CS219916B2

CS219916B2 - Metalized product

Info

Publication number: CS219916B2
Application number: CS801636A
Authority: CS
Inventors: Miguel Goll-Palagos; Frank O Groch; Paul Kraft; Ruey Yuan Lin
Original assignee: Stauffer Chemical Co
Priority date: 1979-03-15
Filing date: 1980-03-10
Publication date: 1983-03-25
Also published as: CA1137834A; EP0016443A1; BR8001521A; US4246320A; KR830001999A; JPS55130762A; KR840000440B1; ES8104431A1; AR224642A1; ES489571A0; AU5645480A; DD149675A5; EP0016443B1; AU533296B2; DE3068488D1; JPS6241106B2

Description

Vynález se týká výrobku z pokoveného interpolymeru (methjakr ylát/styren/akry lonitril. Tento výrobek je použitelný jako pokovená součást motorových vozidel, zařízení a instalací.

interpolymer, který tvoří substrát výrobku podle vynálezu, je známý a je popsán v patentu USA č. 3 944 631 autora A. J. Yu a dalších jako termoplastická kompozice, odolná vůči rázu a povětrnosti. Citovaný patent uvádí použitelnost jako náhrady za akrylonitril-butadien-styrenové pryskyřice (ABS), ale nenavrhuje, že by interpolymer bylo možno pokovovat.

Je známo, že ABS pryskyřice je možno· pokovovat z toho důvodu, že je v nich přítomna oxidovatelná butadienová složka (viz například patent USA č. 3 764 487 autora H. Yamamoto a dalších, sloupec 1, ř. 61 až sloupec 2, ř. 20, Modern Elektroplating, F. A. Lowenheim, třetí vydání, John Wiley and Sons, lne., New York, N. Y., str. 640, „The ABC's of Electroplating ABS”, autor N. Anls, Plastics Engineering, str. 14 až 17, leden 1977 a „Electroless Plating of Plastisc”, autor G. A. Krulik, J. of Chem. Educ., sv. 55, č. 6, str. 361 až 365, červen 1978).

Předmětem vynálezu je pokovený výrobek, jehož podstata spočívá v tom, že je tvořen

1) substrátem obsahujícím interpolymer zesítovaného (meth)akrylátu, zasíťovaného kopolymeru styren-akrylonitril a nezesítovaného kopolymeru styren-akrylonitril a

2) naneseným .kovovým povlakem.

interpolymer, tvořící substrát výrobku podle vynálezu, přestože neobsahuje oxidovatelnou butadienovou složku, je vhodný k pokovování běžným způsobem.

Výraz „interpolymer zesilovaného (methjakrylátu, zesítovaného kopolymeru styren-akrylonitril a nezesítovaného kopolymeru styren-akrylonitril” zahrnuje typ interpolymerních kompozic, popsaný v patentu USA č. 3 944 631 autora A. J. Yu a dalších. Tyto interpolymerní kompozice se připravují trojstupňovou postupnou polymerací:

1. Emulzní polymerace monomerní násady [zde označované jako „(methjakryiát”] alespoň jednoho C2-C10 alkylakrylátu, C8C22 alkylmethakrylátu nebo jejich kompatibilní směsi ve vodném polymeračním prostředí v přítomnosti účinného množství vhodného di- nebo polyethylenicky nenasyceného sííovacího' činidla pro uvedený monomer, přičemž výhodnými monomery jsou C4-C8 alkylakryláty.

2. Emulzní polymerace monomerní násady styrenu a akrylonitrilu ve vodném polymeračním prostředí, rovněž v přítomnosti účinného množství vhodného . di- nebo polyethylenicky nenasyceného sítovacího či nidla pro monomer, přičemž polymerace se provádí v přítomnosti produktu stupně 1, takže sesítovaný (methjakrylát a zesítovaný styren-akrylonitril vytvoří interpolymer, ve kterém se příslušné fáze obklopují a/nebo prostupují.

3. Buď emulzní, neoo suspenzní polymerace monomerní násady styrenu a akrylonitrilu v nepřítomnosti sítovacího činidla, v přítomnosti produktu ze stupně 2 za vzniku konečné interpolymerní kompozice.

Je-li to žádoucí, je možno pořadí stupňů 1 a 2 převrátit.

