CS219687B1 - Spósob přípravy difenylesterov kyseliny o-ftálovej - Google Patents

Description

3

Vynález sa týká spósobu přípravy difenylesterovkyseliny o-ftálovej.

Diarylestery kyseliny o-ftálovej sa nedaří připra-vit’ běžným spósobom z anhydridu kyseliny ftálove ji· a fenolu v přítomnosti či už bázických alebo kyslých ,katalyzátorov. Touto cestou sa dajú připravit’ lenmonoarylestery kyseliny ftálovej a fenolu za rela- ίtívne nízkej teploty. Pri pokusoch připravit’ z mo-noarylesteru kyseliny ftálovej a ďalšej molekulyfenolu diarylester kyseliny ftálovej pri vyššej teplo-tě bol zpáť izolovaný fenol a anhydrid kyslinyftálovej. Z týchto dóvodov sa diarylestery aždoteraz spoíahlivo připravovali reakciou dichlori-du kyseliny ftálovej a dvoch molekúl příslušnéhofenolu alebo jej alkalickej soli (Schrader, Ber. j 7,705; Pawlewski, Ber. 28, 108; Mayer, Ber. , ' 26,209; Blicke, Weinkavf, J. Am. Chem. Soc., 54, 330 (1932). Ďalej bola věnovaná pozomosťreakciimonoarylesteru kyseliny ftálovej a fenolu v prí- • tomnosti chloračného činidla ako je fosforpenta-chlorid a to ako v přítomnosti rozpúšťadla, tak i bezrozpúšťadla (Bischoff, Hedenstróm, Ber. 35,4092;USA patent č. 3 076 837) ako aj spósobu přípravydiarylesterov karboxylových kyselin z príslušnejkyseliny a z diarylkarbonátov v přítomnosti kyslič-níkov kovov alkalických zemin alebo v přítomnostihydroxidov, alkoholátov alebo terciamých orga-nických amínov, pričom táto reakcia sa uskutečňu-je za zníženého tlaku a v rozmedzí teplót 80 až30 °C (DAS č. 1 115 252).

Nedostatky uvedených spósobov súf v podstatnejmiere odstránené u spósobu přípravy difenyleste-rov kyseliny o-ftálovej podía vynálezu, kteréhopodstatou je, že anhydrid kyseliny ftálovej reagujes difenylesterom alebo di-o-tolylesterom kyselinysíričitej v molámom pomere 1 : 1,0 až 1,1 v pro-středí inertného rozpúšťadla a za přítomnosti0,0025 až 0,1 molu organickej dusíkatej bázy priteplote 100 až 120 °C po dobu 6 až 12 hodin.Postupovat’ sa móže takým spósobom, že namiestoinertného rozpúšťadla sa použije organická dusíka-f tá báza ako rozpúšťadlo, v ktorom sa uskutečňujepopísaná reakcia za takých istých podmienok, ako bolo uvedené. , Spósobom pódia vynálezu sa pripravia diaryles- tery kyseliny ftálovej, ktoré je možné použit’ ako . pomocné prostriedky, predovšetkým ako zmákčo-vadlá do plastických látok. Výhodou spósobu pódia vynálezu je, že pripřípravě vzniká požadovaný difenylester, resp.substituovaný difenylester kyseliny ftálovej vo: vysokom výťažku a poměrně vysokej čistoty. Re-akciu je možné uskutečnit’ v bežnom zariadení a prirelativné nízkej teplote. Po ukončení reakcie sarozpúšťadlo oddestiluje a takto získaný surový dia-rylester kyseliny ftálovej je možné použiť pre tech-nickú prax alebo je možné produkt prečistiť, naj-lepšie prekryštalizovaním z n-heptánu a získať takprodukt výraznej čistoty vo vysokom výťažku.

Predmet vynálezu je popísaný v príkladoch riešenia bez toho, aby sa iba na tieto obme- . dzoval. Přikladl 219687.

