CS219839B1

CS219839B1 - Hardenable composition

Info

Publication number: CS219839B1
Application number: CS666981A
Authority: CS
Inventors: Oldrich Jerabek; Jiri Kroupa; Ivo Wiesner
Original assignee: Oldrich Jerabek; Jiri Kroupa; Ivo Wiesner
Priority date: 1981-09-10
Filing date: 1981-09-10
Publication date: 1983-03-25

Abstract

Předmětem vynálezu je transparentní kompozice s nízkou tendencí ke krystalizaci bis-(glycidyléteruj dianu, která se získá z esterů kyseliny Italové a epoxidové pryskyřice s upravenou křivkou molekulových hmotností. Kompozice je nízkoviskózní a téměř vodojasná.The subject of the invention is a transparent composition with a low tendency to crystallization of bis-(glycidyl ether)diane, which is obtained from esters of Italian acid and epoxy resin with a modified molecular weight curve. The composition is low-viscosity and almost water-clear.

Description

Vynález se týká tvrditelné kompozice na bázi nízkomolekulárních epoxidových pryskyřic s upravenou distribuční křivkou a esterů kyseliny fialové.The invention relates to a curable composition based on low molecular weight epoxy resins with modified distribution curve and phthalic acid esters.

Nízkomolekulární epoxidové pryskyřice plastifikované estery kyseliny fialové nebo jinými vnějšími změkěovadly nalézají dosti rozsáhlé použití jako lepicí, zalévací, laminační a impregnační hmoty. V posledních letech jsou požadovány velmi světlé až vodojasné kompozice, které by umožnily vysokou transparenci vytizrzených hmot. Tomuto požadavku zatím vyhovují pouze kompozice založené na destilovaných nízkomolekulárních epoxidech, které jsou vysoce transparentní. Vážný nedostatek kompozic na bázi esterů kyseliny ftalové a destilovaných nízkomolekulárních epoxidů tkví ve vysoké krystalízační rychlosti těchto kompozic, která je způsobena vysokým obsahem monomerního bis-(glycidyléteruj dianu. Snadná kryetalizace však značně komplikuje aplikaci těchto kompozic, které je nutno před každým použitím nejprve roztavit. K zamezení nežádoucí tvorby krystalů během vytvrzování je nutno provádět vytvrzování při teplotách nad 60 °C, což značně zužuje možnosti volby tvrdidla a vytvrzovacích technologií. Snaha o potlačení tvorby krystalů přídavkem různých druhů peptizátorů zatím selhává a není znám účinný způsob přípravy velmi světlých kompozic s minimální tendencí ke krystalizaci.Low molecular weight epoxy resins plasticized with phthalic acid esters or other external plasticizers find quite extensive use as adhesive, potting, laminating and impregnating materials. In recent years, very light to water-resistant compositions have been required that would allow a high transparency of the hardened materials. So far, only compositions based on distilled, low molecular weight epoxides that are highly transparent meet this requirement. The serious drawback of phthalic acid ester compositions and distilled low molecular epoxides lies in the high crystallization rate of these compositions due to the high content of bis- (glycidylether ether) monomer, but ease of crystallization complicates the application of these compositions, which must be melted before each use. To avoid unwanted crystal formation during curing, curing should be performed at temperatures above 60 ° C, which greatly narrows the choice of hardener and curing technologies. tendency to crystallize.

Nyní byla nalezena kompozice sestávající z esterů kyseliny ftalové a nízkomolekulárních epoxidových pryskyřic s upravenou distribuční křivkou molekulových hmotností, která známé nedostatky postrádá. Kompozice podle vynálezu sestává z 5 až 20 hmot. % esterů kyseliny ftalové o molekulové hmotnosti 278 až 358 a z 80 až 95 hmot. % nízkomolekulární epoxidové pryskyřice s upravenou distribuční křivkou molekulových hmotností, o střední molekulové hmotnosti 350 až 370, obsahu epoxidových skupin 0,540 až 0,575 mol/100 g, hodnotně frekvenčního faktoru P‘_n 0,259 až 0,280 mol/We have now found a composition consisting of esters of phthalic acid and low molecular weight epoxy resins with a modified molecular weight distribution curve that lacks known drawbacks. The composition according to the invention consists of 5 to 20 wt. % phthalic acid esters having a molecular weight of 278 to 358 and from 80 to 95 wt. % Low molecular weight epoxy resins with an adjusted molecular weight distribution curve, an average molecular weight from 350 to 370, epoxide group content of 0.540 to 0.575 mol / 100 g, valuable frequency factor P _'n 0.259 to 0.280 mol /

O /100 g a hodnotně distribuční konstanty Kt 2,310 až 2,550.0/100 g and a value of the distribution constant Kt of 2.310 to 2.550.