Získaný produkt obsahuje asi 5 až asi 50 °/o hmotnostních alespoň jednoho zesítovaného (methjakrylátu, asi 5 až asi 35 · % hmotnostních zesítovaného styren-akrylonitrilu a asi 15 až asi 90 % hmotnostních nezesítovaného styren-akrylozitrilu. Obsahuje malý podíl roubovaných kopolymerů, vzniklých reakcí kopolymeru styrenakrylonitril se zesítovaným polymerním (methjakrylátem, a má optimální zpracovatelnost při asi 199 až asi 232.,2 °C v závislosti na přítomnosti potenciálně se měnících množství tří různých polymeračních fází v kompozici. Další podrobnosti o tomto typu polymerních kompozic lze nalézt v patentu USA č. 3 944 631 autora A. J. Yu a dalších.

Pro další zvýšení vhodnosti interpolymerního substrátu k pokovování (například zvýšením adheze kovového povlaku k polymernímu substrátu, které se projevuje zvýšenou pevností v odlupování) je obvykle nutné přidat účinné množství (například asi 1 až asi 30 % hmotnosti interpolymeru) jednoho nebo více jemně rozdělených plniv. Příklady vhodných plniv jsou kysličník titaničitý, mastek, slída, uhličitan vápenatý a saze. Pokovovat je možno neplněný interpolymer, avšak plniva se přidávají například pro snížení ceny substrátu a pro zlepšení pokovovatelnosti interpolymeru. Požadované plnivo může být zpracováno malým množstvím (například asi 0,5 až asi 10 % hmotnosti plniva] vhodného pomocného činidla pro zlepšení jeho kompatibility s interpolymerním substrátem. Jako příklad pomocného činidla lze uvést silany. Úloha plniv je diskutována rovněž v patentu USA č. 3 632 704 autora J. Coll-Palagos.

interpolymerní substrát může rovněž obsahovat modifikátor rázové houževnatosti typu popsaného v patentu USA · č. 3 969 431 autora R. E. Gallaghera, který zvyšuje rázovou odolnost konečného výrobku, zejména v přítomnosti plniv. Tento typ interpolymeru se vyrábí tak, že se nejprve vytvoří zesítovaný akrylát (obsahující například směs butylakrylát/2-ethylhexylakrylát) · emulzní polymerací a pak se suspenzně polymeruje vinylchíorid v přítomnosti tohoto zesítovaného akrylátu. Další podrobnosti o tomto typu interpolymeru a způsobu jeho výroby lze nalézt v uvedeném patentu USA.

interpolymerní substrát výrobku podle vynálezu se vyrábí v žádaném tvaru, který má zaujímat pokovený výrobek, běžnými způsoby, jako je lisování, vstřikování apod. Pro dosažení nejlepších výsledků při nozdějším pokovování mají být části lisu, které jsou ve st^yku s inter^polymerem^, ce nejčistoL Pokovovatelné lisované výrobky se mohou vyrábět například s použitím tlaku asi · 4 až asi 8 MPa při teplotě asi 180 až asi 220 °C. Pokovovatelné vstřikované výrobky lze získávat při teplotě v tavícím bubnu stroje asi 165 až asi 240 °C při tlaku asi 42 až asi 147,5 MPa, rychlosti vstřikování asi 0,3 až asi 5,3 cm/s a teplotě formy asi 16 až asi 93 °C.

Vstřikování interpolymerního substrátuj je výhodným způsobem získávání výrobků podle vynálezu v průmyslové praxi, poněvadž jde o rychlý výrobní způsob, schopný produkovat tvarované výrobky, jejichž konečná ^forma má do^brou rozm^ěrovou přesnost a úpravu povrchu. Tímto způsobem lze získávat ^pom^ěrn^ě kom^plikovan^{é t}var^y. Ve vý^še uvedeném rozmezí lze vybrat přesné podmínky lisování, které umožní pokovení tvarovaného výrobku adhezním kompozitním kovovým povlakem v podstatě po celé ploše, která má být pokovena. Pro dosažení ne]Te^pších výste^ů po^kovov^ání by m^ěla ^být teplota v tavícím bubnu zvolena tak, aby Lezete v ^horn^í části uveden^ého rozmez^ čímž se usnadňuje tok taveniny interpolymeru. Obecným pravidlem je, že při dosažení dobrých výsledků při pokovování pomáhá také nižší vstřikovací tlak a rychlost interpolymeru. Teplota formy by měla být rovněž udržována v horní části daného rozmezí a doba chlazení by měla být relativně dlouM (napnM.ad ¹⁵ až ²⁰ sh ^čím^ž se sníží možné tepelné napětí ve tvarovaném výrobku.

