu (I, R — C6H5) v podobě homogenního skla.
Claims (1)
- ťREDMEZpůsob výroby pentacyklických aldehydů obecného vzorce I ve kterémR značí vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, nebo: skupinu cyklopropylovou, cyklobůtylovou nebo fenylovou, vyznačující se tím, že se amidy 18-methylenaspidospermidinu obecného vzorce II τ VYNALEZU v němžR má shora uvedený význam, nechají reagovat s ozónem ve směsi methanolu nebo ethanolu a zředěné minerální kyseliny, například kyseliny chlorovodíkové nebo' sírové, v rozmezí teplot od 0 °C do 25 °C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS577381A CS220072B1 (cs) | 1981-07-29 | 1981-07-29 | Způsob výroby pentacyklických aldehydů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS577381A CS220072B1 (cs) | 1981-07-29 | 1981-07-29 | Způsob výroby pentacyklických aldehydů |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS220072B1 true CS220072B1 (cs) | 1983-03-25 |
Family
ID=5403252
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS577381A CS220072B1 (cs) | 1981-07-29 | 1981-07-29 | Způsob výroby pentacyklických aldehydů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS220072B1 (cs) |
-
1981
- 1981-07-29 CS CS577381A patent/CS220072B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR900004127B1 (ko) | N-알킬-노스코핀의 제조방법 | |
| US3888877A (en) | Macrocyclic compounds and complexes thereof | |
| SU776557A3 (ru) | Способ получени оптически активных антрациклинонов | |
| RU2447072C2 (ru) | Способ получения n-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)-изоникотинамида и n-(2,4,6-триметил-1,3,5-дитиазинан-5-ил)-изоникотинамида | |
| McKay et al. | PREPARATION AND CHEMISTRY OF Δ8-HEXAHYDRO-1, 4, 8-PYRIMIDAZOLE, Δ9-1, 5, 9-TRIAZABICYCLO (4.4. 0) DECENE, AND Δ9-1, 4, 9-TRIAZABICYGLO (5.3. 0) DECENE | |
| EP3141537A1 (en) | Radioactive fluorine labeling precursor compound and method for manufacturing radioactive fluorine labeled compound using the same | |
| Culvenor et al. | The alkaloids of Erectites quadridentata DC | |
| CS220072B1 (cs) | Způsob výroby pentacyklických aldehydů | |
| SU906381A3 (ru) | Способ получени виндезина | |
| CN111808040B (zh) | 多构型2-氧代噁唑烷-4-羧酸类化合物的合成方法 | |
| SU417944A3 (ru) | Способ получения алкалоидов | |
| EP0222172B1 (en) | N-glycolylneuraminic acid derivative | |
| US4061650A (en) | 5-Trihalogenomethyl-4,5-dihyro-oxazole-4-carboxylic acid esters | |
| US2461950A (en) | or x-amino quinazolines | |
| SU421183A3 (ru) | Способ получения стероидов, ненасьщенных в положении 9 | |
| Okawa et al. | A convenient method of the synthesis of phosphopeptide via aziridine ring opening reaction. | |
| SU922108A1 (ru) | Способ получени производных 6-метил-8 @ -гидразинометилэрголина или их солей | |
| Pfister | Convenient synthesis of N-noratropine | |
| US2741614A (en) | N-isobutylnormorpfflne compounds | |
| CN116947777B (zh) | 手性3-取代吗啉的连续制备方法 | |
| US3340267A (en) | Certain n-(ethoxycarbonyl)-nortropane and 9-azabicyclo [3. 3. 1] nonane derivatives | |
| US2816896A (en) | Process for the production of 2, 3, 5, 6 tetrahydro-1-imidaz (1, 2-a) imidazole | |
| RU2026857C1 (ru) | Способ получения 2-метоксиизобутилизоцианида | |
| JPH0372493A (ja) | ２´―ｏ―置換―アデノシン―３´，５´―環状リン酸又はその塩の製法 | |
| US3146239A (en) | 4-halo-19-nor-progesterone |