Kompozice dle vynálezu má velmi světlou barvu (méně než 1 mg Ja), vysokou transparenci, viskozitu nižší jak 7000 mPa. s/ /25 °C, přičemž k vylučování krystalů 3 až 6 měsíců skladování. Epoxidová pryskyřice s upravenou distribuční křivkou molekulových hmotností obsahuje převážně bis-(glycidyléter) dianu a menší množství mérhomologu o molekulové hmotnosti 625. Mérhomology o molekulové hmotnosti 909 a vyšší jsou odstraněny, spolu s řadou nečistot ovlivňující barevnost, nasákavost vodou a transparenci. Přítomnost malého množství mérhomologu 625 ovlivňuje jen nepatrně úroveň viskozlty, ale velmi příznivě působí jako psptlzátor proti vylučování krystalů bis(glyciidyléteru) dianu. Epexidová pryskyřice s upravenou distribuční křivkou molekulových hmotností se připravuje extraktivní frakcionací nízkomolekulárních epoxidových pryskyřic s přirozenou distribuční křivkou molekulových hmotností, působení parafinických nebo cyklanických uhlovodíků.The composition of the invention has a very light color (less than 1 mg Ja), a high transparency, a viscosity of less than 7000 mPa. s / / 25 ° C, while for crystals excretion 3 to 6 months of storage. The modified molecular weight distribution epoxy resin contains predominantly bis- (glycidyl ether) diane and a minor amount of 625 molecular weight merchomologist. The molecular weight of 909 and above is removed, along with a number of impurities affecting color, water absorption and transparency. The presence of a small amount of mérhomolog 625 affects only slightly the viscosity level, but has a very positive effect as a pspticizer against the secretion of bis (glyciidylether) dianu crystals. A modified molecular weight distribution epoxy resin is prepared by extractive fractionation of low molecular weight epoxy resins with a natural molecular weight distribution curve, by the action of paraffinic or cyclanic hydrocarbons.

Z esterů kyseliny ftalové se používají s výhodou estery odvozené od butanolu a jeho izomeru, amylalkoholu či hexanolu a jejích izomerft, benzyíalkoholu a podobně:Of the phthalic acid esters, esters derived from butanol and its isomer, amyl alcohol or hexanol and its isomers, benzyl alcohol and the like are preferably used:

Příklad 1Example 1

Extraktivní frakcionací nízkomolekulární epoxidové pryskyřice s přirozenou distribuční křivkou molekulových hmotností, jejíž střední molekulová hmotnost je 388, obsah epoxidových skupin 0,515 mol/100 g, působením cyklohexanu se připraví epoxidová nízkomolekulární pryskyřice s upravenou distribuční křivkou molekulových hmotností, obsahující 0,544 mol/100 g epoxidových skupin, jejíž viskozlta je 6780 mPa . s/ /25 °C, P‘_n má hodnotu 0,263 mol/100 gBy extractive fractionation of a low molecular weight epoxy resin having a natural molecular weight distribution curve having an average molecular weight of 388, an epoxy group content of 0.515 mol / 100 g, the cyclohexane treated epoxy low molecular weight resin with a modified molecular weight distribution curve containing 0.544 mol / 100 g epoxy groups. whose viscosity is 6780 mPa. s / 25 ° C, P ' _n has a value of 0.263 mol / 100 g

O a Kt je 2,351. 95 g této pryskyřice se mísí s 5 g benzylbutylftalátu, čímž se získá kompozice o viskozitě 5505 mPa. a/25 °C, jejíž světelná propustnost je 92 % při 450 mm. Kompozice nevylučuje krystaly ani po 4 měsících.O and K t is 2.351. 95 g of this resin are mixed with 5 g of benzyl butyl phthalate to give a composition with a viscosity of 5505 mPa. and / 25 ° C, whose light transmittance is 92% at 450 mm. The composition does not secrete crystals even after 4 months.

Příklad 2Example 2

Extraktivní frakcionací nízkomolekulární epoxidové pryskyřice s přirozenou distribuční křivkou molekulových hmotností, jejíž střední molekulová hmotnost činí 372 a obsah epoxidových skupin 0,538 mol/100 g, působením parafinického benzinu s intervalem bodu varu 80 až 120 °C, se připravila nízkomolekulární epoxidová pryskyřice s upravenou křivkou molekulových hmotností, jejíž střední molekulová hmotnost čini 350 a obsah epoxidových skupin 0,572 mol/ /100 g . P’_n0 je 0,277 mol/100 g a K_t = = 2,521. Viskozita obnáší 5220 mPa . s/25 °C. Smísením 80 g této pryskyřice se 20 g dibutylftalátu jsme získali kompozici o viskozitě 890 mPa s/25 °C, jejíž transparence činí 95 proč. při 450 mm. Krystaly bis-(glycidyléteru) dianu se nevylučují ani po 4 měsících skladování.By extractive fractionation of a low molecular weight epoxy resin having a natural molecular weight distribution curve having an average molecular weight of 372 and an epoxy group content of 0.538 mol / 100 g, treated with paraffinic gasoline at a boiling point of 80-120 ° C, a modified molecular weight epoxy resin weight, the mean molecular weight of which is 350 and the epoxy group content is 0.572 mol / 100 g. P 'is _n0 0.277 mol / 100 g and K _t = 2.521. The viscosity is 5220 mPa. / 25 ° C. By mixing 80 g of this resin with 20 g of dibutyl phthalate, we obtained a composition with a viscosity of 890 mPa s / 25 ° C and a transparency of 95 why. at 450 mm. Bis- (glycidyl ether) diane crystals are not secreted after 4 months of storage.

Claims

SUBJECT

Curable composition, characterized in that it consists of 5 to 20% by weight of phthalic acid esters having a molecular weight of 278 to 358 and of 80 to 95% by weight of a low molecular weight epoxy resin having a modified molecular weight distribution curve having an average molecular weight of 350 to 370; groups of 0.540 to 0.575 mol / 100 g, a frequency factor P ' _{n of} 0.259 to 0.280 mol / 100 g and a distribution constant Ki of 2.310 to 2.550.