Tvarovaný interpolymerní substrát, absahující popřípadě plnivo, pomocné činidlo a/nebo modifikátor rázové houževnatosti, může být pokovován běžnými postupy neelektrického pokovování. Tento typ pokovování obvykle obsahuje tyto stupně:

1] čištění substrátu,

2] leptání substrátu,

3] neutralizace leptadla,

4] katalýza,

5] urychlení,

6] neelektrické pokovování.

Dal^{ší p}odrobnostⁱ o těcteo ^postu^pech ke nalézt v četných patentech a publikacích, například patent USA č. 3 667 972 autora M. Coll-Palagos a „The ABC's of Electroptetlng ^ABS” v Hasttcs ^^neerin^ teden 1977, str. 14 až 17.

Substrát z plastické hmoty se nejprve čistí, je-li to žádoucí, od nečistot z předcházejících stupňů, jako jsou oleje, lisovací mazadla apod., ponořením substrátu . do v^ho^dn^ého msttctoo roztoku, ^který je výhodně mírně alkalický, jako například směs fosforečnanu sodného a kalcinované sody.

Po případném čištění se tvarovaný vý robek z plastické hmoty leptá za účelem dosažení dobré adheze . kovu k plastické hmotě při pozdějším pokovování. Jako leptadlo se výhodně používá horká (například 50 až 75 °C] směs kyseliny chromové, kyselin^y sírov^é a vo^dy.. Mnozs^ vo^dy v Le^ptadLe se po^hybuje od asi ⁴⁰ do asi ⁶⁰ % hmotnostních, přičemž zbytek tvoří směs kyseliny chromové a kyseliny sírové ve ^hmotnostmm pomrnm asⁱ 1 : 1 až asi 1,5 : 1. K požadovanému naleptání materiálu se má interpolymer ponechat v roztoku leptadla po dostatečně dlouhou dobu (například asi 1 až asi 5 min].

Při neutralizaci, která obvykle následuje po leptání, se substrát promývá vodným roztokem k odstranění veškerého ulpělého viskózního roztoku leptadla (například směsi kyseliny chromové a sírové}. Při tomto stupni jsou například přebytečné chromové ionty desorbovány z plastické hmoty a redukují se na trojmocné ionty, které nenarušují pozdější katalýzu nebo nanášení niklu. Při neutralizaci je možno používat různých kyselých a zásaditých vodných roztoků.

Následuje katalýza, která je nutná · pro iniciaci neelektrického pokovování na nevodivém povrchu interpolymeru. V tomto stupni se na interpolymer působí kovovou solí, kterou je možno redukovat in šitu za vzniku kovových čásUp ^které mohou působit: jako katalyzátory neetektrolytického pokovování. Jako . příklady kovových solí lze uvést dusičan stříbrný a chlorid paládia.

Následuje utycMovarn stupeň při toerém se používá kyselý roztok k aktivaci redukované kovové soli (například soli paládia].

Pn neelektric^kém neboh auto^kata^íytic^kém pokovovacím stupni se pak na interpolymer působí vhodným pokovovacím roztokem, obsahujícím nanášený kov v · iontové formě, redukční činidlo a tlumič v kyselé lázni. Jako příklady kovů lze uvést nikl, měď a stříbro. Jako redukčního činidla lze uvést fosfornany a borohydridy alkalických kovů a formaldehyd. V tomto pokovovacím stupni se nanáší tenký vodivý film kovu, který může být později, je-li to· žádoucí, pokovován elektrolyticky běžným způsobem za vzniku pokovených výrobků s v podstatě kontinuálním kompozitním kovovým povlakem o tloušťce až asi 70 ^m v podstatě po celém povrchu.

Následující příklady slouží k ilustraci výhodných provedení předloženého vynálezu.

Příklad 1

Tento příklad uvádí obecný postup, který byl použit k pokovování plastických substrátů podle příkladů 2 a 3.