Do Erlenmayerovej banky obsahu 1000 ml sanavážilo 2,96 g (0,02 molu) anhydridu kyseliny ftálovej a 5,15 g (0,022 molu) difeňylesteru kyseli-’ ny siričitej a přidalo sa 10 ml pyridinu. Reakčnái zmes sa miešala a zohrievala pod spatným chladi-1 čom, a to pri teplote 115 °C po dobu 10 hodin. Po! ukončení reakcie sa za zníženého tlaku oddestilo- val pyridin. Zbytek je kryštalický produkt — těch-'nický difenylester kyseliny ftálovej, získaný prak·;ticky v kvantitatívnom výťažku. Kryštalizácioiřz n-heptánu sa získalo 5,8 g (91,2 %-ný výťažok)a po zpracovaní matečného lúhu sa získalo ešte ;0,4 g (6,3 %-ný výťažok) bezfarebného kryštalic-kého produktu s teplotou topenia 71 °C. Spolu jeto 97,48 %-ný výťažok. Příklad 2

Postupovalo sa ako v příklade 1 stým rozdielom,že poměr reagujúcich komponentov bol změněnýa to na 2,96 g (0,02 molu) anhydridu kyselinyftálovej sa použije 4,68 g (0,02 molu) difeňylesterukyseliny siričitej a doba reakcie sa predížila na 12hodin. Po kryštalizácii z n-heptánu sa získalo 5,0 g(78,6 %) difeňylesteru kyseliny ftálovej a po spra-covaní matečného lúhu sa získalo ešte 0,6 g(9,43 %), čo spolu představuje 5,6 g t. j.88,05%-ný výťažok. Příklad 3 ·.

Postupovalo sa ako v příklade 2, ale doba reakciebola skrátená na 6 hodin. Spolu sa získalo 4,8 g(75,4 %-ný výťažok) difeňylesteru kyseliny ftá-lovej. ; Příklad 4

Postupovalo sa ako v příklade 1 s tým rozdielom,že po ukončení reakcie bol za zníženého tlakuoddestilovaný pyridin. Získalo sa 6,31 g(99,2 %-ný výťažok) difeňylesteru kyseliny ftálo-vej. Takto získaný produkt je možné použiť pria-mo, ako technický produkt, bez predchádzajúcehočistenia. Příklad 5

Postupovalo sa ako v příklade 1 s tým rozdielom,že ako rozpúšťadlo sa použil toluén a to v množstve10 ml (8,7 g) a ako katalyzátor bolo použitého0,2 g (0,0025 molu) pyridinu. Teplota reakcie bola111 °C a doba trvania reakcie bola predížená na 13hodin. Výťažok difeňylesteru kyseliny ftálovej je 4,2 g (66,4 %-ný výťažok). Příklad 6

Postupovalo sa ako v příklade 5 s tým rozdielom,že bolo ako katalyzátoru použitého 7,9 g (0,1molu) pyridinu. Výťažok difeňylesteru kyselinyftálovej bol 5,4 g (84,9 %-ný výťažok). Příklad 7

Postupovalo sa ako v příklade 5 s tým rozdielom, že namiesto pyridinu bol ako katalyzátor použitý

Claims (1)

1. 4 3-metylpyridín. Z pokusu sa obvyklým spósobomzískalo 5,8 g (91,2 %-ný výfažok) difenylesterukyseliny ftálovej. Příklad 8 Do Erlenmayerovej banky obsahu 100 ml saodvážilo 2,96 g anhydridu kyseliny ftálovej a 5,8 g 219687 (0,022 molu) o-tolylesteru kyseliny siričitej a při- ;dalo sa 10 mí pyridinu. Spósob přípravy bol rovna-ký ako v přiklade 1, doba reakcie bola 10 hodin. Pokryštalizácii z n-heptánu a po spracovaní matečné-ho lúhu sa získalo 6,81 g (98,2 %-ný výfažok)produktu. PREDMET Spósob přípravy difenylcsterov kyseliny o-ftálo-vej, vyznačený tým, že anhydríd kyseliny ftálovejreaguje s difenylesterom alebo di-o-tolylesteromkyseliny siřičitej v molárnom pomere 1 :1,0 až 1,1 VYNÁLEZU v prostředí inertného rozpúšfadla a za přítomnosti0,0025 až 0,1 mólu organickéj dusíkatéj bázy priteplote 100 až 120 °C po dobu 6 až 12 hodin. Vytiskly Moravské tiskařské závody, Cena: 2,40 Kčs provoz 12, Leninova 21, Olomouc