^Substr^át z plastice ^hmoty se nej^prve čistí ponořením do vhodného· roztoku mírně alkalického čisticího· prostředku (ENTHONE

PC-452) o koncentrací 40 g čisticího prostředku na 1 1 roztoku při 60 °C po dobu 5 min. Po čištění se vzorky leptají tak, že se umístí do vodné lázně s kyselinou chromovou a kyselinou sírovou, obsahující asi 28 % hmotnostních СгОз a 25 % hmotnostních H2SO4, při 60 °C na 3 min. Po vyjmutí z leptadla se vzorek umístí na 45 s do kyselého neutralizačního roztoku o koncentraci 50 g/1, obsahujícího bisulfátové a fluoridové ionty (Stauffer Acid Salts No. 5), udržovaného na teplotě místnosti (asi 22 stupňů Celsia), k pročištění pórů zanechaných leptadlem.

Takto získaný vzorek se pak při teplotě místnosti po· dobu 45 s zpracovává roztokem kyseliny chlorovodíkové, obsahujícím soli paládia a cínu (Shipley Catalyst 9F), k sensibilizaci a katalýze povrchu plastické hmoty. Cíničitanové ionty, zbylé na povrchu, se pak odstraní působením 20 % ( z objemu vzorku) kyselého vodného roztoku (Shipley Accelerator S19) při teplotě místnosti po dobu 2 min, což . je příprava k neelektrickému nanášení niklu. Neelektrické nanášení niklu se provádí tak, že se na vzorek po dobu 6 min při 50 °C působí pokovovacím roztokem obsahujícím směs podle sloupce 8 patentu USA č. 3 667 972, která obsahuje 42 g/1 fluoroborátu nikelnatého, 100 g/1 fosfornanu sodného, 20 g/1 kyseliny borité, 16 g/1 kyseliny octové 14 g/1 kyseliny glykolové, 4 g/1 fluoridu amonného, 0,3 ppm roztoku thiomočoviny a 0,4 g/1 neiontového povrchově aktivního smáčecího prostředku (VICTAWET-12).

Na malou část vzorku sousedícím s jedním jeho koncem se pak působí asi 2 min při teplotě místnosti oddělovacím prostředkem, který tvoří roztok 3 g/1 KžCr2O7 a 4,5 g/1 boraxu, k vyvolání částečného oddělení části nanesené vrstvy pro· pozdější měření pevnosti v odlupování.

Neelektricky pokovený vzorek se pak aktivuje · při teplotě místnosti vodným roztokem 10 % hmotnostních kyseliny sírové a 1 % hmotnostního kyseliny chlorovodíkové a pak se elektrolyticky pokovuje mědí při katodické proudové hustotě 7 A/dm2 po dobu 30 min při 24 °C v lázni tohoto složení:

Složka

Množství síran měďnatý kyselina sírová chloridové ionty pokovovací aditivum (UBAC Mace-up Plating Additivé')

Pokovovací přísada (UBAC No. 1 Plating Additivé)

225 g/1 g/1 g/

0,75 % hmot.

0,25 % hmot.

Vzorek se pak . elektrolyticky pokovuje niklem po dobu asi 1,5 min při teplotě 60 stupňů Celsia při katodické proudové hustotě 15 A/dm2 s použitím tohoto složení lázně:

Složka

Množství síran nikelnatý chlorid niklu kyselina boritá zjasňovací prostředek (Udylite Brightener

No. 610) smáčecí prostředek (Udylite Wstting Agent No. 62) zjasňovací prostředek (Udylite Brightener No. 63) g/1

225 g/1 g/1 % objemové % objemové % objemová

Získaný produkt se pak 20 min suší v sušárně při asi 70°C , aby bylo možno na nanesené kovové vrstvě provádět měření pevnosti v odlupování.

Příklad 2

Tento příklad popisuje přípravu řady pokovených výrobků z interpolymeru zesíťovaný (methjakrylá//zesítovaný styren-akrylonitril/nezesíťovaný styren-akrylonítril 0becným postupem podle příkladu 1 s adhezní vrstvou kovu o tloušťce asi 25 až asi 40 μΐη.

V následující tabuce jsou uvedeny složky, které byly smíseny (při asi 180 °C) a byly z nich lisováním vyrobeny vzorky plněné plastické hmoty, které pak byly pokovovány. Zkratka „ASA” se vztahuje na interpolymer typu, popsaného v patentu USA čís. 3 944 631 autora A. J. Yu a spoluautorů, který obsahuje asi 27,5 % hmotnostních zesíťovaného polybutylakrylátu, asi 10 % hmotnostních zesíťovaného· styren (73 % hmotnostních) — akrylonitrilu (27 % hmotnostních) a asi 62,5 % hmotnostních nezesíťovaného styren (73 % hmotnostních) — akrylonitrilu (27 % hmotnostních'). Zkratka ,,SEI” se vztahuje na suspenzní-emulzní interpolymer zesíťovaného akrylátu a polyvinylchloridu, popsaný v patentu USA čís. 3 969 431 autora R. E. Callaghera. Interpolymer obsahuje 50 až 54 % hmotnostních emulzně polymerovaného zesíťovaného 00lyakrylátu (70 % polybutylakrylátu a 30 % poly-2-ethylhexylakrylátuj a 50 až 46 % hmotnostních suspenzně polymerizovaného polyvinylchloridu. Plniva, zpracovaná sílaném, byla zpracována 0,5 až 1 % hmotnostním silanového pomocného činidla, vztaženo na hmotnost plniva.

Všechna uvedená množství jsou hmotnostní, pokud není uvedeno jinak.

213916

Tabulka 1

Složka	A	В	Vzorek
C	D	E
pryskyřice ASA	300	300	300	300	300
pryskřice SEI	—	—	—	—	—
mastek	60	—	—	—	—
slída	—	—	60	—	—
slída, zpracovaná silanem	—	50	—	—	—
СаСОз nezpracovaný	—	—	—	60	—
СаСОз zpracovaný	—	—	—	—	60
silanem
TiO₂	—	—	—	—	—
СаСОз srážený	—	—	—	—	—
Složka			Vzorek
	F	G	H	I	J
pryskyřice ASA	300	300	300	270	270
pryskřice SEI	—	—	—	30	30
mastek	—	--	90	—
slída	60	—	—-	60	—
slída, zpracovaná silanem	—	—	—	—	—
СаСОз nezpracovaný	—	—	—	—	—
СаСОз zpracovaný	—	60	—	--	60
silanem
TiO₂	9	9	—	—	—
СаСОз srážený	—	—	--	—
Složka			Vzorek
	К		L		M

pryskyřice ASA	270	270	270
pryskřice SEI	30	30	30
mastek	—	—	—
slída	60	—	—
slída, zpracovaná silanem	—	—	—
СаСОз nezpracovaný	—	—	—
СаСОз zpracovaný	—	60	—
silanem
T1O2	9	9	9
СаСОз srážený	—	—	60

Adheze nanesené vrstvy byla na určitých vzorcích zkoušena odlupováním podle normy ASTM В 533-70. Zatížení v tahu se měří tensometrem Instron, který pracuje v úhlu asi 90° к povrchu plastické hmoty a při konstantní rychlosti, při které se ze substrátu odlupuje proužek kovové vrstvy o určité definované šířce. V následující tabulce jsou uvedeny pevnosti v odlupování na jednotku šířky odlupované části pokovení.

Vzorky D a G byly dále zkoušeny po vystavení třem cyklům střídavé vysoké (85 stupňů Celsia] a nízké f — 40 °C) teploty podle ASTM В 553-71 a byly získány pevnosti v odlupování 1,85 a 1,66 kg/cm. Vzorek I byl zkoušen pouze po tepelném zpracování a vykázal pevnost v odlupování 0,78 kg/cm.

Příklad 3

Vzorek

Tabulka 2

Pevnost v odlupování [kg/cm]

В C

D

E F

G

H

J L M

1.09

0,91

2,15

2,46

0,71

1,85

1,10

2,55

1,71

1,96

Tento příklad popisuje výrobu řady pokovených vstřikovaných vzorků, při které se postupuje podle příkladu 1, avšak

a) leptání kyselinou trvá maximálně 2 min,

b) promývání roztokem kyseliny chlorovodíkové (Shipley Catolyst 9F) se provádí 45 s a

c) působení oddělovacího prostředku trvá 3 min.

Při pokusu A se používá obchodně dostupné pokovovatelné akrylonitril-butadien219916

-styrenové (ABS) pryskyřice. Při pokusu B se ^používá ne^plněného mter^pol^ymeru akrylát/styren/akrylonitrn, ^po^psan^ého v ^paten^tu USA c. 3 944 631, který obsahuje 29 ¹⁰/o ^hm-otnostníc^h zesíťovan^ého ^pol^ybutyl_a^kr^y ^látu, ¹0,5 % ^hmotnostn^ích zesíťovan^ého ^ίγΓθι^--^Ρ^ι^ι^1ι^ι^ϋϊ^ϊ1υ (hmotnostní poměr styrenu k akrylonitrilu 2,75 : 1]. Při pokusu C se používá interpolymer stejného typu jako ^{při p}o^kusu ^B ve směsi s ^{3 * *} 0% vztaženo· na hmot:nost ^pln^ěn^ého ^{i *}nter^po^lymeru^, ^sběráku titaničitého jako plniva. Při pokusu Ό se používá stejných materiálů jako při pokusu ^C a ^přidáv^á se ^0,01 %, vztaženo na hmotnos^{t pl}n^ěn^ého inter^po^lymeru^, sazí jako druhého plniva.

Výchozí látky pro pokusy B až D jsou v práškové formě· a mísí se při asi 180 °C na homogenní směs, která se vytlačuje na pelety. Tyto pelety se pak po^u^ijí spolu s pryskyřicí ABS, která je rovněž v peletizované formě, k výrobě vstřikovaných vzorků.

Vstřikování se provádí při teplotě formy 88 °c a za těchto podmínek:

Pokus	Násypná zóna (°C)	Přední zóna (°C)	Tlak (MPa)	Rychlost vstřikování (cm/s)
A* *	210	220	70,2	1,3
B	170	190	52,7	2^,9
C	'200	210	70,2	0,5
D	190	200	70,2	1^,3
* nikoli podle vynálezu

^U všech vzor^ků se ^pa^k z^kou^ší pevnost v Pokus Pevnost ' v odlupování [kg/cm] odlupovám n^ánosu ^podle ASTM B ⁵³³-⁷° bez použití tepelných cyklů, popsaných v A* 0,75

ASTM B 553-71. Získají se tyto výsledky: В 0,71

C 0,87

D 0,59 * nikoli ^podle v^ynálezu

Uveden^{é p}ř^íklad^y mají ^pouze Hustrativnkharakter a nemo^hou ^být v^yklád^án^y jako omezující.

Claims

1 a 2 je možno obrátit a ve třetím stupni se provádí buď emulzní, nebo suspenzní polymerace monomerní násady styrenu a avynAlezu .

krytonitrňu v ne^přítomnosti sůovacího· činidla, v přítomnosti produktu ze stupně 2 za vzni^ku ^kone^čn^é inter^pol^ymerní kompozice^, oUahujto 5 až ⁵⁰ % ^hmotnostních (me^a^ytát^ 5 až ³⁵ % ^hmotnostních zesí^ťovan^ého ^ko^po^lymeru st^yren-akr^ylonikň a ¹⁵ až ⁹⁰ % ^hmotnostních nezesilovaného ^kopo^lymeru st^yren-akr^ylonitril^, a

1) interpolymerním substrátem vyrobitelným třístupňovým postupem, pH ^kterém se v prvním stupni provádí emulzní polymerace monomerm násady atespoň je^dno^ho ^C2-Ci0 al^kylakrylátu^, CsC2z atoylinetoatoylátu ne^bo jejmh ^kom^patibi^ln^í sm^ěsi ve vodném polymeračním prostředí v přítomnosti účinného množsM v^ho^dné^ho ^di- ne^bo polyethylenicky nenasyceného síťovacího činidla pro uvedený monomer, ve druhém stupni se provádí emulzní polymerace mononomerní násady styrenu a akrylonitrilu ve vodném ^po^lymera^čn^ím ^prost^řed^{í úč}inné^ho množství vhodného di- nebo polyehylenicky nenasyceného síťovacího činidla pro monome^ ^přičemž polymerace se ^prová^dí v pHtomnosti ^produ^ktu stu^pn^{ě 1} a ^po^řa^dí stu^pňů

1. Pokovený výrobek, vyznačující se tím, že je tvořen

2. Výrobek podle bodu 1, vyznačující se tím, že substrát dále obsahuje plnivo.

2) naneseným ^pov^la^kem niku m^ědi nebo stříbra.

3. Výrobek podle bodu 2, vyznačující se tím, že plnivo je vybráno ze skupiny zahrnující kysličník titaničitý, mastek, slídu, uhličitan vápenatý a saze.

4. Výrobek podle bodu 1, vyznačující se tm ^že substr^át ^dále obsaUje zesíťovaný akrylát a polyvinylchlorid, jako modifikátor rázové houževnatosti interpolymeru.